(高清版)GB∕T 39305-2020 再生水水質(zhì) 氟、氯、亞硝酸根、硝酸根、硫酸根的測定 離子色譜法

ICS13.060.50;71.040.40再生水水質(zhì)硫酸根的測定離子色譜法Reclaimedwaterquality—Determinationoffluoride,chloride,nitrite,nitrate,國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會IGB/T39305—2020本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標準由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出。本標準由全國化學標準化技術(shù)委員會(SAC/TC63)歸口。本標準起草單位：南京御水科技有限公司、河南清水源科技股份有限公司、廣州特種承壓設(shè)備檢測研究院、中海油天津化工研究設(shè)計院有限公司、藍保(廈門)水處理科技有限公司、國網(wǎng)天津市電力公司鄭洪國。1GB/T39305—2020硫酸根的測定離子色譜法1范圍本標準規(guī)定了離子色譜法測定再生水中氟離子(F-)、氯離子(Cl-)、亞硝酸根離子(NO?-)、硝酸根離子(NO?-)、硫酸根離子(SO?2-)的方法。本標準適用于再生水中氟離子(F-)、氯離子(Cl-)、硝酸根離子(NO?-)及硫酸根離子(SO?2-)含量≥0.10mg/L;亞硝酸根離子(NO?一)含量≥0.05mg/L的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T602化學試劑雜質(zhì)測定用標準溶液的制備GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗方法3方法提要樣品中待測陰離子隨淋洗液進入離子交換柱系統(tǒng)(由保護柱和分離柱組成),根據(jù)各陰離子在色譜柱上離子交換能力的差別實現(xiàn)分離。被分離后的陰離子隨淋洗液進入電導檢測器進行測定，以色譜峰的相對保留時間定性，以峰高或峰面積定量。4干擾4.1在離子色譜法中，當樣品中某組分濃度非常高時，色譜圖中會對應產(chǎn)生峰展寬，掩蓋其他組分的擾離子的方法減少干擾。4.2由于再生水成分復雜，有些有機物，特別是含苯環(huán)的有機物對分離柱的樹脂永久性地吸附，使分離柱的吸附容量降低，以至損壞柱子，干擾測定。通常采用預處理柱來處理。4.3由于水的電導率低于淋洗液的電導率，試樣中的水在淋洗時會在色譜圖中產(chǎn)生一個負峰，可參見附錄A消除水負峰。5試劑或材料5.1本標準所用試劑和水，除非另有規(guī)定，應使用優(yōu)級純試劑和符合GB/T33087的規(guī)定并進行脫氣5.2淋洗液：根據(jù)儀器型號及色譜柱說明書進行配制。5.3再生液：根據(jù)抑制器型號及使用說明書進行配制。2GB/T39305—20205.4氟離子標準貯備液：p(F-)=1000mg/L。稱取2.2100g氟化鈉(預先于105℃烘至恒量)溶于水封可保存6個月。也可按GB/T602之規(guī)定制備或購買市售標準溶液。5.5氯離子標準貯備液：p(Cl-)=1000mg/L。稱取1.6485g氯化鈉(預先于105℃烘至恒量)溶于密封可保存6個月。也可按GB/T602之規(guī)定制備或購買市售標準溶液。瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1個月。也可按GB/T602之規(guī)定制備或購買市售標準溶液。5.7硝酸根離子標準貯備液：p(NO?-)=1000mg/L。稱取1.3708g硝酸鈉(預先于105℃烘至恒量)溶于水中，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6個月。也可按GB/T602之規(guī)定制備或購買市售標準溶液。5.8硫酸根離子標準貯備液：p(SO?2-)=1000mg/L。稱取1.4792g無水硫酸鈉(預先于105℃烘至藏、避光和密封可保存6個月。也可按GB/T602之規(guī)定制備或購買市售標準溶液。NO?-、10mg/L的NO?-和50mg/L的SO?2-。6儀器設(shè)備a)色譜柱：陰離子分離柱和陰離子保護柱，填料為具有烷基季銨或烷醇季銨功能團的聚苯乙烯-c)陰離子抑制器；e)預處理柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯為基質(zhì)的RP柱或硅膠為基質(zhì)鍵合C??柱(去除疏水性化合物);H型強酸性陽離子交換柱或Na型強酸性陽離子交換柱(去除重金屬和過渡金屬離子)等f)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)(色譜工作站)。7樣品硝酸根離子的樣品應于4℃以下冷藏、避光保存。不同待測離子的保存時間要求見表1。3GB/T39305—2020表1樣品的保存時間保存時間F-Cl-NO?-NO?SO?2-7.2試樣的制備用水相濾膜過濾后進樣。對含疏水性化合物、重金屬或過渡金屬離子等干擾物質(zhì)的樣品，需用相應的預處理柱進行有效去除后再進樣。8試驗步驟8.1離子色譜條件的設(shè)置按照儀器使用說明書提供的最佳條件調(diào)試離子色譜，要求被檢測陰離子的分離度R不能低于1.5(參見附錄B)。色譜條件示例參見附錄C。8.2校準曲線的繪制容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此系列校準溶液濃度見表2。也可根據(jù)被測樣品的質(zhì)量濃度確定合適的校準溶液質(zhì)量濃度范圍。按其質(zhì)量濃度由低到高依次注入離子色譜儀進行測定，以峰面積或峰高為縱坐標，以各離子的質(zhì)量濃度(mg/L)為橫坐標，繪制校準曲線并計算回歸方程。表2陰離子系列校準溶液質(zhì)量濃度離子名稱系列校準溶液質(zhì)量濃度/(mg/L)F-0.000.100.200.502.00Cl-0.000.502.50NO?0.000.100.200.502.00NO?-0.000.100.200.502.00SO?2-0.000.502.508.3試樣的測定按照與繪制校準曲線相同的色譜條件(8.1)和步驟(8.2),將試樣注入離子色譜儀進行測定，以保留時間定性，根據(jù)被測陰離子的峰高或峰面積，由相應的校準曲線確定試樣的各陰離子濃度(mg/L)。49試驗數(shù)據(jù)處理樣品中各陰離子(F-、Cl-、NO?-、NO?-、SO?2-)含量以質(zhì)量濃度p計，數(shù)值以毫克每升(mg/L)表p=p?f…………(1)p?———由校準曲線查得的試樣中相應陰離子的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升(mg/L);f——試樣的稀釋倍數(shù)(若未對試樣進行稀釋，則f=1)。在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試，取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的相對偏差應符合表3的規(guī)定。表3允許差各陰離子的含量p/(mg/L)相對偏差/%0.05≤p<10.010.0≤p≤1005GB/T39305—2020(資料性附錄)消除水負峰的方法A.1在樣品中加所用的淋洗液(即和分析柱相對應濃度的淋洗液)來調(diào)整背景電導，可以用以下兩個不a)當樣品需要稀釋時，在分析前用淋洗液稀釋樣品；b)每100mL樣品加入1mL淋洗液濃縮液(分析所用濃度的100倍)。A.2標準溶液按照A.1b)的方法制備。使用水和淋洗液濃縮液(100:1)配制空白來抵消存在的陰離6GB/T39305—2020(資料性附錄)分離度的計算分離度(Resolution,簡稱R),指相鄰兩組分色譜峰的保留時間之差與兩個色譜峰的平均峰寬的比圖B.1分離度示意圖B.2計算分離度R按式(B.1)計算：式中：t?,t?——兩個組分的保留時間；Y?,Y?-——兩個組分色譜峰的峰寬。R值越大，表明相鄰兩個組分分離越好。由圖B.1可以看出，兩個組分要達到完全分離，首先是兩組分的色譜峰之間的距離必須足夠大，即保留時間相差足夠大；二是譜峰必須要窄。從理論上可以證明，若峰形對稱且滿足于正態(tài)分布，則當R=1時，分離程度可以達到98%;當R=1.5時，分離程度可達到99.7%。因而可以用R=1.5來作為相鄰兩峰完全分離的標志。當兩組分的色譜峰分離較差，峰底寬度難于測量時，可用半峰寬來代替峰寬。分離度R'按式(B.2)計算：式中：t?,t?——兩個組分的保留時間；Y?(1),Yg(2)——兩個組分色譜峰的半峰寬。R'與R的物理意義一致，但數(shù)值不同，R=0.59R′,應用時注意所采用分離度的計算方法。GB/T39305—2020(資料性附錄)離子色譜條件的設(shè)置及標準色譜圖示例C.1示例一色譜條件如下：——色譜柱：陰離子分離柱和陰離子保護柱，填料為具有烷基季銨或烷醇季銨功能團的聚苯乙烯-二乙烯基苯或聚乙烯醇；——淋洗液：1.0mmol/LNaHCO?+3.2mmol/LNa?CO?;——柱溫：45℃;——進樣體積：20μL;采用上述色譜條件得到各陰離子標準溶液色譜圖，見圖C.1。4.0F-6.63NO?-13.33NO?-19.34時間/min圖C.1陰離子標準溶液色譜圖(示例一)C.2示例二色譜條件如下：——色譜柱：陰離子分離柱和陰離子保護柱，填料為具有烷基季銨或烷醇季