DB32T-家紡乳膠產(chǎn)品 天然乳膠含量的測定

Q/LB.□XXXXX-XXXXI前言本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由江蘇省市場監(jiān)督管理局提出并歸口。本文件起草單位：江蘇省紡織產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、南京海關工業(yè)產(chǎn)品檢測中心、江蘇百年鑫樂紡織科技有限公司、南方寢飾（南通）紡織科技有限公司、常州市蘇南床上用品有限公司、江蘇雷泰克斯家居科技有限公司。本文件主要起草人：張越、張彰、張彤、劉明、蔡鐘雷、揚小全、揚成。家紡乳膠產(chǎn)品天然乳膠含量的測定警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。范圍本文件規(guī)定了采用多種儀器方法對家紡乳膠產(chǎn)品中的天然乳膠進行定性分析及含量測定的方法。本文件適用于由天然乳膠或天然乳膠與合成乳膠并用的混合乳膠加入配合劑，經(jīng)發(fā)泡、硫化等工藝制備的家紡乳膠產(chǎn)品，如乳膠枕、乳膠墊、乳膠被等。本文件不能測定天然乳膠含量低于10%的產(chǎn)品。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T14795天然橡膠術語術語和定義GB/T14795界定的術語和定義適用于本文件。原理采用裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對試樣中是否含有天然乳膠進行定性，然后采用X射線熒光光譜儀對含有天然乳膠的試樣中的硫含量進行測定，同時對試樣進行索氏提取，采用熱重分析儀對提取后的試樣進行測試與分析，最終通過計算得到家紡乳膠產(chǎn)品中天然乳膠的含量。試劑和材料除非另有規(guī)定，所用試劑均為分析純。氯仿。儀器和設備裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（PyGC-MS）。熱重分析儀（TGA）。X射線熒光光譜儀（XRF）。索氏提取器。恒溫水浴裝置，能控制溫度（90±2）oC。氮氣吹干儀。分析天平，精度為0.1mg。試驗步驟試樣準備從代表性樣品中按下列試驗要求取適量試樣。天然乳膠成分定性分析取試樣進行裂解氣相色譜-質(zhì)譜（6.1）測試。由于測試結果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用下列操作條件已被證明對測試是合適的：熱裂解溫度：550oC；熱裂解時間：0.5min；保護柱溫度：280oC；毛細管色譜柱：Rtx-5MS（30m×0.25mm×0.25μm）或相當者；進樣口溫度：260oC；柱溫：初始溫度40oC，保溫2min，以13oC/min的升溫速率升溫至300oC，保溫8min；質(zhì)譜接口溫度：300℃；質(zhì)量掃描范圍：30～500amu；進樣方式：分流進樣，分流比100：1；離化電壓：70eV；離子源溫度：260℃；天然乳膠成分含量測定按下述方法對試樣進行索氏提取試驗：稱取約5g試樣剪碎后進行索氏提?。?.4），記錄質(zhì)量m0，精確至0.1mg；提取條件：溶劑氯仿（5.1），提取溫度90oC，提取時間8h；試驗結束后，用氮氣吹干儀（6.6）將溶劑吹干，稱取索氏提取后試樣剩余質(zhì)量，記錄質(zhì)量m1，精確至0.1mg。稱取約3g經(jīng)索氏提取后的試樣進行熱重（6.2）測試：氮氣氣氛下升溫至600oC，升溫速率10oC/min；溫度達到600oC時，切換空氣氣氛升溫至800oC，升溫速率10oC/min；恒溫15min或直至恒重，記錄剩余物質(zhì)含量（b）。取試樣進行X射線熒光光譜（6.3）測試：根據(jù)樣品杯尺寸對試樣進行裁制，試樣照射面需平整光潔、無污染；測試元素范圍11Na~92U，氣氛抽真空，記錄試樣元素信息。結果計算與表示天然乳膠成分定性分析結果通過PyGCMS測試分析聚合物的單體碎片，確認樣品的乳膠成分。異戊二烯單體碎片、異戊二烯二聚體碎片等為聚異戊二烯（天然乳膠）的特征峰；丁二烯單體碎片、苯乙烯單體碎片等為丁苯橡膠（合成乳膠）的特征峰。特征離子峰質(zhì)譜圖參見附錄A。若未發(fā)現(xiàn)天然乳膠的特征峰，則中止試驗。天然乳膠成分含量測定結果按公式（1）計算索氏提取后試樣的剩余物含量（a），計算結果按GB/T8170修約至小數(shù)點后兩位： a=m1m0×100% 式中：a——索氏提取后試樣的剩余物含量，%；m0——索氏提取前試樣質(zhì)量，單位為克（g）；m1——索氏提取后試樣質(zhì)量，單位為克（g）。通過熱重曲線分析經(jīng)索氏提取后的試樣，第一步失重為天然乳膠分解失重（%），第二步失重為丁苯乳膠和部分天然乳膠分解失重（%），若樣品中僅有天然乳膠，則第一、二步合計為天然乳膠分解失重（%）。聚異戊二烯和苯乙烯-丁二烯乳膠通過分峰擬合可以計算出天然乳膠或天然乳膠與合成乳膠二者的混合物中天然乳膠占比（A天然），若樣品只含天然乳膠時，該值為1.00。天然乳膠聚異戊二烯的微商熱重（DTG）曲線中特征峰溫出現(xiàn)在375oC附近，合成乳膠苯乙烯-丁二烯的DTG特征峰溫出現(xiàn)在428oC附近。通過X射線熒光光譜確認試樣中所含的硫元素，根據(jù)硫元素的XRF校準曲線，得到試樣中硫元素含量（c），具體計算方法見附錄B。按公式（2）計算天然乳膠含量，計算結果按GB/T8170修約至個位數(shù)： 天然乳膠含量%=A天然×a×(1-b-c)式中：A天然——樣品索氏提取后不溶物經(jīng)TGA測試得到的天然乳膠或天然乳膠與合成乳膠二者的混合物中天然乳膠占比；a——樣品經(jīng)索氏提取后不溶物的含量，%；b——樣品索氏提取后不溶物經(jīng)熱重測試得到的剩余物含量，%；c——樣品X射線熒光光譜測試得到的硫含量，%。試驗報告試驗報告至少應包含以下內(nèi)容：使用的文件（即本文件）編號；樣品的信息；試樣的離子峰質(zhì)譜圖；天然乳膠含量測試結果；試驗日期；任何偏離本文件的細節(jié)。

（資料性）

乳膠特征離子峰質(zhì)譜圖異戊二烯的特征離子峰質(zhì)譜圖異戊二烯二聚體的特征離子峰質(zhì)譜圖丁二烯的特征離子峰質(zhì)譜圖苯乙烯的特征離子峰質(zhì)譜圖

（規(guī)范性）

硫含量的計算樣品的準備參照GB/T13460-2016附錄B制備硫含量不同的參考樣品。如有市售有證標準樣品，可直接購買。測試條件參照表B.1測試條件對參考樣品或標準樣品進行XRF測試。不同型號的XRF設備，可根據(jù)實際使用情況調(diào)整測試條件。XRF參考測試條件待測元素分析譜線晶體電流/