DL∕T 1483-2015 石灰石-石膏濕法煙氣脫硫系統(tǒng)化學及物理特性試驗方法

石灰石-石膏濕法煙氣脫硫系統(tǒng)化學及物理特性試驗方法國家能源局發(fā)布 Ⅱ Ⅲ 12規(guī)范性引用文件 13術語和定義 14實驗室樣品采集與保存 25試驗方法 46試驗結果的表達 6附錄A(規(guī)范性附錄)煙氣相關試驗方法 7附錄B(規(guī)范性附錄)石膏漿液相關試驗方法 附錄C(規(guī)范性附錄)石灰石漿液相關試驗方法 附錄D(規(guī)范性附錄)固含量的測定一重量法 附錄E(規(guī)范性附錄)石膏硫酸鹽的測定一結晶水計算法 附錄F(資料性附錄)相關量間的換算 IGB/T1345—2005水泥細度檢驗方法篩析法計算物質成分的基準，指固體物料原始狀態(tài)全部成分的組合為基準計算2石膏試樣在42℃~48℃干燥至恒量狀態(tài)時的石膏為基準；保存時間0℃~4℃,避光0℃~4℃,避光0℃~4℃,避光斷面度為1%34.4.5每個石灰石漿液實驗室樣品采集的混合樣總量應不小于500mL,并應在采樣的同時測量漿液保存時間脫硫石膏4碘量瓶中分別加入0.1mol/L碘溶液20.00mL和(1+1)鹽酸溶液20.00mL,蓋緊磨口塞，保存時間石膏漿液旋流器溢流口脫硫廢水處理系統(tǒng)進、出口試驗項目1見附錄A中A.1.5、A.1.6.1見附錄A中A.1.5、A.1.6.22氯化氫見附錄A中A.2.5、A.2.6.1見附錄A中A.2.5、A.2.6.234試驗項目12負壓篩析法3哈德格羅夫法5表5(續(xù))試驗項目45678a如無特殊要求，應使用篩孔孔徑20mm圓孔試驗b取石灰石粉樣品100g左右，并在105℃~110℃干燥2h后，稱取石灰石粉樣品20g~25g,精確至0.0e取石灰石粉樣品100g左右，并在105℃~110℃干燥2h后，采用63um方孔篩或45um方孔篩測定，測定結果應d按GB/T474取樣品1kg左右，并破碎到6mm后測定。e取石灰石塊可磨性分析試樣10g左右研磨全部通過125um篩孔，或石灰石粉樣10g左右，并于105℃~110℃干燥2h后進行成分及活性分析。成分分析所得結果宜換算為試驗項目1見附錄C中C.12固含量見附錄D23見附錄C中C.2a充分搖勻的石灰石漿液實驗室樣品，快速倒入100mL的量筒中(一次性倒入100mL量筒內，體積不少于50mL,量筒倒入漿液后不能再次倒入),記錄漿液體積，作為固試驗項目1附著水234(以二水硫酸鈣計)5鈣計)6碳酸鹽(以碳酸鈣計)7(以氯離子計)a分析所得結果宜換算為g/kg表示的含量。b分析所得結果應換算為二水硫酸鈣表示的硫酸鹽，單位為g/kg,換算系6試驗項目見附錄B中B.12見附錄C中C.13見附錄B中B.2電位滴定法見附錄B中B.345水溶性鈣、鎂離了見附錄B中B.56見附錄B中B.67固含量附錄D充分搖勻的石膏漿液實驗室樣品，快速倒入100mL的量筒中(一次性倒入100mL量筒量筒倒入漿液后不能再次倒入),記錄漿液體積，作為固含量測試時的試樣體積試驗項目1見附錄B中B.12水溶性氯離了(以氯離子計)見附錄B中B.2電位滴定法見附錄B中B.33固體懸浮物試驗項目1見附錄B中B.12固體懸浮物6.4液體樣品(石膏漿液濾液、脫硫廢水)或固液混合物樣品(石灰石漿液、石膏漿液)的試驗項目7煙氣相關試驗方法8止(此時溶液pH值為5.5左右),再加入10mLTISAB溶液(A.1.3.7),用去離子水稀釋至標線，搖勻91mL氟離子標準溶液(A.1.3.9),用同樣方法，待電位穩(wěn)定后讀取響應電位E?。A.氟離子選擇電極法測試結果按式(A.1)計算：V?——經(jīng)A.1.5樣品處理試樣定容體積，mL;c(F)——加入試樣的氟離子標準溶液濃度，μg/mLE?——未加氟離子標準工作溶液時溶液響應電位，mV;E?——加入氟離子標準工作溶液后溶液響應電位，mV;S——氟電極的實測斜率；1.0526——氟離子與氟化氫的換算系數(shù)。A.1.6.2離子色譜法A.按照儀器操作說明準備儀器至基線平穩(wěn)。根據(jù)試樣中待測離子含量及分析柱性能，選擇合適的樣品定量環(huán)，確定進樣體積。標準工作溶液與試樣進樣體積應保持一致。A.繪制標準曲線：分析空白溶液、氟離子標準工作溶液，記錄色譜圖上出峰時間，確定氟離子保留時間，以氟離子濃度為橫坐標，以峰高或者峰面積為縱坐標，繪制氟離子標準工作曲線或計算回歸方程，線性相關系數(shù)應大于0.990(最好0.999以上)。A.取經(jīng)A.1.5樣品處理的試樣，用0.45μm一次性針筒過濾器過濾試樣，在與分析標準工作溶液相同的測試條件下，對樣品空白和過濾后的試樣進行分析測定，根據(jù)氟離子標準工作曲線扣除樣品空白，確定試樣氟離子濃度(mg/L)。A.離子色譜法測試結果按式(A.2)計算：A.2煙氣中氯化氫的測定A.2.1方法原理使用氫氧化鈉溶液為吸收液采集脫硫系統(tǒng)煙氣中氣態(tài)氯化氫，制備成試樣。根據(jù)佛爾哈德法，先加入過量硝酸銀標準溶液，以鐵銨礬為指示劑，用硫氰酸鉀標準滴定液返滴定剩余的硝酸銀標準溶液。或者利用氯離子在離子色譜分析柱上的保留特性，實現(xiàn)氯離子與其他陰離子的分離，可根據(jù)氯離子峰高或者峰面積對氯離子進行定量。A.2.2.1煙氣采樣器。A.2.2.2150℃以上電加熱煙氣套管。A.2.2.3磁力攪拌器。A.2.3.4酚酞指示劑，10g/L:稱取1g酚A.2.3.7硝酸銀標準溶液，c(AgNO?=0.025mol/L:準確稱取預先在110℃灼燒1h的優(yōu)級純硝酸銀A.2.3.12氯離子標準儲備液，c(C1-)=1mg/mL:稱取預先在500℃~600℃灼燒1h的優(yōu)級純氯化鈉煙氣中氯化氫的采集方法按A.1.4細節(jié)進行。煙氣中氯化氫的樣品處理方法按A.1.5細節(jié)進行。A.吸取適量經(jīng)A.2.5樣品處理后的試樣于250mL錐形瓶中，加去離子水至100mL,往溶液中加入1滴酚酞指示劑(A.2.3.4),用濃硝酸(A.2.3.5)調至溶液紅色恰好消失后再過量5mL,用單標線移液管準確加入5mL氯化鈉標準溶液(A.2.3.6)及10mL硝酸銀標準溶液(A.2.3.7),放置2min~3min。A.向靜置后的溶液中加入2mL～5mL正己醇(A.2.3.8),蓋上表面皿，將錐形瓶放在攪拌器上快速攪拌1min后，加入2mL硫酸鐵銨飽和溶液(A.2.3.9),用硫氰酸鉀標準溶液(A.2.3.10)滴定至溶A.硫氰酸鉀滴定法測試結果按式(A.4)計算：Vg——采集煙氣體積(標，干),m3;A.2.6.2離子色譜法A.按照儀器操作說明準備儀器至基線平穩(wěn)。根據(jù)試樣中待測離子含量及分析柱性能，選擇合適的樣品定量環(huán)，確定進樣體積。標準工作溶液與試樣進樣體積應保持一A.繪制標準曲線：分析空白溶液、氯離子標準工作溶液，記錄色譜圖上出峰時間，確定氯離子保留時間，以氯離子濃度為橫坐標，以峰高或者峰面積為縱坐標，繪制氯離子標準工作曲線或計算回歸方程，線性相關系數(shù)應大于0.990(最好0.999以上)。液相同的測試條件下，對樣品空白和過濾后的試樣進行分析測定，根據(jù)氯離子標準工作曲線扣除樣品空A.離子色譜法測試結果按式(A.5)計算：Cc?——離子色譜法測得試樣氯離子濃度A.3煙氣中三氧化硫的測定(容量滴定法)采用控制冷凝采樣方法，使煙氣中的三氧化硫進入螺旋吸收管立即冷凝成酸霧過程中在螺旋管中產(chǎn)生的離心力將酸霧霧滴甩到螺旋管內壁并黏附其上。采樣結束后，淋洗螺旋吸收管A.3.2儀器A.3.2.1煙氣采樣器。A.3.2.350℃~95℃恒溫水浴裝置。A.3.2.4一般實驗室儀器。A.3.3試劑A.3.3.1試驗所用試劑除另有說明外均為分析純試劑，所用水應滿足GB/T6682中二級水的要求。A.3.3.2溴酚藍指示劑：稱取0.05g溴酚藍溶于100mL20%乙醇溶液中。A.3.3.3溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑：稱取溴甲酚綠0.1g溶于1.4mL0.1mol/L,氫氧化鈉溶液中，可用平頭玻璃棒研磨并溶于100mL去離子水中；稱取0.1g甲基紅溶于3.7mL0.1mol/L氫氧化鈉溶液中，可用平頭玻璃棒研磨并溶于100mL去離子水中；使用時兩種溶液等體積混合。A.3.3.4酚酞指示劑，10g/L乙醇溶液：稱取1g酚酞溶于100mL無水乙醇中。A.3.3.5異丙醇溶液，5%:量取50mL異丙醇溶于950mL去離子水中，儲存于玻璃瓶中。A.3.3.6氫氧化鈉標準溶液，c(NaOH)=0.1mol/L:稱取4g氫氧化鈉試劑溶于1000mL無二氧化碳水中，標定：稱取于105℃~110℃干燥至恒重的基準試劑鄰苯二甲酸氫鉀0.75g(準確至0.1mg),加50mL無二氧化碳水溶解，加兩滴酚酞指示劑(A.3.3.4),用配制好的氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液顏色呈粉紅色，并保持30s。同時做空白試驗。氫氧化鈉標準溶液濃度按式(A.6)計算：c(NaOH)——氫氧化鈉標準溶液濃度，mol/L;A.3.3.7A洗液：每50mL5%異丙醇溶液(A.3.3.5)中滴加2滴溴酚藍指示劑(A.3.3.2),用0.1氫A.3.3.8B洗液：每50mL5%異丙醇溶液(A.3.3.5)中滴加2滴溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑(A.3.3.3),用0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液(A.3.3.6)調節(jié)溶液顏色由酒紅變?yōu)榱辆G色。A.3.3.9雙氧水溶液，3%:量取50mL30%雙氧水于450mL去離子水中，儲存于聚乙烯瓶中。A.3.4樣品采集A.3.4.1煙氣中三氧化硫的采集系統(tǒng)如圖A.2所示。圖A.2煙氣中三氧化硫的采集系統(tǒng)a)采樣管路直接伸入煙道，利用伴熱管，使煙氣溫度保持在250℃以上。b)螺旋收集管內徑不應大于3.0mm,螺旋管圈徑宜為85mm～90mm,總周長宜為150cm～200cmc)試驗開始前，應保證螺旋收集管和玻纖過濾器清潔且干燥，必要時可使用重鉻酸鉀洗液浸泡、清洗固體異物殘留，用去離子水洗凈后，再用丙酮清洗，空氣中干燥備用。d)試驗中螺旋收集管應一直置于熱水浴中，水浴溫度宜設置在85℃~95℃。e)煙氣采集量：預估煙氣中三氧化硫含量，煙氣采集量的確定以采到足夠減小到適當?shù)姆秶鸀橐?，采樣體積一般在100L左右。為保證產(chǎn)生足夠的離心力，煙氣采樣流量應適當增大，可取10L/min。A.3.4.3煙氣采樣結束后，取下螺旋收集管及玻纖過濾器，封閉螺旋收集管及玻纖過濾A.3.5樣品處理在實驗室中，可選用洗液A(A.3.3.9)或者洗液B(A.3.3.8)淋洗螺旋收集管、玻纖過濾器等收集裝置，將所有淋洗液全部轉移至體積適宜的容量瓶中，用淋洗液定容至標線，做好編號記錄。吸取適量經(jīng)A.3.5樣品處理的試樣于250mL錐形瓶中，加去離子水至50mL,再用氫氧化鈉標準溶液(A.3.3.6)滴定。選用洗液A為淋洗液，終點溶液顏色由黃色經(jīng)綠色變?yōu)樗{色；選用洗液B為淋洗A.3.7結果表示煙氣中三氧化硫測試結果按式(A.7)計算：A.4.3試劑A.4.5.2對同時段采集的吸收塔漿液進行抽濾，在濾液中加入濃硝酸至pH值為1~2保存，同時做好鎂離子標準校準液，至少配制5個校準溶液(不包括零點)。按表A.1制備標準校準液時，取鎂離子標準溶液(A.4.3.4)至50mL容量瓶后，加入1mL硝酸溶液(A.4.3.2)和1mL鑭溶液(A.4.3.5),用去離23456780定容體積0A.4.7結果表示B.1.5.1pH值精確到0.1,溫度精確到1℃。B.2.4.1準確量取一定體積(記為V?,單位為mL)的溶液A(B.2.3.3),放入250mL錐形瓶中，加去離子水至50mL,加入1滴酚酞指示劑溶液(B.2.2.7),用氫氧化鈉溶液(B.2.2.6)調節(jié)至溶液呈紅色，液(B.2.2.4)滴定至淺橘黃色，消耗的體積記為V?B.2.4.2用去離子水代替樣品，同樣的方法做空白滴定，消耗硝酸銀標準溶液體積記為V?,單位B.3.4.1準確量取一定體積(記為V?,單位為mL)的溶液A(見B.2.3.3),放入250mL錐形瓶中，加去離子水至50mL,加入1滴酚酞指示劑溶液(B.2.2.7),用氫氧化鈉溶液(B.2.2.6)調節(jié)至溶液呈紅色，同B.2.5。解，冷卻溶液并稀釋至1L,儲存在玻璃或聚乙B.4.3.1準確量取一定體積(記為V?,單位為mL)的溶液A(見B.2.3.3)置于500mL燒杯中，加2滴甲基紅指示劑(B.4.2.5),用適量的鹽酸溶液(B.4.2.3)或者氨水(B.4.2.4)調至顯橙黃色，再加2mL鹽酸(B.4.2.3),加去離子水使燒杯中溶液的總體積在250mL左右。B.4.3.2玻璃棒底部壓一小片定量濾紙，蓋上表面皿，加熱煮沸，在微沸下從杯口緩慢逐滴加入15mL熱的氯化鋇溶液(B.4.2.6),繼續(xù)微沸數(shù)分鐘至沉淀良好的形成，然后在常溫下靜置12h～24h或溫熱處靜置至少4h,溶液體積應保持在約200mL。用慢速定量濾紙過濾，以熱去離子水洗滌，用帶膠頭的玻璃棒和一小片定量濾紙分別擦洗燒杯及玻璃棒，洗滌至檢驗無氯離子為止。B.4.3.3將過濾濾紙連同沉淀及擦洗用濾紙一并放入已灼燒恒量的瓷坩堝中，灰化完全后，再放入800℃~950℃的高溫爐內灼燒30min,取出坩堝，置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復灼燒，直至恒重(兩次稱量之差不大于0.4mg)。B.4.4結果表示G從試樣中沉淀出來的硫酸鋇重量，g。B.5水溶性鈣離子和鎂離子的測定EDTA滴定法B.5.1方法原理取漿液過濾后的溶液A,在pH值12.5以上的強堿性溶液中，以鈣羧酸作指示劑，用EDTA標準溶液滴定水溶性鈣離子；在pH≈10時，以酸性鉻藍K-萘酚綠B作混合指示劑，用EDTA標準溶液滴定水溶性鈣鎂總量，用差減法求得水溶性鎂離子總量。B.5.2試劑配制試驗所用試劑除另有說明外均為分析純試劑，所用水應滿足GB/T6682中二級水的要求。B.5.2.1鹽酸溶液，1+1。B.5.2.2氫氧化鉀溶液，200g/L。B.5.2.3三乙醇胺，1+1。B.5.2.4氯化銨—氨水緩沖溶液(pH≈10):稱取67.5g氯化銨溶于300mL去離子水中，加570mL氨B.5.2.5乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準溶液，c(EDTA)=0.02molB.5.2.7鉻黑T指示劑，5g/L溶液：稱取0.5g鉻黑T,溶解于100mL三乙醇胺溶液(B.5.2.3B.5.3分析步驟B.5.3.1水溶性鈣離子的測定：準確量取一定體積(記為V?,單位為mL)的溶液A(見B.2.3.3),放入250mL錐形瓶中，加入適標準溶液(B.5.2.6)滴定至溶液由暗紅色變?yōu)榱辆G色為終點，記錄消耗體積為，單位為mL。為v,單位為mL。B.6.4結果表示(規(guī)范性附錄)石灰石漿液相關試驗方法C.1漿液密度測定——密度瓶法C.1.1方法原理用已知容積的密度瓶采樣，通過稱量采樣前后的密度瓶重量，計算得出漿液密度。C.1.2儀器C.1.2.1密度瓶/具塞磨口試劑瓶：50mL及以上。C.1.2.2溫度計：0℃~100℃,分度0.1℃。C.1.2.3干燥箱：可控溫度包含105℃~110℃;控溫精度±1℃。C.1.2.4天平：精確至±0.01g。C.1.2.5一般實驗室儀器。C.1.3測量方法C.1.3.1測量密度瓶的準確體積密度瓶體積V按式(C.1)計算：C.1.3.2樣品采集直接用密度瓶采樣，注滿密度瓶后，旋緊瓶塞，多余的漿液從瓶口溢出(瓶內不得有氣泡)。C.1.3.3漿液密度測定于0.04g。C.1.4結果表示C.1.4.1漿液密度p按式(C.2)計算：C.1.4.2測試結果應同時給出采集樣品時的溫度，溫度精確到1℃。C.2石灰石漿液細度的測定——水篩法C.2.1方法原理采用45μm或63μm方孔篩(根據(jù)系統(tǒng)設計需要可選用其他孔徑的方孔篩)對石灰石漿液試樣進行篩析試驗，用篩上篩余物質量占漿液試樣中固體總量的質量分數(shù)來表示石灰石漿液中石灰石的細度。C.2.2儀器C.2.2.1干燥箱，控溫精度±1℃。C.2.2.3稱量瓶。稱量瓶在105℃~110℃干燥箱內烘干30min后，取出置于干燥器內，冷卻至室溫，稱量。重復上述操作，直至二次稱量相差不超過0.4mg。C.2.2.5一般實驗室儀器。C.2.3測定方法C.2.3.1準確量取與石灰石漿液固含量分析所用的同一漿液的實驗室樣品，記其體積為Vs,倒入45μm或63μm方孔篩內，調節(jié)水龍頭水壓以水在篩內不濺出為合適，連續(xù)沖洗至篩底部出水清晰透明為止。篩畢，將篩內石灰石粉自然晾干后小心用藥匙和毛刷將篩內剩余的石灰石粉移至稱量瓶，在105℃~110℃烘干，冷卻至室溫稱量。反復烘干，直至二次質量相差不超過0.4mg,扣除稱量瓶質量即為篩余量，記為R?C.2.3.2按附錄D測定同一實驗室樣品的固含量。C.2.4結果表示石灰石漿液中石灰石篩余質量分數(shù)按式(C.3)計算：F——石灰石的篩余質量分數(shù)，結果保留一位小數(shù)，%;(規(guī)范性附錄)D.1方法原理廢水、漿液和濾液中的固體物質，系指截留在過濾器上并在一定溫度下烘干至恒重的物質。D.2樣品處理D.2.1此法用于測定廢水或濾液懸浮物含量時，漂浮或浸沒的不均勻固體物質不屬于懸浮物質，應從D.2.2儲存水樣時不能加入任何保護劑，以防止破壞物質在固、液相間的分配平衡。D.3儀器D.3.1全玻璃微孔過濾器(G4)。D.3.3鉻酸洗滌液：稱取已經(jīng)研細的重鉻酸鉀5g置于250mL燒杯中，加去離子水10mL加熱溶解，冷卻后再慢慢加入80mL濃硫酸，邊加邊攪拌，配好的溶液為深褐色，貯于磨口塞小口瓶中密塞備用，使D.4