生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗法

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗法鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水極其水源水的色度。渾濁的水樣需先離心，然后取上清液測定。水樣不可用濾紙過濾，因濾紙能吸附部分顏色而使測定結(jié)果偏低。本法最低檢驗色度為5度。原理

用氯鉑酸鉀和氯化鈷配成鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液，同時規(guī)定每升水中含1mg鉑[以（PtC16）2-形式存在]時所具有的顏色作為1個色度單位，稱為1度。用目視法比色測定水樣的色度。儀器50ml成套高型具塞比色管。離心機。試劑鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.246g氯鉑酸鉀（K2PtC16）,再用具蓋稱量瓶稱取1.000g干燥的氯化鈷（CoC12·6H2O）,共溶于100ml純水中，加入100ml濃酸鹽，然后用純水定容至1000ml。此標(biāo)準(zhǔn)溶液的色度為500度。步驟取50ml透明的水樣于比色管中，如水樣色度過高，可少取水樣，加純水稀釋后比色，將結(jié)果乘以稀釋倍數(shù)。另取比色管11支，分別加入鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00，3.50，4.00，4.50及5.00ml，加純水至刻度，搖勻，即配制成色度為0，5，10，15，20，25，30，35，40，45及50度的標(biāo)準(zhǔn)色列，可長期使用。將水樣與鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)色列比較。如水樣與標(biāo)準(zhǔn)色列的色調(diào)不一致，即為異色，可用文字描述。計算

C=M/V*500···········（26）式中：C----------水樣的色度M---------相當(dāng)與鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，ml；V----------水樣體積，ml目視比濁法——硅藻土標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用范圍本法適用于測定于生活飲用水及其水源水的渾濁度/本法最低檢測濃度為1度。原理：相當(dāng)于1mg一定粒度的硅藻土在1000ml水中所產(chǎn)生的渾濁程度稱為1度。將水樣與渾濁度標(biāo)準(zhǔn)液進行目視比濁。儀器250ml成套無色具塞玻璃瓶，玻璃質(zhì)量及直徑均須一致。100ml具塞比色管。試劑渾濁度標(biāo)準(zhǔn)液：將通過0.1mm篩孔純凈的硅藻土置于105℃烘箱內(nèi)2h，冷卻后稱取10g，于研缽中加少許純水調(diào)成糊狀并研細，移至1000ml量筒中，加純水至刻度，充分?jǐn)嚢韬笤?0℃室溫下靜置24h，用虹吸法仔細將上層800ml懸浮液移至第二個1000ml量筒中，棄去剩余的含有較粗顆粒的懸浮液。向第二個1000ml量筒中加純水至刻度，充分?jǐn)嚢韬笤凫o置24h，吸出上層含有較細顆粒的800ml懸浮液棄去。下部沉積物加純水至1000ml,充分?jǐn)嚢韬髢τ诰呷Ａ恐?，其中所含硅藻土的顆粒直徑大致為400μm左右，然后用下列步驟測定其渾濁度。吸取此懸浮液50ml，置于已恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干，放入105℃烘箱內(nèi)2h，置干燥器內(nèi)冷卻30min，稱重，在105℃的烘箱內(nèi)再烘60min，冷卻，稱重，直至恒重。求出1ml懸浮液中所含硅藻土的重量（mg）。吸取含250mg硅藻土懸浮液，置于1000ml容量瓶中，加純水至刻度，振搖混勻。即得渾濁度為250度的標(biāo)準(zhǔn)液。吸渾濁度為250度的標(biāo)準(zhǔn)液100ml，置于250ml容量瓶中，加純水稀釋至刻度，振搖混勻，即得渾濁度為100度的標(biāo)準(zhǔn)液。步驟渾濁度10度以上的水樣取渾濁度250度的標(biāo)準(zhǔn)液（6.1.4.2）0，10，20，30，40，50，60，70，80，90及100ml，置于250ml容量瓶中，加純水稀釋至刻度，振搖混勻后移入成套的250ml具塞玻璃瓶中，即得渾濁度為0，10，20，30，40，50，60，70，80，90及100度的標(biāo)準(zhǔn)液。每瓶中加入1g氯化汞以防菌類生長。將瓶塞塞緊以免水分蒸發(fā)。將振搖均勻的水樣盛入成套的250ml具塞玻璃瓶中。將水樣與渾濁度標(biāo)準(zhǔn)液都搖均勻，同時從瓶側(cè)觀察同一目標(biāo)（如報紙鉛字或劃有黑線的白紙等），根據(jù)目標(biāo)清晰程度，選出與水樣所產(chǎn)生的視覺效果相近的標(biāo)準(zhǔn)液，讀得水樣的渾濁度。水樣的渾濁度超過100度時，可用純水稀釋后測定。渾濁度10度以下的水樣取100ml比色管11支，分別加入渾濁度為100度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.1.4.3）0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0及10.0ml，各加入純水稀釋至100ml，混勻，即得渾濁度0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10度的標(biāo)準(zhǔn)液。取100ml水樣，置于同樣規(guī)格的比色管中，與渾濁度標(biāo)準(zhǔn)液同時振搖均勻，并進行比較，比較時由上往下垂直觀察。計算渾濁度結(jié)果可于測定時直接讀取，不同渾濁度范圍的讀數(shù)精度要求如下：渾濁度范圍，度讀數(shù)精度，度1—10110—1005100—40010400—70050700以上100臭和味原水樣的臭和味取100ml水樣，置于250ml三角瓶中，振搖后從瓶口嗅水的氣味，用適當(dāng)詞語描述，并按六級記錄其強度。與次同時，取少量水放入口中，不要咽下去，嘗嘗水的味道，加以描述，并按六級記錄強度。原水的水味鑒定只適用于對人體健康無害的水樣。原水煮沸后的臭和味將上述三角瓶內(nèi)水樣加熱至開始沸騰，立即取下三角瓶，稍冷后按上法嗅味和補償，用適當(dāng)詞語描述其性質(zhì)，并按六級記錄其強度，見下表。圖表

臭和味的強度等級等級強度說明0無無任何臭味1稍微一般飲用者甚難察覺，但嗅、味敏感者可發(fā)覺2弱一般飲用者剛能察覺3明顯已能明顯察覺4強已有很顯著臭味5很強有強烈的惡臭或異味肉眼可見物將水樣搖勻，直接觀察，記錄。儀器精密酸度計。試劑下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液均需用新煮沸并放冷的純水配制。配成的溶液應(yīng)儲存在聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶內(nèi)。此類溶液可以穩(wěn)定1-2個月。PH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液甲：稱取10.21g在105℃烘干的苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4），溶于純水中，并稀釋至1000ml，此溶液的PH值在20℃時為4.00。PH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液乙：稱取3.40g在105℃烘干2h的磷酸二氫鉀（KH2PO4）和3.55g磷酸氫二鈉（Na2HPO4）,溶于純水中，并稀釋至1000ml。此溶液的PH值再20℃時為6.88。PH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液丙：稱取3.81g硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）,溶于純水中，并稀釋至1000ml。此溶液的PH值在20℃時為9.22。以上三種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的PH值隨溫度而稍有差異，見下表。圖表

HP標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在不同溫度時的標(biāo)準(zhǔn)值溫度，℃HP標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液甲乙丙04.006.989.4654.006.959.40104.006.929.33154.006.909.28204.006.889.22254.016.869.18304.026.859.14354.026.849.10404.046.849.07步驟玻璃電極在使用前應(yīng)放入純水中浸泡24h以上。用PH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液甲、丙檢查儀器和電極必須正常。測定時用接近于水樣PH的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校正儀器刻度。用洗瓶以純水緩緩淋洗兩電極次數(shù)，再以水樣淋洗6-8次，然后插入水樣中，1min后直接從儀器上讀出PH值。精密度與準(zhǔn)確度乙二胺四乙酸二鈉滴定法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源水中的總硬度。本法的干擾物質(zhì)有以下兩類。懸浮性或膠體有機物可影響終點的觀察。此時可將水樣蒸干并于550℃灰化，干擾即可除去。金屬離子如Cu2+、Ni2+、Co2+、Al3+、Fe3+及高價錳等，由于封閉現(xiàn)象使指示劑褪色或終點延長。硫化鈉及氯化鉀可掩蔽重金屬的干擾，鹽酸脛胺可使高鐵離子及高價錳離子還原為低價離子而消除其干擾。取50ml水樣，本法測定的最低檢測濃度為1.0mg/L。原理乙二按四乙酸二鈉（EDTA-2Na）在PH為10的條件下與水中的鈣、鎂離子生成無色可溶性絡(luò)合物，指示劑鉻黑T則與鈣、鎂離子生成紫紅色絡(luò)合物。用EDTA—2Na滴定鈣、鎂離子至終點時，鈣、鎂離子全部與EDTA—2Na絡(luò)合而使鉻黑T游離，溶液即由紫紅色變?yōu)樗{色。儀器125ml三角瓶10或25滴定管。試劑01mol/L乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取3.72g乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2O8Na2·2H2O,簡稱EDTA—2Na）,溶于純水中，并稀釋至1000ml，按10.1.4.1.1至10.1.4.1.3標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.6—0.8g的鋅粒，溶于1+1鹽酸中，置于水浴上溫?zé)嶂镣耆芙?移入容量瓶中，定容量瓶中，定容至1000ml。M1=W/m………….（29）式中：M1——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L;W——鋅的重量，g；M——鋅的分子量是65.37，g。吸取25.00ml鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于150ml三角瓶中，加入25ml純水，加氨水調(diào)至近中性，再加入2ml緩沖溶液（10.1.4.2）及5滴鉻黑T指示劑，用EDTA—2Na溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{色。按式（30）計算M2=M1V1/V2………..(30)式中：M2——EDTA-2Na溶液的摩爾濃度，mol/L;M1——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L;V1——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；V2——EDTA-2Na溶液體積，ml/校正EDTA-2Na溶液的摩爾濃度為0.0100mol/L.緩沖溶液（PH10）稱取16.9g氯化銨（NH4C1），溶于143ml濃氫氧化銨中。稱取0.780g硫酸鎂（MgSO4·7H2O）及1.178g乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2O8Na2·2H2O），溶于50ml純水中，加入2ml氯化銨-氫氧化銨溶液（10.1.4.2.1）和5滴鉻黑T指示劑（此時溶液應(yīng)呈紫紅色，若為天藍色，應(yīng)再加極少量硫酸鎂使呈紫紅色）。用EDTA-2Na溶液（10.1.4.1）滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{色，合并10.1.4.2.1及10.1.4.2.2兩種溶液，并用純水稀釋至250ml，合并后如溶液又變?yōu)樽仙?，在計算結(jié)果時應(yīng)扣除試劑空白。0.5%鉻黑T指示劑：稱取0.5g鉻黑T（C20H12O7N3SNa）,用95%乙醇溶解并稀釋至100ml，置于冰箱中保存，可穩(wěn)定一個月。5%硫化鈉溶液：稱取5.0g硫化鈉（Na2S·9H2O）溶于純水中，并稀釋至100ml。1.0%鹽酸脛胺溶液：稱取1.0g鹽酸脛胺（NH2OH·HC1），溶于純水中，并稀釋至100ml。10%氰化鉀溶液：稱取10.0g氰化鉀（KCN）溶于純水中，并稀釋直100ml。注意，此溶液劇毒！步驟吸取50.0ml水樣置于150ml三角瓶中。若水樣中含有金屬干擾立志使滴定終點延遲或顏色發(fā)暗，可另取水樣，加入0.5ml鹽酸脛胺溶液（10.1.4.5）及1ml硫化鈉溶液（10.1.4.4）或0.5ml氰化鉀溶液（10.1.4.6）。加入1—2ml緩沖溶液（10.1.4.2）及5滴鉻黑T指示劑（或一小勺固體指示劑）（10.1.4.3），立即用EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.1.4.1）滴定，充分振搖，至溶液由紫紅色變?yōu)樗{色，即表示到達終點。計算C=（V1*0.0100*100.09/1000*1000*1000）/V2=V1*1000.9/V2………..（31）式中：C——水樣的總硬度（CaCO3）,mg/L;V1——EDTA-2Na溶液的消耗量，ml；V2——水樣體積，ml?？傆捕瘸锰妓徕}表示外，尚可用度及毫克當(dāng)量/升表示。其相互換算方法見下表。硬度單位毫克當(dāng)量/升度硫酸鈣，mg/L毫克當(dāng)量/升12.80450.045度0.35663117.847硫酸鈣，mg/L0.019980.05601精密度與準(zhǔn)確度經(jīng)83個實驗室測定硬度為136.0和20.7mg/L碳酸鈣（CaCO3）的合成水樣，其他成分的濃度（mg/L）為：氟化物，1.30和0.43；硫酸鹽，93.6和7.2；可溶性總固體，338和54；氯化物，87.9和18.4等，相對標(biāo)準(zhǔn)差分別為2.3%和7.6%，相對誤差為0和2.9%。精密度與準(zhǔn)確度有8個實驗室用本法測定含鐵78μg/L的合成水樣，其他金屬濃度（μg/L）分別為：鎘，27；鉻，65；銅，37；汞，4.4；鎳，964鉛，113；鋅，26；錳，47。相對標(biāo)準(zhǔn)為12.3%，相對誤差為13.3%。應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源中的銅、鐵、錳、鋅、鎘及鉛等金屬離子含量。測定水樣中含量較高的鐵、錳、鋅等金屬離子時，可將水樣直接噴入火焰中測試，對于含量較低的金屬離子需先比吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）絡(luò)合，以甲基異丁基甲酮（MIBK）萃取后測定。直接測定時，多數(shù)金屬元素能在空氣-乙燴火焰中原子化直接測定，一般不受其他金屬離子干擾；但有的金屬由于水樣中含有其他成分和被測元素化合成不易解離的化合物，妨礙它雜火焰中原子化，降低了吸收值。如水樣中硅酸鹽、磷酸鹽對鐵、錳有干擾，測定時可以加入鈣離子，與干擾物生成更穩(wěn)定的化合物，以釋放出待測金屬元素；若水樣中鹽濃度高時產(chǎn)生正干擾，可用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定，能消除此干擾。直接測定和APDC-MIBK絡(luò)合萃取后測定的靈敏度與適宜的最低檢測濃度見下表。圖表

分析線波長、靈敏度和適宜最低檢測濃度元素名稱分析線波長nm直接測定APDC-MIBK絡(luò)合萃取后測定靈敏度*適宜的最低檢測濃度**靈敏度*適宜的最低檢測濃度**Mg/LMg/LMg/LMg/LFe248.30.10.30.0040.025Mn279.50.050.10.0040.025Cu324.70.10.70.00120.0075Zn213.90.030.180.00040.0025Cd228.80.050.30.00040.0025Pb283.30.31.60.0040.025*靈敏度：產(chǎn)生0.005吸光度的測定溶液濃度。**適宜最低檢測濃度：產(chǎn)生0.030吸光度的檢測溶液濃度。原理水樣中金屬離子被原子化后，此基態(tài)原子吸收來自同種金屬元素空心陰極燈發(fā)出的共振線（如銅，324.7nm；鉛，283.3nm等），吸收共振線的量與樣品中該元素含量成正比例。在其他條件不變的情況下，根據(jù)測量被吸收后的譜線強度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較，進行定量。儀器所有玻璃器皿使用前均須先用1+1硝酸溶液浸泡，并直接用純水清洗。特別是測定鋅所用的器皿，更應(yīng)嚴(yán)格防止與含鋅的水如自來水等接觸。原子吸收分光光度計及鐵、錳、銅、鋅、鎘、鉛空心陰極燈：儀器使用的適宜條件參閱儀器說明書。壓力鍋：1kgf/cm2。電熱板。250及125ml分液漏斗。10ml具塞試管。抽氣瓶和玻璃砂芯漏斗。試劑配制試劑或稀釋溶液等用的純水均為去離子蒸餾水。各種金屬離子標(biāo)準(zhǔn)儲存液：鐵標(biāo)準(zhǔn)儲存液：稱取1.4297g氧化鐵（Fe2O3,優(yōu)級純），加入10ml

1+1硝酸，小火加熱并滴加濃鹽酸助溶，至完全溶解后加純水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg鐵。錳標(biāo)準(zhǔn)儲存液：稱取1.2912g氧化錳（MnO,優(yōu)級純），加入10ml

1+1硝酸，至完全溶解后加純水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg錳。銅標(biāo)準(zhǔn)儲存液：稱取1.0000g金屬銅，-溶于15ml

1+1硝酸溶液中，加純水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg銅。鋅標(biāo)準(zhǔn)儲存液：稱取1.0000g金屬鋅，溶于20ml

1+1硝酸溶液中，加純水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg鋅。鎘標(biāo)準(zhǔn)儲存液：稱取1.0000g金屬鎘，溶于5ml

1+1硝酸溶液中，加純水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg鎘。鉛標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：稱取1.5985g無水硝酸鉛[Pb(NO3)2],溶于約200ml水中，加入1.5ml濃硝酸，用純水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg鉛。硝酸，優(yōu)級純。鹽酸，優(yōu)級純。鈣溶液：稱取630mg碳酸鈣（CaCO3,優(yōu)級純），溶于10ml濃鹽酸中，加200ml純水，必要時可加熱使完全溶解。放冷，用純水稀釋倒1000ml。15%的酒石酸溶液：稱取150g酒石酸（C4H6O6），溶于純水中，稀釋至1000ml。酒石酸中如含有金屬離子雜質(zhì)時，在溶液中加入10m2%APDC，用MIBK萃取至MIBK層不變色為止。1mol/L硝酸溶液：吸取12.5ml硝酸，加入純水中，并稀釋至200ml。1mol/L氫氧化鈉溶液：稱取4g氫氧化鈉溶于水中，并稀釋至100ml。溴酚藍指示劑：稱取0.050g溴酚藍（C19H10B.r4O5S），溶于20%乙醇溶液中，用20%乙醇溶液稀釋至50ml。2%吡咯烷二硫代氨基甲酸氨溶液：稱取2g吡咯烷二硫代氨基甲酸氨（C5H12N2S2，簡稱APDC），溶于純水中，濾去不溶物，并稀釋到100ml。臨用前配制。甲基異丁甲基銅[（CH3）2CHCH2COCH2，簡稱MIBK]：對品級低的需用5倍體積的1+99鹽酸振搖，洗除所含雜質(zhì)，棄去鹽酸相。再用純水洗去過量的酸。步驟水樣的預(yù)處理：澄清的水樣可直接進樣檢測；懸浮物較多的水樣，分析前需酸化并消解有機物。若需測定溶解的金屬，則應(yīng)在采樣時將水樣通過0.45μm濾膜過濾，然后以每升水樣加1.5ml硝酸酸化使PH小于2。水樣中有機物一般不干擾測定，為使金屬離子能全部進入水溶液和促使顆粒物質(zhì)溶解，有利于進一步被萃取和原子化，可采用以下消解方法。硝酸-鹽酸消解法：于每升酸化水樣（若取樣時為將水樣酸化，可用硝酸調(diào)PH至4）中加入5ml濃硝酸?；旌暇鶆蚝笕《克畼?，按每100ml水樣加入5ml計濃鹽酸。在電熱板上加熱15min。冷至室溫后，用玻璃砂芯漏斗過濾，然后用純水稀釋至一定體積。高壓法：取定量水樣，按每100ml水樣加入1ml計加入濃硝酸（13.1.4.2），在1kgf/cm2壓力鍋中（121℃）加熱1h。儀器操作：鑒于各種不同型號的儀器操作方法各不相同，詳細的操作細節(jié)可參閱各儀器說明書。簡要步驟如下。安裝待測元素空心陰極燈，對準(zhǔn)燈的位置，固定分析線波長及狹縫。開啟儀器電源及固定空心陰極燈燈電流，預(yù)熱儀器10—20min，使光源穩(wěn)定。調(diào)節(jié)燃燒器位置，開啟空氣。按儀器說明書規(guī)定，調(diào)節(jié)至各該元素最高靈敏度的適當(dāng)流量。開啟乙澮源閥，調(diào)節(jié)指定的流量值，并點燃火焰。將每升含1.5ml濃硝酸的純水噴入火焰，校正每分鐘進樣量為3—5ml，并將儀器調(diào)零。將金屬標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液用每升含1.5ml硝酸的純水稀釋成一定濃度（mg/L）：鐵，2.5；錳，1.5；銅，2.5；鋅，0.5；鎘，1.0；鉛，10。將此溶液噴入火焰。調(diào)節(jié)儀器的燃燒器位置、火焰高度等各種條件。直至獲得最佳狀態(tài)。完成以上調(diào)節(jié)，即可進行樣品測定。測量完畢應(yīng)先關(guān)閉乙炔氣閥熄火。水樣測定直接法：使用于含待測金屬濃度較高的水樣。將各種金屬標(biāo)準(zhǔn)儲備液用每升1.5ml濃硝酸的純水稀釋，并配制成下列濃度（mg/L）的標(biāo)準(zhǔn)系列，鐵，0.30—5.0；錳，0.10—3.0；銅，0.20—5.0；鋅，0.050—1.0；鎘，0.050—2.0；鉛，1.0—20。將標(biāo)準(zhǔn)和空白溶液依次間隔噴入火焰，測定吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。將樣品噴入火焰，測定吸光度，在校準(zhǔn)曲線上查出各待測金屬元素的濃度。測定鐵、錳時，應(yīng)向沒100ml標(biāo)準(zhǔn)液和樣品中加入25ml鈣溶液（13.1.4.4）萃取法：適用于含待測金屬元素濃度較低的水樣。用每升含1.5ml硝酸的純水將各種金屬儲存液（13.1.4.1）稀釋成1.00ml含10.0μg鐵、錳、鉛和1.00ml含3.00μg銅及1.00ml含1.00μg鋅、鎘的標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別向6只125ml分液漏斗中加入0、0.25、0.50、1.00、2.00和3.00ml上述標(biāo)準(zhǔn)溶液。加上上述純水至100ml，成為含0、25、50、100、200和300μg/L鐵、錳、鉛和0、7.5、15、30、60、90μg/L銅以及0、2.5、5、10、20、30μg/L鋅、鎘的標(biāo)準(zhǔn)系列。取100ml水樣，置于另一個125ml分液漏斗中。向盛有水樣及標(biāo)準(zhǔn)溶液的分液漏斗中各加5ml

15%酒石酸溶液（13.1.4.5），混勻。用1mol/L硝酸溶液（13.1.4.6）或1mol/L氫氧化鈉溶液（13.1.4.7）以溴酚藍為指示劑（13.1.4.8）調(diào)節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液及水樣PH值至2.2—2.8，溶液由藍色變成黃色。向各分液漏斗中加入2.5ml

2%吡咯烷二硫代氨基甲酸銨溶液（13.1.4.9），混勻。再加入10ml甲基異丁基甲酮（13.1.4.10），振搖2min。靜置分層，棄去水相。用濾紙或脫脂棉擦去分液漏斗頸內(nèi)壁的水膜。另取干脫脂棉少許塞于分液漏斗頸末端，將萃取液通過脫脂棉濾入干燥的具塞試管中。將甲基異丁基甲酮通過細導(dǎo)管噴入火焰，并調(diào)節(jié)進樣量為每分鐘0.8—1.5ml。減小乙炔流量，調(diào)節(jié)火焰至正常高度。將標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品萃取液與甲基異丁基甲酮試劑（13.1.4.10）間隔噴入火焰。測定吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。所有測定必須在萃取后5h內(nèi)完成。計算：水樣直接進樣，可以從校準(zhǔn)曲線上直接查出水樣中待冊金屬的濃度（mg/L）。樣品經(jīng)濃縮或稀釋后直接進樣或萃取后進樣，可從校準(zhǔn)曲線上查出個金屬濃度后按式（34）計算。C=C1*100/V………….（34）式中：C——水樣中待測金屬濃度，mg/L;C1——從校準(zhǔn)曲線上查得待測金屬濃度，mg/L;V——原水樣體積，ml;100——用純水稀釋后的體積，ml。精密度與準(zhǔn)確度有5個實驗室喲內(nèi)本法測定合成水樣，其中各金屬濃度（mg/L）分別為：銅，26.5；汞，5.1；鋅，39；鎘，29；鐵，150；錳，130。相對標(biāo)準(zhǔn)差為9.3%，相對誤差6.8%。鋅原子吸收分光光度法精密度與準(zhǔn)確度有11個實驗室用本法測定含鋅478和26μg/L的合成水樣，其他成分的濃度（μg/L）為：鋁，852和435；砷，182和61；鈹，261和183；鎘，59和27；鈷，348和96；鉻，304和65；銅，374和37；鐵，796和78；汞，7.6和4.4；錳，478和47；鎳，165和96；鉛，383和113；硒，48和16；釩，848和470。相對標(biāo)準(zhǔn)差分別為9.2%和7.6%，相對誤差分別為4.0%和0。雙硫腙分光光度法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源中鋅的含量。本法最低檢測量為0.5μg，若取10ml水樣測定，冊最低檢測濃度為0.04mg/L。原理：PH4.0—5.5的水溶液中，鋅離子與雙硫腙生成紅色螯合物，用四氯化碳萃取后比色定量。在選定的PH條件下，用足夠量的硫代硫酸鈉可掩蔽水中存在的少量鉛、銅、汞、鎘、鈷、鉍、鎳、金、鈀、銀、亞錫等干擾金屬離子。儀器所用玻璃儀器均須用1+1硝酸洗滌，然后再用不含鋅的純水沖洗干凈。不得用自來水沖洗。60ml分液漏斗。10ml比色管。分光光度計。試劑配制試劑和稀釋用純水均為去離子蒸餾水。鋅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：入無金屬鋅，可稱取0.4398g硫酸鋅（ZnSO4·7H2O）溶于純水中，加入10ml濃鹽酸，用純水定容至1000ml。此溶液1.00ml含0.100mg鋅。鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取10.00ml鋅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（14.1.4.1），用純水定容至1000ml。此鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00含1.00μg鋅。0.1%雙硫腙四氯化碳儲備溶液：稱取0.10g雙硫腙（C18H12N4S），在干燥的燒杯中用四氯化碳溶解后細紗至100ml，倒入棕色瓶中。此溶液置冰箱內(nèi)保存，可穩(wěn)定數(shù)周。雙硫腙四氯化碳溶液：臨用前，吸取食糧雙硫腙四氯化碳儲備溶液，用四氯化碳稀釋約30倍，至吸光度為0.4（波長535cm,1cm比色皿）。乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（PH4.7）：稱取68g乙酸鈉（NaC2H3O2·3H2O）,用純水溶解后稀釋至250ml。另量取冰乙酸31ml，用純水稀釋至250ml。將上述兩種溶液等體積混合。25%硫代硫酸鈉溶液：稱取25g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）,溶于100ml純水中。如試劑不純，按上述方法純化。0.1%甲基紅指示劑：稱取0.1g甲基紅（C15H15N3O2）,用60ml

95%乙醇溶解后，加純水至100ml。1+1氨水溶液。1+7乙酸溶液：將10ml冰乙酸溶于70ml純水中。四氯化碳。步驟本法測鋅要特別注意防止外界污染，同時還要避免在直射陽光下操作。吸取水樣10.00ml于60ml分液漏斗內(nèi)。如水樣中含鋅量超過5μg，可準(zhǔn)確吸取適量水樣，用純水稀釋至10.0ml.另取分液漏斗8個，依次加入鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00、4.00和5.00ml，各加純水10ml。向水樣與標(biāo)準(zhǔn)系列分液漏斗中各加1滴甲基紅指示劑，用1+1氨水調(diào)節(jié)溶液剛顯黃色，再滴加乙酸溶液至紅色（PH約4.4）。加5ml四氯化碳，振搖萃取甲基紅，棄去有機相。向各分液漏斗中加入5.0ml緩沖溶液混勻，再加入1.0ml硫代硫酸鈉溶液，混勻，再加入10.0ml雙硫腙四氯化碳溶液，強烈振蕩4min，靜置分層。用脫脂棉或卷細的濾紙擦去分液漏斗頸內(nèi)的水，棄去最初放出的2—3ml有機相，收集隨后流出的有機相于干燥的10ml比色管內(nèi)。于535cm波長下，用1cm比色皿，以四氯化碳為參比，測定樣品和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。繪制校準(zhǔn)曲線，在曲線上查出樣品管中鋅的含量。計算C=M/V……………（37）式中：C——水樣中鋅（Zn）的濃度，mg/L；M——從校準(zhǔn)曲線上查得的樣品管中鋅的含量，μg;V——水樣體積，ml。精密度與準(zhǔn)確度有16個實驗室用本法測定含鋅39μg/L的合成水樣，其中各金屬離子濃度（μg/L）為：汞，5.1；銅，26.5；鎘，29；鐵，150；錳，130；鉛，54。相對標(biāo)準(zhǔn)差為13.9%，相對誤差為25.6%。發(fā)揮酚類天然水中酚含量及微，但受某些工業(yè)廢水污染的飲用水及水源則可能含有酚類化合物。水中酚類化合物按其能否與水蒸氣一起蒸出分為揮發(fā)性酚及不揮發(fā)性酚兩類：一元酚消對硝基酚外，如酚及各種甲酚、二甲酚、氯酚及硝基酚等沸點均在230℃以下，多屬于揮發(fā)性酚；二元酚及三元酚多屬于不揮發(fā)酚。本標(biāo)準(zhǔn)所指的揮發(fā)性酚其測定結(jié)果均以苯酚（C6H5OH）計算。由于酚類化合物易氧化并為微生物所分解，采樣時要加保存劑。氨基安替比林分光光度法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活用水極其水源水中的揮發(fā)酚類化合物。水樣經(jīng)蒸餾后可除去大部分干擾物質(zhì)。本法的最低檢測量為0.5μg。若取250ml水樣，則其最低檢測濃度為0.002mg/L。原理在PH10.0±0.2和有氧化劑鐵氰鉀存在的溶液中，酚與4—氨基安替比林生成紅色的安替比林染料，用氯仿提取后比色定量。水樣中還原性硫化物、氧化劑、石油等均干擾酚的測定。水樣用硫酸酸化至PH4.0以下并在加硫酸銅以前進行振搖以除去硫化氫及二氧化硫。加入硫酸銅后，水中硫離子及銅離子生成硫化銅黑色沉淀，蒸餾時不能被蒸出。氧化劑（如游離氯）能將一部分酚類化合物氧化。采樣時應(yīng)立即加入過量的硫酸亞鐵或亞砷酸鈉。酚的對位取代基可阻止酚與安替比林的反應(yīng)，但脛基（—OH）鹵素、磺?；ā猄O2H）、?；ā狢OOH）、甲氧基（—OCH3）除外。此外，臨位硝基也阻止反應(yīng)，間位硝基部分地阻止反應(yīng)。儀器500ml全玻璃蒸餾器。500ml分液漏斗。10ml具塞比色管。分光光度計。試劑本法所用的純水不得含酚及游離氯。無酚純水的制備方法如下：于水中加入氫氧化鈉至PH12以上，進行蒸餾。在堿性溶液中，酚形成酚鈉不被蒸出。酚標(biāo)準(zhǔn)溶液酚的精制：取苯酚于具空氣冷凝管的蒸餾瓶中，加熱蒸餾，收集182—184℃的餾出部分。精制酚冷卻后應(yīng)為無色，蓋嚴(yán)儲于冷暗處。酚標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：溶解1g無色（或經(jīng)蒸餾精制）的苯酚于1000ml純水中，標(biāo)定后保存于冰箱內(nèi)。酚標(biāo)準(zhǔn)溶液：臨用時將酚標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液用純水稀釋至1.00ml含10.0μg酚，再取此溶液10.00ml用純水定容至100ml，則1.00ml含1.00μg酚。0.500N硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：將經(jīng)過標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液用適量純水稀釋至0.050N。硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定方法如下：稱取25g硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O),溶于1000ml煮沸并已放冷的純水中，此溶液濃度約為0.1N。加入0.4g氧化鈉或0.2g無水碳酸鈉，儲存于棕色瓶內(nèi)，7—10天后進行標(biāo)定。另取碘酸鉀（KIO3），在105℃下烘干1h。置與硅膠干燥器中冷卻30min。準(zhǔn)確稱取2份，各約0.15g。分別放入250ml碘量瓶中。每瓶中各加入100ml純水，使碘酸鉀溶解，再各加3g碘化鉀及10ml冰乙酸，在暗處靜置5min。用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定，直至溶液呈淡黃色時，加入1ml

0.5%淀粉溶液。繼續(xù)滴定至恰使藍色褪去為止，記錄用量。按式（39）算出此硫代硫酸鈉溶液的當(dāng)量濃度。N=W/V*214.00/6.000=W/V*0.03567……….(39)式中：N——硫代硫酸鈉溶液的當(dāng)量濃度；W——碘酸鉀的重量，g；V——硫代硫酸鈉溶液的消耗量，ml.兩個平行樣品的結(jié)果之間相差不得大于0.2%。將經(jīng)過標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用適量純水準(zhǔn)確稀釋至0.0500N。10%硫酸銅溶液：稱取10g硫酸銅（CuSO4·5H2O）,溶于純水中，并稀釋至100ml。氨水—氯化銨緩沖溶液（PH9.8）：稱取20g氯化銨（NH4C1）,溶于100ml濃氨水中。氯仿2%4-氨基安替比林溶液：稱取2.0g4-氨基安替比林（C11H13ON3），溶于純水中，并稀釋至100ml。儲于棕色玻璃瓶中，臨用時配制。8%鐵氰化鉀溶液：稱取8.0g鐵氰化鉀[K3Fe(CN)6],溶于純水中，并稀釋至100ml。儲于棕色玻璃瓶中，臨用時配制。0.1N溴酸鉀-溴化鉀溶液：稱取2.78g干燥的溴酸鉀（KBrO3）,溶于純水中，加10g溴化鉀（KBr），并稀釋至1000ml。0.5%淀粉溶液：將0.5g可溶性淀粉用少兩純水調(diào)成糊狀，再加剛煮沸的純水至100ml，冷卻后加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存。1+9硫酸步驟水樣處理：取250ml水樣，置于500ml全玻璃蒸餾瓶中。用硫酸溶液調(diào)PH至4.0以下，加入5ml硫酸銅溶液及數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾。待蒸出總體積90%左右，停止蒸餾。稍冷，向蒸餾瓶內(nèi)加入25ml純水，繼續(xù)蒸餾，直到收集250蒸餾液為止。比色測定將水樣蒸餾液全部轉(zhuǎn)入500ml分液漏斗中，另取酚標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00及10.00ml,分別置于預(yù)先盛有100

美麗純水的500ml分液漏斗內(nèi)，最后補加純水至250ml。向各分液漏斗內(nèi)加入2ml氨水-氯化氨緩沖溶液，混勻。再各加1.5ml

2%4-氨基安替比林溶液，混勻，最后加入1.5ml

8%鐵氰化鉀溶液，充分混勻，靜置10min。加入10.0ml氯仿，振搖2min，靜置分層。在分液漏斗頸部塞入濾紙卷將氯仿萃取溶液渙渙放入干燥比色管中，用分光光度計，于460nm波長下，用2cm比色皿，以氯仿為參比，測定吸光度。繪制校準(zhǔn)曲線，從校準(zhǔn)曲線上查出酚含量。計算C=M/V…………（40）式中：C——水樣中揮發(fā)性酚（C6H5OH）的含量，mg/L；M——從校準(zhǔn)曲線上查得的樣品管中酚含量，μg；V——水樣體積，ml。陰離子合成洗滌劑家庭常用的陰離子合成洗滌劑是烷基苯磺酸鈉，在水中濃度過大時，使水易產(chǎn)生泡沫，影響感官性狀。水中陰離子合成洗滌劑常用亞甲藍分光度法測定。亞甲藍分光度法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源水中陰離子成和洗滌劑的總量。能與亞甲藍反應(yīng)的物質(zhì)對本法均有干擾。酚、有機硫鹽酸、有機磺鹽酸、磷酸鹽以及大量的氯化物、硝酸鹽、硫氰化物等均可使結(jié)果偏高。本法用烷基苯磺酸鈉作為標(biāo)準(zhǔn)，最低檢測量為10μg。若取100ml水樣測定，最低檢測濃度為0.1mg/L。原理亞甲藍染料在水溶液中與陰離子合成洗滌劑形成藍色化合物，易為有機溶劑萃取，未反應(yīng)的亞甲藍則仍留在水溶液中。根據(jù)有機溶劑相的藍色強度，測定陰離子合成洗滌劑的含量。儀器250ml分液漏斗。50ml比色管。分光光度計。試劑烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：稱取0.5000g烷基苯磺酸鈉（C12H25C6SO3Na）,溶于純水中，定容至500ml，此溶液1.00ml含1.00mg烷基苯磺酸鈉。烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：取烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液10.00ml，用純水定容至1000ml，此溶液1.00ml含10.0μg烷基苯磺酸鈉。亞甲藍溶液：稱取30mg亞甲藍（C16H18C1N3S·3H2O）,溶于500ml純水中，加入6.8ml濃硫酸及50g磷酸二氫鈉（NaH2PO4·H2O）,溶解后用純水稀釋至1000ml。氯仿洗滌液：取6.8ml濃硫酸及50g磷酸二氫鈉，溶于純水中，并稀釋至1000ml。4%氫氧化鈉溶液：稱取4g氫氧化鈉，溶于純水中，并稀釋至100ml。0.5mol/L硫酸溶液：取2.8ml濃硫酸，加入純水中，并稀釋至100ml。0.1%酚酞溶液：稱取0.1g酚酞（C20H14O4），溶于1+1乙醇中，并稀釋至100ml。步驟吸取50.0ml水樣，置于125ml分液漏斗中（若水樣中陰離子合成洗滌劑少于5μg，應(yīng)增加水樣體積。此時標(biāo)準(zhǔn)系列的體積也應(yīng)一致；若多于100μg時，應(yīng)減少水樣體積，并減少水樣體積，并稀釋至50ml）。另取125ml分液漏斗7個，分別加入烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，用純水稀釋至50ml。向水樣和標(biāo)準(zhǔn)系列中各加3滴酚酞溶液，逐滴滴加4%氫氧化鈉，使水樣呈堿性。然后再逐滴滴加0.5mol/L硫酸溶液，使紅色剛褪去。加入5ml氯仿及10ml亞甲藍溶液，猛烈振搖半分鐘，放置分層。若水相中藍色耗盡，則應(yīng)另取少量水樣重行測定。將氯仿相放入第二套分液漏斗中。同上述步驟再萃取一次（總共萃取三次），將氯仿相均合并于第二套分液漏斗中，棄去水相。向第二套分液漏斗中加入25ml洗滌劑，猛烈振搖半分鐘，靜置分層。在分液漏斗頸管內(nèi)，塞入少許潔凈的玻璃棉，將氯仿緩緩放入25ml比色管中。各加5ml氯仿于分液漏斗中，震蕩并放置分層后，將氯仿相也放入25ml比色管中，同樣再操作一次。最后用氯仿稀釋到刻度。于650nm波長下，用3cm比色皿，以氯仿作參比，測定樣品和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。繪制校準(zhǔn)曲線，從曲線上查出樣品管中烷基苯磺酸鈉的含量。計算C=M/V………….(41)式中：C——水樣陰離子合成洗滌劑（烷基苯磺酸鈉）的濃度，mg/L；M——從校準(zhǔn)曲線上查得樣品管中烷基苯磺酸鈉的含量，μg；V——水樣體積，ml。鉻酸鋇分光光度法應(yīng)用范圍本法適用于測定飲水中濃度為5—200mg/L硫酸鹽。水樣中碳酸根可與鋇離子形成沉淀干擾測定。本法最低檢測量為0.25mg。若取50ml水樣測定則適宜的最低檢測濃度為5mg/L.原理在酸性溶液中，鉻酸鋇與硫酸鹽生成硫酸鋇沉淀及鉻酸根離子。將溶液中和后，多余的鉻酸鋇及生成的硫酸鋇仍是沉淀狀態(tài)，可過濾除去。濾液中則含有為硫酸根所取代出的鉻酸離子，呈現(xiàn)黃色，據(jù)此比色定量。儀器50ml比色管。分光光度計。試劑硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.4786g無水硫酸鈉（Na2SO4）或1.8141g無水硫酸鉀（K2SO4），溶于少量純水中，并定容至1000ml。此溶液1.00ml含1.00mg硫酸鹽（SO2-4）。鉻酸鋇懸浮液：稱取19.44g鉻酸鉀（K2CrO4）與24.44g氯化鋇（BaC12·2H2O），分別溶于1000ml純水中，加熱至沸騰。將兩液共同傾入3L燒杯內(nèi)，此時生成黃色鉻酸鋇沉淀。待沉淀下降后，傾出上層清液。然后每次用約1000ml純水洗滌沉淀至上清液無色，共需洗滌五次左右。最后加純水至1000ml，使成懸浮液，每次使用錢混勻，每5ml鉻酸鋇懸浮液可以沉淀約48mg硫酸根。1+1氨水2.5mol/L鹽酸溶液。步驟吸取50.0ml水樣，置于150ml三角瓶中。另取150ml三角瓶10個，分別加入0、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、6.00、8.00及10.00ml硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，加純水至50ml

.相水樣及標(biāo)準(zhǔn)溶液中各加1ml

2.5mol/L鹽酸，加熱煮沸5min左右，以除去碳酸鹽的干擾。取下后再各加2.5ml鉻酸鋇懸浮液，再煮沸5min左右。取下三角瓶，向各瓶逐滴加入1+1氨水至呈檸檬黃色，再多加2滴。待溶液冷卻后，用入50ml比色管，加純水至刻度，搖勻。將以上溶液用干的中速濾紙過濾。棄去最初濾出約5ml。收集濾液于干燥的25ml比色管中，用分光光度計，于420nm波長下，用0.5cm比色皿，以純水作參比，測定吸光度。如果采用440nm波長，則采用1cm比色皿。低于4mg的硫酸鹽系列采用3cm比色皿。繪制校準(zhǔn)曲線，從曲線上查出樣品管中硫酸鹽含量。計算C=M*1000/V………..(43)式中：C——水樣中硫酸鹽（SO2-4）濃度，mg/L；M——從校準(zhǔn)曲線查得樣品管中硫酸根含量,mg；V——水樣體積，ml.精密度與準(zhǔn)確度有20個實驗室用本法測定含硫酸鹽濃度為20.0mg/L的合成水樣，其他離子濃度（mg/L）為：硝酸鹽，25.0；氯化物，55.0；氟化物，1.25。其相對標(biāo)準(zhǔn)差為3.0%，相對誤差為1.0%。氯化物硝酸銀滴定法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源中氯化物的含量。溴化物及碘化物均能起到相同反應(yīng)，結(jié)果計算中均以氯化物量計入。硫化物、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽及超過15mg/L耗氧量可干擾測定。硫化物等可用過氧化氫氧化除去干擾。耗氧量較高的水樣可用高錳酸鉀氧化或蒸干灰化等方法處理。本法的最低測驗濃度為1.0mg/L。原理硝酸銀與氯化物作用生成綠化銀沉淀，當(dāng)有多余的硝酸銀存在時，則與鉻酸鉀指示劑反應(yīng)，生成紅色鉻酸銀沉淀，指示反應(yīng)達到終點。試劑氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：將氯化鈉(CaC1)置于坩堝內(nèi)，于700℃灼燒1h。冷卻后稱取8.242g溶于純水中并定容至1000ml。吸取10.0ml，用純水準(zhǔn)確定容至100ml，此溶液1.00ml含0.500mg氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進行標(biāo)定。鉻酸鉀溶液：稱取5g鉻酸鉀（K2CrO4）,溶于少量純水中。加入硝酸銀溶液至紅色不褪，混勻，放置過夜后過濾。將濾液用純水稀釋至100ml。氫氧化鋁懸浮頁：稱取125g硫酸鋁鉀[KAI(SO4)2·12H20]或硫酸鋁氨[NH4AI(SO4)2·12H2O],溶于1000ml純水中。加熱至60℃，慢慢加入55ml濃氨水，使成氫氧化鋁沉淀。充分?jǐn)嚢韬箪o置，棄去上清液。反復(fù)用純水洗滌沉淀，至傾出液無氯離子（用硝酸銀檢定）為止。最后加入300ml純水成懸浮液。使用前震蕩均勻。酚酞指示劑：稱取0.5g酚酞（C20H14O4），溶于50ml95%乙醇中，加入50ml純水，再滴加0.05mol/L氫氧化鈉溶液，使溶液呈微紅色。0.025mol/L硫酸溶液：吸取1.4ml弄硫酸，加入純水中，并稀釋至1000ml。0.05mol/L氫氧化鈉溶液：稱取0.2g氫氧化鈉，溶于純水中并稀釋至100ml。30%過氧化氫步驟水樣的預(yù)處理如水樣帶有顏色，則取150ml水樣，置于250ml三角瓶內(nèi)。加入2ml氫氧化鋁懸浮液，震蕩均勻，過濾，棄去最初濾下的20ml。如水樣含有亞硫酸鹽和硫化物，則加氫氧化鈉溶液，將水樣調(diào)節(jié)至重型或若堿性，加入1mL30%過氧化氫，攪拌均勻。如水樣的耗氧量超過15mg/L，可加入少許高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數(shù)滴乙醇一除去多余的高錳酸鉀，然后過濾。取50ml原水樣或經(jīng)過處理的水樣，置于瓷蒸發(fā)皿內(nèi)，另取一瓷蒸發(fā)皿加入50ml純水。分別加入2滴酚酞指示劑，用0.025mol/L硫酸溶液或0.05mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)至溶液的紅色剛變?yōu)闊o色。再各加1ml鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進行滴定，同時用玻璃棒不停攪拌，直至產(chǎn)生桔黃色為止。計算C=(V2-V1)*0.500*1000/V3………(46)式中：C——水樣中氯化物（C1-）濃度，mg/L；V1——純水空白消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)容量液，ml；V2——水樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)容量液，ml；V3——水樣體積，ml。精確度與準(zhǔn)確度有75個實驗室用本法測定含氯合物87.9和18.4mg/L的合成水樣，其他離子濃度（mg/L）為：氯化物，1.30和0.43；硫酸鹽，93.6和7.2；可溶性固體，338和54；總硬度，136和20.7。相對標(biāo)準(zhǔn)差分別為2.1%和3.9%，相對誤差分別為3.0%和2.2%。硝酸汞滴定法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源水中氯化物的含量。水樣中的溴化物及碘化物均能起相同反應(yīng)，所以在計算時均以氯化物（C1-）計入。但一般飲用水中溴化物及碘化物均能其到相同反應(yīng)，所以在計算時均以氯化物（C1-）計入。但一般飲用水中溴化物及碘化物含量極微，可忽略不計。硫化物和超過10mg/L的亞硫酸鹽、鉻酸鹽、高鐵離子等干擾測定。前兩者可用過氧化氫氧化除去。本法的最低檢測濃度為1.0mg/L。原理硝酸汞與水中氯化物生成離解度極小的氯化汞，當(dāng)?shù)味ㄖ两K點時，過量的硝酸汞即于二苯卡巴腙生成紫色絡(luò)合物。試劑硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取2.5g硝酸汞[Hg(HO3)2·H2O],溶于0.25ml濃硝酸的100ml純水中，再定容至1000ml，用氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定?；旌现甘緞悍Q取0.5g二苯卡巴腙，溶于100ml

95%乙醇，儲于棕色瓶中，放入冰箱保存。1.0mol/L硝酸：吸取6.3ml硝酸，加入純水中，并稀釋至100ml。0.1mol/L硝酸：將1.0mol/L硝酸溶液稀釋10倍。氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.0mol/L氫氧化鈉：稱取4g氫氧化鈉，溶于純水并稀釋至100ml。步驟若水樣含有硫化物或有顏色，則按18.1法先處理水樣。取水樣及純水各50ml于250ml三角瓶中，加0.2ml混合指示劑。用1.0ml/L硝酸調(diào)節(jié)水樣，使顏色剛由藍變黃。再加0.1mol/L硝酸0.6ml，此時PH值為3.0±0.2。用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水樣，當(dāng)臨近終點時，溶液呈現(xiàn)談黃褐色。此時應(yīng)緩慢滴定，每加一滴充分振搖，當(dāng)溶液剛呈談橙紅色而泡沫呈談紫色時即為終點，如果其用量大于10ml，此時PH值為3.0±0.2。計算C=(V1-V2)*0.5000*1000/V3…….(47)式中：C——水樣中氯化物（C1-）濃度，mg/L;V1——滴定水樣硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，ml；V2——滴定水樣硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，ml；V3——水樣體積，ml。精密度和準(zhǔn)確度有11個實驗室用本法測定含氯化物87.9和18.4mg/L的合成水樣，其他離子濃度（mg/L）為：氟化物，1.30和0.43；硫酸鹽，93.6和7.2；可溶性固體，338和54；總硬度，136和20.7。相對標(biāo)準(zhǔn)差分別為2.3%和4.8%；相對誤差分別為1.9%和3.3%。溶解性總固體重量法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源水的溶解總固體。原理水樣過濾后，在一定溫度下烘干，所得的固體殘渣稱為溶解性固體，包括不易揮發(fā)的可溶性鹽類、有機物及能通過濾器的不溶解微粒等。烘干溫度一般采用105±3℃。但105℃的烘干溫度不能徹底除去高礦化度水樣中鹽類所含的結(jié)晶水。采用180±3℃的烘干溫度，可得到較為準(zhǔn)確的結(jié)果。當(dāng)水樣的溶解性總固體中喊有多量氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硝酸鎂時，由于這些化合物具有強烈的吸潮性使稱量不能恒重。此時可在水樣中加入適量碳酸鈉溶液而得到改進。儀器分析天平，感量萬分只一克。水浴鍋。電熱恒溫干燥箱。瓷蒸發(fā)皿：100ml。干燥器：用硅膠作干燥劑。中速定量濾紙或濾膜及相應(yīng)濾器。試劑1%碳酸鈉溶液：稱取10g無水碳酸鈉，溶于純水中，稀釋至1000ml。測定步驟溶解性總固體在105±3℃烘干。將蒸發(fā)皿洗靜，放在105±3℃烘箱內(nèi)30min。取出，放在干燥器內(nèi)冷卻30min。在分析天平上稱其重量，再次烘烤，稱量直至恒重，兩次稱重相差不超過0.0004g。將水樣上清液用濾器濾過。用無分度吸管吸取震蕩均勻的濾過水樣100ml于蒸發(fā)皿內(nèi)，如果水樣的溶解性總固體過少時可增加水樣體積。將蒸發(fā)皿置于水浴上蒸干。將蒸發(fā)皿移入105±3℃烘箱內(nèi)，1h后取出。放入干燥器內(nèi)，冷卻30min，稱中。將稱過重量的蒸發(fā)皿再放入105±3℃烘箱內(nèi)30min，再放入干燥器內(nèi)冷卻30min，稱量直至恒重。溶解性總固體在180±3℃烘干。按上法步驟將蒸發(fā)皿在108±3℃烘干并稱量至恒重。用無分度吸管吸取100ml水樣于蒸發(fā)皿中，精確加入25.0ml

1%碳酸鈉溶液于蒸發(fā)皿內(nèi)，混勻。同時做一對只加25.0ml

1%碳酸鈉溶液的空白。計算水樣結(jié)果時應(yīng)減去碳酸鈉空白的重量。計算C=(W2-W1)*1000*1000/V………..(48)式中：C——水樣中溶解性總固體，mg/L;W1——空蒸發(fā)皿重量，g；W2——蒸發(fā)皿和溶解性總固體重量，g；V——水樣體積,ml。氟化物水中氟化物的測定，可采用電極法和比色法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲水及其水源中氟離子的含量。色度、渾濁度及干擾物質(zhì)較多的水樣可用本法直接測定。本法最低檢測量隨不同的電極性能而稍有不同。原理氟化鑭單晶對氟離子有選擇性，被電極膜分開的兩種不同濃度氟溶液之間存在電位差，這種電位差通常稱為膜電位。膜電位的大小與氟溶液的離子活度有關(guān)。氟電極與飽和甘汞電極組成一對原電池。利用電動勢與離子活度負對數(shù)值的線性關(guān)系直接求出水樣中氟離子的濃度。為消除OH-的干擾，測定時通常將溶液PH控制在5.5—6.5之間。儀器氟離子電極和飽和甘汞電極。離子活度計或精密酸度計。電磁攪拌器。試劑氟化物標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：將氟化鈉于105℃烘2h，冷卻后稱取出0.2210g，溶于純水中，并定容至100ml，儲于聚乙烯瓶中備用。此溶液1.00ml含1.00mg氟化物。氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：將氟化物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液用純水稀釋成1.00ml含10μg氟化物的標(biāo)準(zhǔn)溶液。離子強度緩沖液Ⅰ：適用于抗干擾濃度高的水樣。稱取348.2g檸檬酸三鈉（Na3C6H5O75H2O）,溶于純水中，用1+1鹽酸調(diào)節(jié)PH值為6，最后用純水定容至1000ml。離子強度緩沖液Ⅱ：適用于較清潔水。稱取58g氯化鈉、3.48g檸檬酸三鈉，量取57ml冰乙酸，溶于純水中，用10mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值至5.0—5.5，最后用純水定容至1000ml。步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線法取10ml水樣于50ml燒杯中。若水樣中總離子強度過高，應(yīng)取少量水樣稀釋到10ml。加10ml離子強度緩沖液，水樣中干擾物較多時用離子強緩沖液Ⅰ；較清潔的水樣用離子強度緩沖液Ⅱ。若水樣中總離子強度很低時，可以減少強度緩沖液用量。放入磁芯攪棒攪拌水樣溶液，插入氟離子電極和甘汞電極，在不斷攪拌下讀取平衡電位值，并在標(biāo)準(zhǔn)曲線查出水樣中氟離子的濃度。分別取氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.20、0.40、0.60、1.00、1.50、2.00、3.00ml于50ml燒杯中，各加純水至10ml。再各加與水樣相同的離子強度緩沖液。此標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度分別為0、0.20、0.40、0.60、1.00、1.50、2.00、3.00mg/L。按以上步驟中相同條件測定此標(biāo)準(zhǔn)系列的電位。以電位為縱坐標(biāo)，氟化物的活度為橫坐標(biāo)，在半對紙上繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在測定過程中，標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣的溫度應(yīng)該一致。標(biāo)準(zhǔn)加入法取50ml水樣于200ml燒杯中，一般情況下可以加離子強度緩沖液Ⅱ后直接測定。當(dāng)水樣中干擾物過多時，加入50ml離子強度緩沖液Ⅰ。放入磁芯攪棒攪拌水樣溶液，插入離子電極和飽和甘汞電極，在不斷攪拌下讀取平衡電位值。然后加入一小體積的氟化物標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液，再次不斷攪拌下讀取平衡電位值，E2與E1應(yīng)相差30—40mV。計算計算曲線法氟化物可直接在校準(zhǔn)曲線上查得。標(biāo)準(zhǔn)加入法C=C1*V1/V2/log-1(E2-E1)/K-1…………..(49)式中：C——水樣中氟化物含量，mg/L；C1——加入標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的濃度，mg/L；V1——加入標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的體積，mg/L；V2——水樣體積，ml/L；K——測定水溫t℃時的斜率，其值為0.1985（273+

t℃）。精密度與準(zhǔn)確度有26個實驗室用本法測定含氟1.25mg/L的合成水樣，其他離子濃度（mg/L）為硝酸鹽，25；硫酸鹽，20；氯化物，55。相對標(biāo)準(zhǔn)差為1.9%，相對誤差為0.8%。氟試劑分光光度法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源中氟化物的含量。水樣中存在Al3+、Fe3+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Co2+等金屬離子均能干擾測定。尤其是Al3+，能生成極穩(wěn)定的AlF3-6，數(shù)微克的鋁即可產(chǎn)生干擾。因此當(dāng)水樣含干擾物質(zhì)多時必須用蒸餾法預(yù)處理。本法的最低檢測量為2.5μg。若取25ml水樣測定，則最低檢測濃度為0.1mg/L。原理氟與氟試劑和硝酸鑭反應(yīng)，生成藍色絡(luò)合物，顏色隨著氟離子濃度的增高而加深。PH4.5的溶液中，生成的顏色可穩(wěn)定24h。儀器50ml具塞比色管。分光光度計。試劑氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：氟試劑溶液：稱取0.385g氟試劑，置于少量純水中，滴加1mol/L氫氧化鈉溶液使之溶解。然后加入0.125g乙酸鈉，加純水至250ml。保存于棕色瓶內(nèi)，置于冷暗處。硝酸鑭溶液：稱取0.433g硝酸鑭，滴加1ml/L鹽酸溶解，加純水至500ml。緩沖溶液：稱取85g乙酸鈉，溶于800ml純水中。加入60ml冰乙酸，用純水稀釋至1000ml。此溶液的PH值應(yīng)為4.5，若有差異，則用乙酸鈉或乙酸調(diào)節(jié)PH4.5。丙銅。0.1%酚酞溶液：稱取0.1g酚酞溶于50ml

95%乙醇中，并加純水至100ml。步驟水樣的處理水樣中有干擾物質(zhì)時，需先把水樣蒸餾。將400ml純水置于1000ml蒸餾燒瓶中，小心加入200ml濃硫酸，搖勻，投入20—30粒玻璃珠，塞上插有溫度計的瓶塞。溫度計下端應(yīng)接近瓶底。然后加熱蒸餾至溫度升高到180℃時為止。棄去蒸餾液。待瓶內(nèi)硫酸冷卻至120℃以下，加入250ml水樣。若水樣中氯化物有干擾，蒸餾前可按每毫克氯離子需要5mg硫酸銀的比例，加入固體硫酸銀。加熱蒸餾至瓶內(nèi)溫度接近180℃為止。溫度不得超過180℃，以防大量硫酸蒸出。收集餾液于250ml容量瓶中，最后加純水至250ml刻度。取25.0ml澄清水樣或經(jīng)蒸餾法預(yù)處理的蒸餾液，置于50ml比色管中。如氟化物高于50μg，則另取少量水樣，用蒸餾水稀釋至25ml。另取氟化物溶液0、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00及5.00ml，分別置于50ml比色管中，各加純水至25ml。向上述各比色管中加入5ml氟試劑及2ml緩沖溶液?；靹?。緩緩加入5ml硝酸鑭溶液，搖勻。再加入10ml丙酮。加純水至50ml，混勻。在室溫放置60min。于波長620nm，用1cm比色皿，以純水作參比，測定吸光度。繪制校準(zhǔn)曲線，從曲線上查出樣品管中氟的含量。計算C=M/V………..(50)式中：C——水樣氟化物的濃度，mg/L；M——在校準(zhǔn)曲線上查得的樣品干中氟的含量，μg；V——水樣體積，ml。精密度與準(zhǔn)確度有13個實驗室用本法測定與20.1法相同的氟1.25mg/L的合成水樣，相對標(biāo)準(zhǔn)差為3.2%，相對誤差為2.4%。異煙酸-吡唑酮分光光度法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源中游離氰和部分絡(luò)合氰的含量。多數(shù)干擾物可由水樣蒸餾時除去。酚含量低與500mg/L時，對本法無干擾。本法最低檢測濃度為0.002mg/L。原理在PH7.0的溶液中，用氯胺T將氰化物轉(zhuǎn)變成為氯化氰，再于異煙酸-吡唑酮作用，生成藍色染料，比色定量。儀器500ml全玻璃蒸餾器。25ml具塞比色管和50ml具塞比色管。恒溫水浴。分光光度計。試劑氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.25g氰化鉀（KCN），溶于純水中，并定容至1000ml。此溶液1ml約相當(dāng)于0.1mg氰化物。其準(zhǔn)確濃度可在使用前0.0192mol/L硝酸銀溶液標(biāo)定，計算溶液中氰化物的含量，再用0.025mol/L氫氧化鈉溶液稀釋成1.00ml含1.00μg氰化物的標(biāo)準(zhǔn)溶液。0.05%甲基澄指示劑：稱取50mg甲基澄，溶于純水中，并稀釋至100ml。10%乙酸鋅溶液：稱取50g乙酸鋅，溶于純水中，并稀釋至500ml。酒石酸：固體。0.5mol/L氫氧化鈉溶液：稱取2.0g氫氧化鈉，溶于純水中，并稀釋至100ml。0.025mol/L氫氧化鈉溶液：吸取3ml冰乙酸，用純水稀釋至100ml。0.1%酚酞溶液：稱取0.1g酚酞，溶于50ml95%乙醇中，加純水至100ml。磷酸鹽緩沖溶液：稱取34.0g無水磷酸二氫鉀和35.5g無水磷酸氫二鈉，溶于純水中，并稀釋至1000ml。異煙酸-吡唑酮溶液：稱取1.5g異煙酸，溶于24ml

0.5mol/L氫氧化鈉溶液中，用純水稀釋至100ml；另取0.25g吡唑酮，溶于20ml

N-二甲基甲酰胺中。合并上述兩中溶液，混勻。1%氯胺T溶液：稱取1g氯胺T，溶于純水中，并稀釋至100ml。步驟取250ml水樣，置于500ml全玻璃蒸餾器內(nèi)，加入數(shù)滴甲基澄指示劑，再加5ml

10%乙酸鋅溶液，加入1—2g固體酒石酸。此時溶液顏色由橙黃變成橙紅，迅速進行蒸餾。蒸餾速度控制在每分鐘2—3ml。收集蒸餾液于50ml具塞比色管中，管內(nèi)預(yù)先放置5ml

0.5mol/L氫氧化鈉溶液作吸收液，務(wù)使冷凝管下端插入吸收液中。收集蒸餾液至50ml，混合均勻。取10.0ml蒸餾液，置25具塞比色管中。另取25ml具塞比色管9支，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00，加0.025mol/L氫氧化鈉溶液至10ml。向水樣管和標(biāo)準(zhǔn)系列管中分別加入1滴酚酞指示劑，用0.5mol/L乙酸溶液調(diào)至紅色剛好消失。向水樣管和各標(biāo)準(zhǔn)管中各加5.0ml磷酸鹽緩沖溶液。置于37℃左右恒溫水浴中，加入0.25ml氯胺T溶液，加塞混合，放置5min，然后加入5.0ml異煙酸-吡唑酮溶液，加純水至25ml，混勻。于25—40℃放置40min。于638nm波長下，用3cm比色皿，以純水作參比，測定吸光度。繪制校準(zhǔn)曲線，從曲線上查出樣品管中氰化物含量。計算C=M/V1*V2/V3…….(52)式中：C——水樣氰化物濃度，mg/L；M——從校準(zhǔn)曲線上查得樣品管中氰化物的含量，μg；V1——最初水樣體積，ml；V2——蒸餾液總體積，ml；V3——比色所用蒸餾液體積，ml。吡啶-巴比妥酸分光光度法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及其水源中游離氰急部分氰化物的含量。本法最低檢測量為0.1μg。若取250ml水樣蒸餾測定，則最低檢測濃度為0.002mg/L。原理水樣中氰化物經(jīng)蒸餾后吸收于堿性溶液中，與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，然后與吡啶-巴比妥酸生成紫色染料，比色定量。儀器500ml全玻璃蒸餾器。25ml具塞比色管和50ml具塞比色管。恒溫水浴。分光光度計。試劑氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.00ml含1.00μg氰化物。氫氧化鈉溶液。0.5mol乙酸溶液：取3ml冰乙酸，用純水稀釋至100ml。磷酸鹽緩沖液：稱取2.79g無水磷酸二氫鉀和4.14g無水磷酸氫二鈉，溶于純水中，并稀釋至1000ml。0.1%酚酞溶液：1%氯胺T溶液：吡啶-巴比妥試劑：稱取0.36g巴比妥酸，加入6ml吡啶及20ml

1+3鹽酸，待溶解后加純水稀釋至100ml。步驟取250ml水樣，按上述步驟進行蒸餾，取10.0ml蒸餾液，置于25比色管中。另取25ml具塞比色管9支，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50及2.00ml。加0.025mol/L氫氧化鈉溶液至10.0ml。向水樣及各標(biāo)準(zhǔn)系列管中各加一滴酚酞指示劑，用0.5mol/L乙酸溶液調(diào)至紅色剛好消失。向水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列管中各加5.0ml磷酸鹽緩沖溶液，混勻。加入0.25ml氯胺T溶液，混勻。加入2.5ml吡啶-巴比妥酸試劑，混勻。加蒸餾水到25刻度，充分混勻。將上述比色管于40℃水浴中防止30min，取出，冷至室溫，與585nm波長下，用3cm比色皿，以純水作參比，測定吸光度。氰化物與吡啶-巴比妥反應(yīng)達到穩(wěn)定的最大吸光時間與溶液溫度有關(guān)，35—40℃時需20min；25—30℃需30min；6—10℃需60min。繪制校準(zhǔn)曲線，從曲線上查出樣品管中氰化物含量。計算C=M/V1*V2/V3………….(53)式中：C——水樣中氰化物濃度，mg/L；M——從校準(zhǔn)曲線上查得的樣品管中氰化物的含量，μg；V1——最初水樣體積，ml；V2——蒸餾液中體積，ml；V3——比色用蒸餾液體積，ml。異煙酸-巴比妥酸分光光度法應(yīng)用范圍本法適用于測定生活飲用水及水源中氰化物的含量。水樣中存在硫離子時會引起負干擾，存在硫氰酸根時會引起明顯的正干擾。本法最低檢測量為0.1μg。若取250ml水樣蒸餾測定，則最低檢測濃度為0.002mg/L。原理水樣中的氰化物經(jīng)蒸餾后被堿性溶液吸收，再與氯胺T的活性氯作用生成氯化氰，然后與異煙酸-巴比妥酸試劑生成紫藍色化合物，于600nm波長處比色定量。儀器500ml全玻璃蒸餾器。50ml、25ml具塞