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代替GB/T13610—2014天然氣的組成分析氣相色譜法國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I 12規(guī)范性引用文件 1 24試劑與材料 2 2 97計算 附錄A(規(guī)范性附錄)補充方法 附錄B(資料性附錄)色譜柱的排列 附錄C(規(guī)范性附錄)干燥器的制備和硫化氫的脫除 附錄D(資料性附錄)常見誤差和預(yù)防措施 附錄E(資料性附錄)計算示例 ⅢGB/T13610—2020本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T13610—2014《天然氣的組成分析氣相色譜法》。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T13610———標(biāo)準(zhǔn)氣濃度要求修改為“對于摩爾分?jǐn)?shù)不大于5%的組分,與樣品相比,標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組分的摩爾分?jǐn)?shù)應(yīng)不大于10%,也不低于樣品中相應(yīng)組分濃度的1/2。對于摩爾分?jǐn)?shù)大于5%的組分,標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組分的濃度應(yīng)不低于樣品中組分濃度的1/2,也不大于該組分濃度的2倍。標(biāo)準(zhǔn)氣中組分的最低濃度宜不小于0.1%”(見4.2,2014年版的4.2)。——修改了精密度的表述方式。組分的濃度范圍的邊界點由原來的不連續(xù)變?yōu)檫B續(xù)但不交叉。如(見第8章,2014年版的第8本標(biāo)準(zhǔn)由全國天然氣標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC244)提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:中國石油天然氣股份有限公司西南油氣田分公司天然氣研究院、中國石油天然氣股份有限公司西南油氣田分公司輸氣管理處、中國石油天然氣股份有限公司塔里木油田分公司、大慶油田有限責(zé)任公司、中國測試技術(shù)研究院化學(xué)研究所、晉城市質(zhì)量技術(shù)檢驗測試所(國家煤層氣產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心)、中國石油天然氣股份有限公司新疆油田分公司實驗檢測研究院、中國計量科學(xué)研究院、中油國際管道有限公司、廣東大鵬液化天然氣有限公司、中海石油氣電集團(tuán)有限責(zé)任公司、中國石油天然氣股份有限公司西南油氣田分公司、中國石油天然氣集團(tuán)有限公司天然氣質(zhì)量控制和能量計量重點實驗室。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為:—---GB/T13610—1992、GB/T13610—2003、GB/T13610—2014。1天然氣的組成分析氣相色譜法警示——本標(biāo)準(zhǔn)不涉及與其應(yīng)用有關(guān)的所有安全問題。在使用本標(biāo)準(zhǔn)前,使用者有責(zé)任制定相應(yīng)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用氣相色譜法測定天然氣及類似氣體混合物的化學(xué)組成的分析方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于如表1所示天然氣組分范圍的分析,也適用于一個或幾個組分的測定。表1天然氣的組分及濃度范圍組分摩爾分?jǐn)?shù)y/%氦氫氧氮二氧化碳甲烷乙烷丙烷異丁烷正丁烷新戊烷異戊烷正戊烷己烷庚烷和更重組分一氧化碳硫化氫常規(guī)天然氣一般不含一氧化碳組分,煤制天然氣等特殊樣品中可能含有的一氧化碳組分可采用本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法進(jìn)行檢測。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文2GB/T13610—2020件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T5274.1氣體分析校準(zhǔn)用混合氣的制備第1部分:稱量法制備一級混合氣體GB/T28766天然氣分析系統(tǒng)性能評價3方法提要具有代表性的天然氣樣品(以下簡稱氣樣)和已知組成的標(biāo)準(zhǔn)混合氣(以下簡稱標(biāo)準(zhǔn)氣),在同樣的操作條件下,用氣相色譜法進(jìn)行分離。氣樣中許多重組分可以在某個時間通過改變流過柱子載氣的方向,獲得一組不規(guī)則的峰,這組重組分可以是C?和更重組分、C?和更重組分或C?和更重組分。由標(biāo)準(zhǔn)天然氣中較重組分的補充分析方法見附錄A。4試劑與材料氫氣或氦氣純度不低于99.99%。氮氣或氬氣純度不低于99.99%。4.2標(biāo)準(zhǔn)氣分析需要的標(biāo)準(zhǔn)氣可采用國家二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),或按GB/T5274.1制備。在氧和氮組分分析中,稀釋的干空氣是一種適用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)氣的所有組分應(yīng)處于均勻的氣態(tài)。對于摩爾分?jǐn)?shù)不大于5%的組分,與樣品相比,標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組分的摩爾分?jǐn)?shù)應(yīng)不大于10%,也不低于樣品中相應(yīng)組分濃度的1/2。對于摩爾分?jǐn)?shù)大于5%的組分,標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組分的濃度應(yīng)不低于樣品中組分濃度的1/2,也不大于該組分濃度的2倍。標(biāo)準(zhǔn)氣中組分的最低濃度宜不小于0.1%。5儀器與設(shè)備選用熱導(dǎo)檢測器,或在靈敏度和穩(wěn)定性方面與之相當(dāng)?shù)臋z測器。要求對于正丁烷摩爾分?jǐn)?shù)為1%5.2進(jìn)樣系統(tǒng)應(yīng)選用對氣樣中的組分呈惰性和無吸附性的材料制成,應(yīng)優(yōu)先選用不銹鋼。進(jìn)樣系統(tǒng)應(yīng)配備帶定量管的進(jìn)樣閥,定量管體積為0.25mL~2mL,內(nèi)徑2mm。如果內(nèi)徑小于2mm,定量管應(yīng)帶加熱器。對于在真空下的進(jìn)樣,可選用圖1所示的管線排列。3GB/T13610—2020壓力表Pl載氣真空計到色譜柱到真空泵山口圖1用于真空下進(jìn)樣的管線排列5.3柱溫控制恒溫操作時,柱溫保持恒定,其變化應(yīng)在0.3℃以內(nèi)。程序升溫時,柱溫不應(yīng)超過柱中填充物推薦的溫度限額。5.4檢測器溫度控制在分析的全過程中,檢測器溫度應(yīng)等于或高于最高柱溫,并保持恒定,其變化應(yīng)在0.3℃以內(nèi)。5.5載氣控制在分析的全過程中,載氣流量保持恒定,其變化應(yīng)在1%以內(nèi)。5.6色譜柱5.6.1一般要求色譜柱的材料對氣樣中的組分應(yīng)呈惰性和無吸附性,應(yīng)優(yōu)先選用不銹鋼管。柱內(nèi)填充物對被檢測的組分的分離應(yīng)能達(dá)到規(guī)定的要求。色譜柱的排列參見附錄B。5.6.2吸附柱應(yīng)大于或等于1.5,分離度按式(1)計算。圖2和圖3是采用吸附柱獲得的一例典型色譜圖。R=2(t?—t?)/(W?+W?)…………(1)式中:t?——在相鄰的兩個峰中,第1個色譜峰的絕對保留時間,單位為秒(s);t?——第2個色譜峰的絕對保留時間,單位為秒(s);W?——第1個色譜峰的峰寬,單位為秒(s);W?——相鄰的第2個色譜峰的峰寬,單位為秒(s)。4GB/T13610—2020說明:3——甲烷。色譜條件:色譜柱:13X分子篩,0.25mm~0.18mm(60目~80目);圖2分離氧、氮和甲烷的典型色譜圖說明:1——甲烷;2—--一氧化碳。色譜條件:色譜柱:13X分子篩,0.18mm~0.15mm(80目~100目);5應(yīng)能分離二氧化碳和乙烷到戊烷之間的各組分。在丙烷之前的組分,峰返回基線的程度應(yīng)在滿標(biāo)量的2%以內(nèi)。二氧化碳的分離度R應(yīng)大于或等于1.5。對于二氧化碳摩爾分?jǐn)?shù)為0.1%的氣樣,進(jìn)樣0.25mL時要求能產(chǎn)生一個清晰可測的峰。整個分離過程(包括正戊烷之后通過反吹獲得的己烷和更重組分的一組響應(yīng))應(yīng)在40min內(nèi)完成。圖4、圖5和圖6是采用某些分配柱獲得的典型色譜實例,圖7是多柱應(yīng)用獲得的典型色譜實例。2——乙烷;4——丙烷;5—--異丁烷;6——正丁烷;色譜柱:25%BMEEChromosorbP;圖4天然氣的典型色譜圖(1)6GB/T13610—2020說明:1——空氣;3——二氧化碳;4——乙烷;5——丙烷;7—-—正丁烷;8——異戊烷;10——己烷及更重組分。色譜條件:色譜柱:Silicone200/500ChromosorbPAW;圖5天然氣的典型色譜圖(2)7GB/T13610—2020圖6天然氣的典型色譜圖(3)8GB/T13610—20201——丙烷;2——異丁烷;3——正丁烷;4——異戊烷; 7--—乙烷;8——己烷及更重組分;9——氧;11——甲烷。色譜條件:色譜柱1:Squalance,ChromosorbPAW,0.18mm~0.15mm(80目~100目),柱長3m;色譜柱2:PorapakN,0.18mm~0.15mm(80目~100目),柱長2m;色譜柱3:5A分子篩,0.18mm~0.15mm(80目~100目),柱長2m。圖7天然氣的典型色譜圖(多柱應(yīng)用)5.7干燥器除已知水分對分析不干擾外,在進(jìn)樣閥前應(yīng)配備干燥器。干燥器應(yīng)只脫除氣樣中的水分而不脫除待測組分。干燥器的制備見附錄C。9GB/T13610—20205.9壓力計可以采用任何類型的真空計,其分辨率達(dá)到0.14kPa或者更高,覆蓋范圍為0kPa~120kPa或者更大范圍。5.10真空泵真空泵的真空度應(yīng)達(dá)到絕對壓力為0.14kPa或更低。6操作步驟6.1儀器的準(zhǔn)備按照分析要求,安裝好色譜柱。調(diào)整操作條件,并使儀器穩(wěn)定。在儀器正常使用期間,宜按照GB/T28766定期對儀器進(jìn)行性能評價。6.2線性檢查對于摩爾分?jǐn)?shù)大于5%的任何組分,應(yīng)獲得其線性數(shù)據(jù)。在寬濃度范圍內(nèi),色譜檢測器并非真正的對于摩爾分?jǐn)?shù)不大于5%的組分,可用2個~3個標(biāo)準(zhǔn)氣在大氣壓下,用進(jìn)樣閥進(jìn)樣,獲得組分濃度與響應(yīng)的數(shù)據(jù)。對于摩爾分?jǐn)?shù)大于5%的組分,可用純組分或一定濃度的混合氣,在一系列不同的真空壓力下,用進(jìn)樣閥進(jìn)樣,獲得組分濃度與響應(yīng)的數(shù)據(jù)。將線性檢查獲得的數(shù)據(jù)制作成表格,并以此來評價檢測器的線性,表2和表3分別是甲烷和氮氣線性評價表的示例。表2甲烷的線性評價峰面積A摩爾分?jǐn)?shù)y/A之間的偏差%2231193922.2858×10-72426102722.3082×10-7—0.982617853202.3302×10-7—0.952804949122.3530×10-?—0.982991455042.3734×10-—0.873179873282.3900×10-—0.703364890562.4072×10-—0.723511207212.4208×10-7—0.57注:y/A之間的偏差是指相鄰的兩個濃度點之間的偏差,按[(y/A)?-(y/A)?]/(y/A)?×100%計算,以%表示。GB/T13610—2020表3氮氣的線性評價峰面積A摩爾分?jǐn)?shù)y/A之間的偏差%587983611.7007×10-72913706651.7160×10-7—0.89574523641.7046×10-7—1.43849531921.7657×10-7—1.441114912321.7939×10-7—1.601372687841.8212×10-7—1.531628522881.8422×10-7—1.151872324961.8693×10-7—1.486.2.2.1將純組分氣源和樣品進(jìn)樣系統(tǒng)連接。抽空樣品進(jìn)樣系統(tǒng),觀察真空壓力計是否泄漏(見圖1)。樣品進(jìn)樣系統(tǒng)應(yīng)處于真空狀態(tài)并且密封。6.2.2.2小心打開針閥,讓純組分氣體進(jìn)入該系統(tǒng)并且使絕壓達(dá)到13kPa。6.2.2.4重復(fù)步驟6.2.2.1和6.2.2.2,讓壓力計讀數(shù)分別為26kPa,39kPa,52kPa,65kPa,78kPa和91kPa,記錄相應(yīng)壓力下每一次樣品分析獲得的色譜峰的面積。6.2.3線性檢查的注意事項在大氣壓下,氮氣、甲烷和乙烷的可壓縮性小于1%。天然氣中的其他組分,在低于大氣壓下,仍具有明顯的可壓縮性。對于蒸氣壓小于100kPa的組分,由于沒有足夠的蒸氣壓,不能用純氣體來檢測其線性。對于這類。天然氣中常見組分在38℃下的飽和蒸氣壓見表4??刹捎靡粋€含有各種待測組分的標(biāo)準(zhǔn)氣,通過在不同的壓力下分別進(jìn)樣的方法來進(jìn)行線性檢查。表4天然氣中各組分在38℃時的蒸氣壓絕對壓力/kPa氮氣>34500甲烷>34500二氧化碳乙烷硫化氫2720丙烷異丁烷正丁烷GB/T13610—2020絕對壓力/kPa異戊烷正戊烷正己烷正庚烷6.3儀器重復(fù)性檢查當(dāng)儀器穩(wěn)定后,兩次或兩次以上連續(xù)進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)氣檢查,每個組分響應(yīng)值相差應(yīng)在1%以內(nèi)。在操作條件不變的前提下,無論是連續(xù)兩次進(jìn)樣,還是最后一次與以前某一次進(jìn)樣,只要它們每個組分相差在1%以內(nèi),都可作為隨后氣樣分析的標(biāo)準(zhǔn),推薦每天進(jìn)行校正操作。6.4氣樣的準(zhǔn)備如果需要脫除硫化氫,有兩種方法可供使用(見附錄C)。在實驗室,樣品應(yīng)在比取樣時氣源溫度高10℃~25℃的溫度下達(dá)到平衡。溫度越高,平衡所需時間就越短(300mL或更小的樣品容器,約需2h)。本方法假定在現(xiàn)場取樣時已經(jīng)脫除了夾帶在氣體中的液體。如果氣源溫度高于實驗室溫度,那么氣樣在進(jìn)入色譜儀之前需預(yù)先加熱。如果已知氣樣的烴露點6.5進(jìn)樣為了獲得檢測器對各組分,尤其是對甲烷的線性響應(yīng),進(jìn)樣量不應(yīng)超過0.5mL。除了微量組分,使用這樣的進(jìn)樣量,都能獲得足夠的精密度。測定摩爾分?jǐn)?shù)不高于5%的組分時,進(jìn)樣量允許增加到樣品瓶到儀器進(jìn)樣口之間的連接管線應(yīng)選用不銹鋼或聚四氟乙烯管,不得使用銅、聚乙烯、聚氯乙烯或橡膠管。打開樣品瓶的出口閥,用氣樣吹掃包括定量管在內(nèi)的進(jìn)樣系統(tǒng)。對于每臺儀器應(yīng)確定和驗證所需的吹掃量。定量管進(jìn)樣壓力應(yīng)接近大氣壓,關(guān)閉樣品瓶閥,使定量管中的氣樣壓力穩(wěn)定。然后立即將定量管中氣樣導(dǎo)入色譜柱中,以避免滲入污染物。如果氣樣是用封液置換法獲得,那么可用封液置換瓶中氣樣吹掃包括定量管在內(nèi)的進(jìn)樣系統(tǒng)。某得采用封液置換法。將進(jìn)樣系統(tǒng)抽空,使絕對壓力低于100Pa,將與真空系統(tǒng)相連的閥關(guān)閉,然后仔細(xì)地將氣樣從樣品GB/T13610—2020瓶充入定量管至所要求的壓力,隨后將氣樣導(dǎo)入色譜柱。6.6分離乙烷和更重組分、二氧化碳的分配柱操作使用氦氣或氫氣作載氣,選擇合適的進(jìn)樣量進(jìn)樣,并在適當(dāng)時候反吹重組分。按同樣方法獲得標(biāo)準(zhǔn)氣相應(yīng)的響應(yīng)。如果此色譜柱能將甲烷與氮和氧分離(見圖4),那么也可用此柱來測定甲烷,但進(jìn)樣量不得超過0.5mL。使用氦氣或氫氣作載氣,對于甲烷的測定,進(jìn)樣量不得超過0.5mL,進(jìn)樣獲得氣樣中氧、氮和甲烷的響應(yīng)。按同樣方法獲得氮和甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣的響應(yīng)。如有必要,導(dǎo)入在一定真空壓力下并且壓力被精確測量的干空氣或經(jīng)氦氣稀釋的干空氣,獲得氧和氮的響應(yīng)。氧含量約為1%的混合物可按以下方法制備,將一個常壓干空氣氣瓶用氦氣充壓到2MPa,此壓力不需精確測量。因為此混合物中的氮應(yīng)通過和標(biāo)準(zhǔn)氣中的氮比較來確定。此混合物氮的摩爾分?jǐn)?shù)乘以0.268,就是氧的摩爾分?jǐn)?shù),或者乘以0.280就是氧加氬的摩爾分?jǐn)?shù),幾天前制備的氧標(biāo)準(zhǔn)氣是不可靠的。由于氧的響應(yīng)因子相對穩(wěn)定,對于氧允許使用響應(yīng)因子。6.8分離氦氣和氫氣的吸附柱操作使用氮氣或氬氣作載氣,進(jìn)樣1mL~5mL。記錄氦和氫的響應(yīng),按同樣方法獲得合適濃度氦和氫標(biāo)準(zhǔn)氣相應(yīng)的響應(yīng)(見圖8)。說明:2——氫。圖8分離氦和氫的典型色譜圖6.9常見誤差和預(yù)防措施常見誤差和預(yù)防措施參見附錄D。GB/T13610—20207計算7.1數(shù)據(jù)取舍每個組分濃度的有效數(shù)字應(yīng)按量器的精密度和標(biāo)準(zhǔn)氣的有效數(shù)字取舍。氣樣中任何組分濃度的有效數(shù)字位數(shù),不應(yīng)多于標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組分濃度的有效數(shù)字位數(shù)。7.2外標(biāo)法7.2.1戊烷和更輕組分測量每個組分的峰高或峰面積,將氣樣和標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組分的響應(yīng)換算到同一衰減,氣樣中i組分的濃度y;按式(2)計算:y;=ys;(H;/Hs;)………………(2)式中:ysi-——標(biāo)準(zhǔn)氣中i組分的摩爾分?jǐn)?shù),%;H;——氣樣中i組分的峰高或峰面積;H;——標(biāo)準(zhǔn)氣中i組分的峰高或峰面積,H,和Hs用相同的單位表示。如果是在一定真空壓力下導(dǎo)入空氣作氧或氮的標(biāo)準(zhǔn)氣,按式(3)進(jìn)行壓力修正:y;=ysi(H;/Hg)(Pa/Pb)………(3)式中:Pa——空氣進(jìn)樣時的絕對壓力,單位為千帕(kPa);7.2.2己烷和更重組分測量峰面積換算到同一衰減。氣樣中己烷(C?)和庚烷加(C?+)的濃度按式(4)計算:……(4)y(C,)—樣中碳數(shù)為n的組分的摩爾分?jǐn)?shù),%;y(C?)———氣樣中異戊烷與正戊烷摩爾分?jǐn)?shù)之和,%;A(C)—--氣樣中碳數(shù)為n的組分的峰面積;A(C?)—-—氣樣中異戊烷和正戊烷的峰面積之和,A(C,)和A(C?)用相同的單位表示;M(C?)———戊烷的相對分子質(zhì)量,取值為72;M(C)——碳數(shù)為n的組分的相對分子質(zhì)量,對于C?,取值為86,對于C,為平均相對分子質(zhì)量。如果異戊烷和正戊烷的濃度已通過較小的進(jìn)樣量單獨進(jìn)行了測定,那么就不需重新測定。將每個組分的原始含量值乘以100,再除以所有組分原始含量值的總和,即為每個組分歸一的摩爾分?jǐn)?shù),所有組分原始含量值的總和與100.0%的差值不應(yīng)超過1.0%,氣樣的計算示例參見附錄E。7.3差減法當(dāng)除甲烷外,其他組分采用外標(biāo)法獲得準(zhǔn)確含量后,可采用100%減去除甲烷外的其他所有組分的GB/T13610—2020含量,即為甲烷的摩爾分?jǐn)?shù),按式(5)計算:y(C?)——氣樣中甲烷組分的摩爾分?jǐn)?shù),%;y;--—氣樣中除甲烷外i組分的摩爾分?jǐn)?shù),%8精密度8.1重復(fù)性由同一操作人員使用同一儀器,對同一氣樣重復(fù)分析獲得的結(jié)果,如果連續(xù)兩個測定結(jié)果的差值超過了表5規(guī)定的數(shù)值,應(yīng)視為可疑。8.2再現(xiàn)性對同一氣樣由兩個實驗室提供的分析結(jié)果,如果差值超過了表5規(guī)定的數(shù)值,每個實驗室的結(jié)果都應(yīng)視為可疑。表5精密度%組分濃度(摩爾分?jǐn)?shù))x的范圍重復(fù)性(摩爾分?jǐn)?shù))再現(xiàn)性(摩爾分?jǐn)?shù))x<0.10.1≤x<1.05.0≤x≤10.0x>10.0GB/T13610—2020(規(guī)范性附錄)補充方法A.1分析丙烷和更重組分A.1.1使用分離丙烷、異丁烷、正丁烷、異戊烷、正戊烷、己烷及更重組分的色譜柱進(jìn)行測定,此測定不考慮乙烷和更輕組分的分離。A.1.2使用一根長5m的BMEE[雙-2-(2-甲氧基乙氧基)乙基醚]色譜柱,柱溫30℃,或合適長度的其他分配柱。用5min分離丙烷到正戊烷之間的各組分,進(jìn)樣1mL~5mL,在正戊烷分離后反吹。按同樣方法獲得標(biāo)準(zhǔn)氣相應(yīng)的響應(yīng),用與全分析相同的方法進(jìn)行計算。A.2分析乙烷和更重組分A.2.1可用單獨的一根分配柱,進(jìn)樣1mL~5mL,測定乙烷和更重組分。A.2.2進(jìn)樣后,在正戊烷分離后反吹,按同樣方法獲得標(biāo)準(zhǔn)氣相應(yīng)的響應(yīng),用與全分析相同的方法進(jìn)行乙烷和更重組分含量的計算。甲烷和更輕組分的總含量,可用100與已測定組分含量總和之差來表示。A.3分析己烷和更重組分A.3.1可用一根短的分配柱單獨分離己烷和更重組分,以獲得反吹餾分更詳細(xì)的組成分類資料,這些資料提供定性數(shù)據(jù),用于計算這些餾分的物理性質(zhì),如計算平均相對分子質(zhì)量。A.3.2圖A.1是一根長2m的BMEE柱用20min分離組分的色譜圖。測定時,進(jìn)樣5mL,在正庚烷分離后反吹。將正戊烷之后分離的所有峰的含量進(jìn)行歸一化,每個峰的相對含量x;按式(A.1)計算:…………(A.1)式中:A;——i組分的峰面積,i可以是己烷C?、庚烷C,或辛烷及更重組分C?;M?——i組分的相對分子質(zhì)量或平均相對分子質(zhì)量,辛烷及更重組分(Cさ)的平均相對分子質(zhì)量可使用120。1——2,2-二甲基丁烷;2——2-甲基戊烷和2,3-二甲基丁烷;5——甲基環(huán)戊烷;8——辛烷及更重組分。圖A.1己烷和更重組分的典型色譜圖GB/T13610—2020(資料性附錄)色譜柱的排列對于己烷及更重組分的測定,圖B.1表示了一種通過選擇閥的轉(zhuǎn)動,能快速而容易地切換色譜柱的排列方式。在這種排列方式中,有兩類色譜柱,一根吸附柱和兩根分配柱。兩根一長一短的分配柱,既可單獨使用,也可串聯(lián)使用,這樣就提供了具有靈活性的三種長度的分配柱。在圖B.1中,閥1和閥2之間的連接應(yīng)盡可能短(如實用20mm),以便當(dāng)兩根分配柱串聯(lián)使用時,使柱間死體積降到最小。如所有色譜柱在相同的柱溫下操作,則可使色譜柱所需的穩(wěn)定時間變得最短。1閥1;3——閥3;5——載氣出口;6——載氣入口;7——吸附柱;8——短分配柱;9——長分配柱。圖B.1三根色譜柱連用的排列方式GB/T13610—2020(規(guī)范性附錄)干燥器的制備和硫化氫的脫除C.1干燥器的制備將粒狀的五氧化二磷或高氯酸鎂裝入直徑10mm,長100mm的玻璃管中,裝填時注意安全并遵守有關(guān)的操作規(guī)程。當(dāng)干燥劑約有一半失效時,需更換。C.2硫化氫的脫除C.2.1當(dāng)氣樣中的硫化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于300×10-?時,取樣或進(jìn)樣時在取樣瓶前連接一根裝有氫氧化鈉吸收劑(堿石棉)的不銹鋼管子,以脫除硫化氫。此過程也將二氧化碳脫除,這樣獲得的分析結(jié)果是無酸氣基的結(jié)果。C.2.2將一根浸漬了硫酸銅的浮石管連接在色譜儀和干燥管的上游,也可脫除硫化氫。此過程適用于硫化氫含量少的氣樣,對二氧化碳影響極小。GB/T13610—2020(資料性附錄)常見誤差和預(yù)防措施D.1己烷和更重組分含量變化在天然氣中,己烷和更重組分在處理和進(jìn)樣時易變化,從而使分析值出現(xiàn)嚴(yán)重偏差,偏高或偏低。在許多情況下,進(jìn)樣系統(tǒng)的吹掃過程中,由于重組分在定量管中聚集,從而發(fā)生濃縮。如果在進(jìn)樣系統(tǒng)發(fā)生油膜積累或氣樣中重組分含量越高,這類問題也就越嚴(yán)重。當(dāng)氣樣中己烷和更重組分含量大于戊烷含量時,不能把具有表面效應(yīng)的小直徑管用在進(jìn)樣系統(tǒng)。應(yīng)準(zhǔn)備一個含有己烷和更重組分的氣樣,定期在儀器上檢查己烷和更重組分的重復(fù)性。當(dāng)發(fā)現(xiàn)這或用丙酮清洗定量管。D.2酸氣含量的變化氣樣中二氧化碳和硫化氫的含量在取樣和處理的過程中易變化。由于水選擇吸收酸氣,所以需使D.3氣樣的露點氣樣中產(chǎn)生凝析物會使氣樣不具代表性。所有氣樣應(yīng)保持在露點之上。如果氣樣被冷卻到露點以下,使
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