沉淀滴定法試題庫(計算題)

沉淀滴定法試題庫（計算題）

1.稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1773g,溶解后加入30.00mLAgNOs標(biāo)準(zhǔn)溶液,過量的Ag+需要

3.20mLNH.1SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。已知20.00mLAgNQ?標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00mLNH,SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液

能完全作用，計算AgNOs和NHBCN溶液的濃度各為多少？（已知"Naa=58.44）

解：過量AgNO：,的體積V=3.20xUS=3.05(mL)

21.00

C=-------------:-------z---------=0.1126(mol/L)

AgN°O3(30.00-3.05)xlO3x58.44

0.1126x20.00=CNH?x21.00

CNHjSCN=0.1072(mol/L)

2.有純LiCl和BaBn的混合物試樣0.7000g,加45.15mL0.2017mol/LAgN()3標(biāo)準(zhǔn)溶液處理,

過量的AgNQ；以鐵鏤磯為指示劑，用25.OOmLO.1000mol/LNH.SCN回滴。計算試樣中BaBm的含

量。(已知=297.1,AfLiC]=42.39)

解：設(shè)混合物中BaBj為xg,LiCl為(0.7000-x)g

^LiCI12VVBaBr,

(C丫)AgNO,一CV)NH,SCN

“LiC/^BaBr2

0.7000—x2x

0.2017x45.15X10-3-0.1000X25.00X10-3=---------1-----

42.39297.1

x=0.5876g,wB,1Br(%)=05876%[00=83.94

BaBr八Q.7000g

3.用鐵鏤磯指示劑法測定0.1mol/L的Cl-,在AgCl沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN標(biāo)準(zhǔn)溶

液回滴過量的0.1mol/LAgNO,溶液，滴定的最終體積為70mL,[Fe3+]=0.015mol/Lo當(dāng)觀察到

明顯的終點時，（[FeSCN2，]=6.0X10-6mol/L）,由于沉淀轉(zhuǎn)化而多消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體

12

積是多少？（已知（…）=L8xl0^sp（AgscN）=1-1x10^SCN=2OO）

解.?1_^sp（AgCi）_L8X1°T°764

[SCN-]KgscN）1-lxlO-'2

[FeSCN2+]

=K=200

lFe3+][SCN-]FeSCN

6.0xM

[SCN-]=2.0x10-6(mol/L)

0.015x200

[Cr]=164x2.0xl0^=3.28xIO_4（mol/L）

設(shè)多消耗KSCN的體積為MmL,則

_,_rcc,,,,,3.28xlO4x70ccc/T、

[rClnx70=0.1xVV=--------------=0.23（mL）

0.1

4.吸取含氯乙醇CH,CIOH）及HC1的試液2.00mL于錐形瓶中，加入NaOH,加熱使有機氯轉(zhuǎn)化

為無機Cl-o在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNOs標(biāo)準(zhǔn)溶液。過量AgNOs耗用

9.30mL0.1055mol/L的NH..SCN溶液。另取2.00mL試液測定其中無機氯（HC1）時，加入30.00mL

上述AgNO；溶液，回滴時需19.20mL上述NHBCN溶液。計算此氯乙醇試液中的總氯量（以C1

表示）；無機氯（以C「表示）和氯乙醇CHC10H）的含量。（已知Ma=35.45,A/C2H4CIOH=80.51,

試液的相對密度=1.033）

-3

(0.1038x30.00-0.1055x19.20)x10x35.45.....,Q_

解：卬無機氯（%）=--------------------------------------------x100=1.o/

2.00x1.033

(0.1038X30.05-0.1055X9.30)X103X35.45

嗎4氯（%）=x100=3.67

2.00x1.033

(3.67%-1.87%)x80.51

卬氯乙醉（%）x100=70.1

2.00x1.033

5.0.5000g磷礦試樣，經(jīng)溶解、氧化等化學(xué)處理后，其中P0「被沉淀為悔NH.PO「6H2。，高溫灼

燒成MgzPO，其質(zhì)量為0.2018g。計算：（1）礦樣中P&的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)；（2）MgNHFOMiHzO沉

淀的質(zhì)量（g）。（已知"pgs,“Mg2P0=222.55,“MgNH.p046Hq=245.4）

0.2018x141.95/222.55

W(%)=—xl00=

解：P2O5x100=25.74

砥0.5000

2x2454

^IgNHjPOj-eHiO=0.2018x22255=0.4450(g)

6.將0.015mol的氯化銀沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡時的濃度為0.50mol/L。計算

溶液中游離的Ag,離子濃度。（已知A]與限配合物的1g0=3.24,1g￡/7.05,AgCl的觴=1.8

X1010）o

)324X7052645

解：?Ag(NH32=1+100-5+10X0.5=10

s=[Ag+]=[CT]=歷=收八i=V1.8xlO-loxlO645=0.0225(mol/L)

「Ag+]=---="孕=7.98xl0-9(mol/L)

L」GaC1V0

Ag(NH3)2

7.計算下列難溶化合物的溶解度。

⑴PbSO』在0.1mol/LHNQ；中。(已知H2s0」的仆=L°xl°?,KSW,S(?4)=1.6x10)

(2)BaSO』在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。(已知&pBaso,=1」*10’,坨盤產(chǎn)7.86,

lgaY(H)=0.45)

,0.1

解:(1)=10

Of,.=1H-------=1H-------------2r

HKl.OxlO

a2

S=dK2aH=^l.bxio^xio=4.0x1(T*(mol/L)

(2)設(shè)BaSO,的溶解度為S,則[Ba2+']=S,[SO：]=S

2+^sp(BaSO4)aBa(Y)

[Ba'][SOt]一^sp(BaSO4)

^Ba(Y)=1+%2(丫)[丫]

由于Bay有較大的條件穩(wěn)定常數(shù)，且BaSOi的溶解度較大，因此，消耗在與Ba"配位的EDTA

量不可忽略。即：|Y]=0.020-5

[丫]=山=景谷，根據(jù)啥+爾0"=長30H則有：

^Y(H)1U

“改…1X1)?KK080-S

3一KspU+?BaY)~Kp(BaSOQ'*BaY

°Y(H)^Y(H)

52=1.1X10IOX107-86X°，°2als=5上5x10-5-2.83xl03-S

10°45

5=6.23x103mol/L

8.今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCb的溶液。問:

(1)EDTA的配位效應(yīng)是否可以忽略？(2)能否生成CaF?沉淀？(已知HF的=6.3x107,

改…)=3.9x10-"^^=10.69lgaF(H)=10.63)

解：(1)pH=3.0時，lgKQY=lg(aY-lgaY(H)=l0.69-10.63=0.06

因為lgKcaY=0.06,在此條件下，EDTA與C『不能形成配合物，所以EDTA對CaF?沉淀的生成

無影響。

10-3

(2)。四川6.3x10-4=2.6

國一]=立=也=3.8x10-3

aF(H)2.6

[F]2[Ca2，]=(3.8X103)2X0.01=1.4X10人

在此條件下的[「『[cd]》｛,,故有CaF?沉淀生成。

9.用重量法測S°「，以BaCk為沉淀劑。計算(1)加入等物質(zhì)量的BaCk；(2)加入過量的

BaCl2,使沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡時的[Ba2]=0.01mol/Lo25℃時BaSO”的溶解度及在200mL溶液中

BaSO」的溶解損失量。(已知BaSO,的/=，加皿=233,)

解(1)加入等物質(zhì)量的沉淀劑BaCk,BaSO,的溶解度為：

S=[Ba2+1=[SO：[==Vl.lxlO_10=1.OxKT'(mol/L)

200mL溶液中BaSO”的溶解損失量為:1.OX10-5X200X233.4=0.5(mg)

(2)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡時[Ba21]=0.01mol/L,BaSO,溶解度為:

KIixIO_10

S=[SOj]=―?-=-------=1.1x10-8(mol/L)

4fBa2+]0.01

200mL溶液中BaSO,的溶解損失量為：

1.1X1O-8X2OOX233.4=5.1X10」(mg)

由此可見，利用同離子效應(yīng)可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。一般情況沉淀劑過量

50獷100%,如果沉淀劑不易揮發(fā)，則過量20%、30%可達(dá)到預(yù)期的目的。若過量太多，有可能引

起鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)及配位效應(yīng)等副反應(yīng)，反而使沉淀的溶解度增大。

10.于100mL含有0.lOOOgBa"溶液中,加入50mL0.010mol/LH2s0」溶液。問溶液中還剩留多

少毫克的B『?如沉淀用100mL純水或100mL0.010mol/LH2soi洗滌，假設(shè)洗滌時達(dá)到了溶

解平衡，問各損失BaSO”多少毫克？(已知BaSO”的Ksp=l」xl°T",=137.33,

%aso,=233.4)

11.計算沉淀CaCzO,在(1)純水；(2)pH4.0酸性溶液的溶解度。(已知CaC。的&P=ZOxlT。

H￡O的5=5.9x10-2,￡=6.4x10-5)

2+K-95

解(1)S=[Ca1=[C2Of]=7^ac,o4)=V2.0xl0=4.5x1O_(moLI.)

(5)2

--------------------------------C二=2.6

⑵…即黑土6.4xl()r6.4xl(p5x5.9xl0iJ

S=小勺%=A/2.0X10-9X2.6=7.2X1O_5(mol/L)

12.計算AgCl沉淀在(1)純水；(2)[NH3]=0.01mol/L溶液中的溶解度。(已知構(gòu)晶離子

活度系數(shù)為1,Ks^Agci)=L8X1C?T°,鼠時=L74xlO,仁川坨)；=65x10j

解(1)AgCl在純水中的溶解度:

S==V1.8xlO_10=1.34xIO-⑺。1/L)

(2)AgCl在0.01mol/LNHs水溶液中的溶解度:

s=+K』NHJ+Ki&INHj)

=「8x10隈(1+1.74x1()3x102+i74x103x6.5x103x107)

=4.54x1O_4(mol/L)

由此可見，由于配合效應(yīng)的影響，使得AgCl在0.01mol/LNH：,水溶液中的溶解度是在純水中

溶解度的10倍。

13.取0.lOOOmol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.lOOOmoV/LAgNO：,溶液50.00mL,以鐵鏤磯作指

示劑，用0.lOOOmol/LNH,SCN溶液滴定過量的Ag*,在終點時Fe*的濃度為0.015mol〃L。因為

沒有采取防止AgCl轉(zhuǎn)化成AgSCN的措施，滴定至穩(wěn)定的紅色不再消失作為終點。此時FeSCN"

的濃度為6.4X106mol/L計算滴定誤差。已知FeSCM.的形成常數(shù)K=138

解滴定誤差等于

TE=[Ag]-[SCFr]-[FeSCN2，J-[CU](1)

[SCN-]===3.1X106mol/L(2)

[Ag+]==3.2X107mol/L(3)

[Cl]===5.6X10,mol/L(4)

TE=[Ag，]-[SC^]-[FeSCN2+]-[Cr]=3.2X10-3.IX10-6.4X10^-5.6X10-4=-5.7101mol/L

14.稱取銀合金試樣0.3000g,溶解后加入鐵鍍研指示劑，用0.lOOOmol/LNHBCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴

定，用去23.80mL,計算銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：由題意可知nAs=nMMScN=0.1000X0.0238=0.00238mol

AgNO,%=(nAgXMAg)/ms=(0.00238X107.8682)/0.3000=85.58%

15.計算BaSO」的溶解度。(1)在純水中;(2)考慮同離子效應(yīng),在0.10mol/LB的b溶液中;(3)

考慮鹽效應(yīng)，在0.10mol/LNaCl溶液中；(4)考慮酸效應(yīng)，在2.Omol/LHCl溶液中(5)考慮

絡(luò)合效應(yīng)，在pH=O.OlOmol/LEDTA溶液中.

解：(1)設(shè)BaSO」在純水中之溶劑度為&

貝此Ba*]=[S0?]=S,

22

Ksp=[Ba-][S0?-]=S,

所以S尸瓦=41x10=

=1.05X10mol/L

(2)設(shè)BaSO,在0.lOmol/LBaCl?溶液中之溶解度為Sz

2t

貝NS0/]=S’[Ba]=0.10+S2

因為S2＜〈0.10

所以[Ba"]=0.10

2t

Ksp=[Ba][S0M=0.10S2

10

S2=KSP/0.10=(1.1X10)/0.10

=1.lX10mol/L

(3)設(shè)BaSOi在0.lOmol/LNaCl溶液中的溶解度為S3

首先計算溶液中的離子I。

I=O.5￡GZ「

=0.5(0.10Xl2+0.10Xl2)=0.1

因為CBA2-、GO憶遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于CU和CC「，故后兩項可以忽略不計。

則I=0.5(0.10Xl2+0.10X1-)=0.1

由教材附錄中查得當(dāng)1=0.1時活度系數(shù)分別為

%產(chǎn)=0387sq”=8355

=

則S3（實際附錄中的為）

1,1X10-'

V0.38x0.355

=2.9X10'mol/L

(4)設(shè)BaSCX在2.Omol/LHCl溶液中之溶解度為S,。由教材附錄中查的H2soi的

2

Ka2=l.0X10.

則[Ba+S,

[SO廣]+[HSO「]=S4

HSO；〈==〉H+SOL

Q=([H-][SO門)/[HSO,]

+

[HSO；]=([H][SO/])/Ka2

代入上式

[SO門+([H][SO門)/Ka2=S4

整理之后得

-+

[S0?]=Ka2/(Ka2+[H])XS4

22

=(1.02X10)/(1.0X10+2.0)XS4

3

=5.OX10S4

2

Ksp=[BaT[SO/']

=S.,X5.0X103s：

Ksp

所以s,

5.0x10-3

(5)已知Ksp(AgCl)=10"86Ksp(BaSO4)=109'96

%“)=1°2.27(PH=8.0)時

溶液中的平衡關(guān)系為

2t:

BaS04=Ba+S04

HY=Y+H

BaY

考慮酸效應(yīng)和絡(luò)合效應(yīng)后，BaSOi的溶解度為

S=[Ba2+]=[SOZ]

[Ba2][SOM^sp,(BiiS(M)=Ksp(B,iSOI)?CtFki(Y)

[小O.O1[0427

mTo157

aY(H)

786,27359

a%m=l+KBa￥[Y]=l+10-X10=10

s=Vio-996xi(y359=io-318=e.exio^moi/L

16.計算在pH=2.00時的CaFz溶解度。

解：設(shè)caR的溶解度為S,由于CaFz在水中存在下列平衡

2+

CaF2=Ca+2F

F-+H=HF

因為因a"]=S

[F]=CF-at：'=2Saf-

2232

[Ca,]X[F]=Ksp=4SXaF

n

查表得KSP=2.7X10Ka=7.2X10'

car=Ka/[H]+Ka

=7.2X107102+7.2X101

=0.067

S=(Ksp/4a2/)1/3

S=(2.7X10174X0.067)1/3

S=l.lxlO-3

17.AgzCiU沉淀在(DO.OOlOmol/L溶液中，(2)0.OOlOmol/LLCrO」溶液中，溶解度何者為大?

解：在0.OOlOmol/LAgNQ,溶液中的溶解度：

22

S,=KSP/[Ag+]=2.0X1070.001=2.0X10mol/L

0.0010溶液中的溶解度S?=jKsp<Ag2愛)]=2,0x10=2.2x105moi/L

2

V[CrO4]V0.001x4

后者溶解度大。

18.若[NH3]+[NH門=0.10mol/L,pH=9.26,計算AgCl沉淀此時的溶解度.

解:己知K“(AgCl)=10"5

Ka(NH.)=10926

4=1()332夕2=1()7°3

由于受到絡(luò)合效應(yīng)的影響,平衡后AgCl的溶解度為

S=Ecr]=[Ag][Ag][Cl]=Ka(AgCl)=Ksp(AgCl)%g(N/)

因為CMB=[NH門+[限]

所以[NH-([H]+Ka)=(o.IXlOf/(10926+10926)=1013

aAg(NH3)二1+用[NHjl+QJNH-

=l+10332X10-13+10723X102-6

=10163

975463

所以S=^Ksp(AflCI)xaAx(NHi)=710--x10

=10-2W=2.8X103mol/L

19.黃鐵礦中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為36%,用重量法測定硫，欲得0.50g左右的BaSO」沉淀，問應(yīng)稱

取質(zhì)量為若干克？

解：設(shè)應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量為Wg,則

0.50x-^—

-----型色X100%=36%

W

八532.06

0.50x--------

---------34x100%=36%

W

解得W=0.19g

20.考慮CO；的水解作用，計算CaCQ，在純水中的溶解度和溶液的pH0

提示；因上很小。且可以不考慮第二步水解作用。先求水解常數(shù)Kh

解：CaCO、的水解反應(yīng)為：

2

CaC0：t+H20=Ca+HC03+0H

2<

Kh=[Ca][HCO：t][OH]

2

HC03=H'+CO3

([H][CO工)/[HCO3]=Ka2

2++

將(2)式代入(1)式：Kh=([Ca][COM[OH-][H])/Ka2

2

因為K『[Ca'][CO：]OH]所以&=(降Kw)/Ka2

2+

[Ca][HCO3][OH]=(KSPKJ/Ka2

由CaCO^的水解反應(yīng)可知

[Oir]=[Ca2+]=[

HCO3]

所以加=尸=隹2L

[H*]=K?/[OH]=1O'7(8.OX10Al.25X10'°mol/L

pH=9.90

設(shè)CaCO,的溶解度為So則[Ca2+]=S[CO：門-as

CO^~

a—=0.31

+2+

研[H]+Ka[H]+KdlKi

Ks.m：cor]=sx^.s

2.9x10-9

S=

co,0.31

=9.7X105mol/L

21.稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1773g,溶解后加入30.00mLAgNOs標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的Ag1需要3.20

mLNHiSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。已知20.00mLAgNOs標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00mLNH,SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能

完全作用，計算AgNOs和NHqSCN溶液的濃度各為多少？(已知Mwa=58.44)

解：過量AgNOs的體積V=3.20x迎獨=3.05(mL)

21.00

01773

C=---------、-------=0.1126(mol/L)

AgN。O、(30.00-3.05)xlO3x58.44

0.1126x20.00=CNHSCNx21.00

CN&SCN=0.1072(mol/L)

22.有純LiCl和BaBn的混合物試樣0.7000g,加45.15mL0.2017mol/LAgNQ；標(biāo)準(zhǔn)溶液處理,

過量的AgNO：；以鐵鏤磯為指示劑，用25.OOmLO.1000mol/LNH,SCN回滴。計算試樣中BaBr2

的含量。(已知〃BaBr=297.1,=42.39)

解：設(shè)混合物中BaBj為xg,LiCl為(0.7000-x)g

^LiQ?2%B「2

(CV)AgNO3-(CV)NH4SCN

“LiC/^BaBr2

0.2017x45.15x103-0.1000X25.00X10-3=0~70(X)-X+-^-

42.39297.1

x=0.5876g,%aB.(%)=薪05而876|。xl00=83.94

23.用鐵鏤磯指示劑法測定0.1mol/L的Cl-,在AgCl沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN

3

標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的0.1mol/LAgNO?溶液，滴定的最終體積為70mL,[Fe-]=0.015mol/Lo

當(dāng)觀察到明顯的終點時，([FeSCN"]=6.0X10-6mol/L),由于沉淀轉(zhuǎn)化而多消耗KSCN標(biāo)

準(zhǔn)溶液的體積是多少？(已知(36=1-8義1。7。，/%訃)=Llxl()T2,晨脅=200)

10

[CF]_^p(Aga)_1.8xlQ~

解:-12=164

[SCN-]^sp(AgSCN)-l.lxlO-

[FeSCN2+]_

=200

[Fe3+][SCN-]“心

6.0X1Q-6

fSCN-]==2.0x10-6(mol/L)

0.015x200

[a-]=164X2.0xio-6=3.28X10-4(irol/L)

設(shè)多消耗KSCN的體積為KmL,

.28X1Q-X70

則:[a-]x70=0.1xVV=3=023W

24.吸取含氯乙醇CHiClOH)及HC1的試液2.00mL于錐形瓶中，加入NaOH,加熱使有機氯轉(zhuǎn)

化為無機Cl-o在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNO^標(biāo)準(zhǔn)溶液。過量AgM耗

用930mL0.1055mol/L的NHBCN溶液。另取2.00mL試液測定其中無機氯(HC1)時，加入

30.00mL上述AgNO；；溶液，回滴時需19.20mL上述NH.SCN溶液。計算此氯乙醇試液中的總氯量

(以C1表示)；無機氯(以C1-表示)和氯乙醇(CMC10H)的含量。(已知加口=35.45,

Mkc-*1H14VOOH11=80.51,試液的相對密度=1.033)

(0.1038x30.00-0.1055x19.20)x10-3x35.45*〔

解：W無機氯（％）=2.00x1.033-'

(0.1038x30.05-0.1055x9.30)x10T>35.45X]_367

喙.氯⑻

2.00x1.033

(3.67%-1.87%)x80.51

卬氯乙醉（%）=x100=70.1

2.00x1.033

25.0.5000g磷礦試樣，經(jīng)溶解、氧化等化學(xué)處理后，其中P0j被沉淀為MgNH4P0「6比0,高溫

灼燒成Mg2P2。”其質(zhì)量為0.2018g。計算：（1）礦樣中PO,的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)；（2）MgNHFOr6Hq

沉淀的質(zhì)量(g)。(已知弧曲=141.95,2Po=222.55,=245.4)

解：卬(%)=竺￡X100=0?2°18.141.95/222.55乂]為=25_74

叫ms0.5000

2x2454

mMoNHpo6//o=0.2018x--------=0.4450(g)

MgNH4fUq心〃2。22255

26.將0.015mol的氯化銀沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡時的濃度為0.50mol/Lo計

算溶液中游離的Ag*離子濃度。（已知Ag*與NH：,配合物的lg￡尸3.24,lg^2=7.05,AgCl的

Xp=1.8X10l0)o

3247052645

解：?Ag(NH,)9=1+10xO.5+10x0.5=10

=[Ag*]=[cr]=M=jK/Ag(NH4=JL8X10T°X106.45=00225(moi/L)

[Ag*]=s0.02257.98x10-9(moi/L)

10645

%g(NHa)2

27.PbSO”PbSO0.1mol/LHNQ,H2solK,=LOxlO-2,

計算的溶解度。已知」在中。(已知的a2

8

^SP(PbSO4)=1-6x10)

解：⑴%=1+史」=1+—匕二=10

Kl.OxlO-2

a2

S=JK、P%=V1.6xl0-8xl0=4.0X10"(mol/L)

28.今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCL的溶液。

問：(1)EDTA的配位效應(yīng)是否可以忽略？(2)能否生成CaF2沉淀？(已知HF的K〃=6.3xl()T,

鼠般鼻)=3.9x10-"lg/^CaY=10.69，lg?F(H)=10.63)

解：(1)pH=3.0時，IgKcaY=lgKcaY-lg?Y(H)=10.69-10.63=0.06

因為電/”=。.06，在此條件下，EDTA與Ca"不能形成配合物，所以EDTA對CaF?沉淀的

生成無影響。

=1+*+10~3

(2)Of=2.6

F(H)6.3x10-4

[F-]=-^-=^-=3.8X10-3

a；F(H)2.6

[F]2[Ca2']=(3.8X10TX0.01=1.4X10M

在此條件下的FT[Ca*]>&,故有CaF「沉淀生成。

29.用重量法測SO：,以BaCk為沉淀劑。計算(1)加入等物質(zhì)量的BaCb;(2)加入過量的BaCL使沉

淀反應(yīng)達(dá)5抨衡時的[Ba*]=0.01mol/Lo25℃時BaSO,的溶解度及在200mL溶液中BaSO,的溶雌失量。(已

知BaSOi的K、n=l.lxlOT°,MBaS0=233.4)

解⑴加入等物質(zhì)量的沉淀劑BaCL,BaSO,的溶解度為：

S=[Ba2+]=[SO；-]=^^=y/l.lxlO-'°=1.0xl0-5(mol/L)

200mL溶液中BaSO,的溶解損失量為：1.0X11X200X233.4=0.5(mg)

(2)沉淀反應(yīng)港坪衡時[Ba2']=0.01mol/L,BaSO1溶解度為：

K11x1o~10

S=[SO；-]=—A==1.1x10-8(mol/L)

4[Ba2+]0.01

200mL溶液中BaSCX的溶蝌員失量為：

1.1X1O-SX2OOX233.4=5.IXKT1(mg)

由此可見，利用同離子效應(yīng)可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。包情況沉淀^時量5琳10(?,如果

沉海坪易揮發(fā)，則過量20r30%可通憫期的目的。若過量太多，有可能引起鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)及配位效應(yīng)

等g皈應(yīng)，反而使沉淀的海W度增大。

30.于100mL含有0.1000gBa"溶液中，加入50mL0.010mol/LH2s0,溶液。問溶液中還剩留

多少毫克的Bl'?(已知BaSOi的&p=Llxl0T0,MBa=137.33,%皿=233.4)

3

解：混合后2+]=x1P22=4.9X10-(mol/L)

L」137.33150

[s0.2-l=0.010x—=3.3xlO-3(mol/L)

L41150

故剩余Ba外量為：(4.9x10-3_33xio-3)*iso*137.33=33(mg)

31.計算沉淀CaC。在(1)純水；(2)pH4.0酸性溶液；(3)pH2.0的強酸溶液中的溶解度。(已知CaCA

的Kp=2.0x10-9,FO,的K,=5.9x10-2,=6.4xl0-5)

Sp<<|?2K

2+=9-5

解(1)S=[Ca]=[C2Of]=^sixecA)V2.0xlO-=4.5xIO(moVL)

,,[H+],[H+]2,,IO-4,(IO-)

(2)%I=1------1-------=1H----------H--------7----------7

K,K,K,6.4x1056.4X10-5X5.9X10-2

a2dld2

S=JK?P%=V2.0X10~9X2.6=7.2x10'5(mol/L)

[H+]?[H+f

(3)%=1+

?IO-[(l()-2)2

=1.8xl02

6.4x10-55.9X10-2X6.4X10-5

S='K/H=V2.0xl0-9xl.8xl02=6.0X104(mol/L)

由此可見，由于酸效應(yīng)的影響，使得CaC。在純水中的溶解度小于具有一定pH酸性溶液中的溶解度；pH

越小，CaC。的溶解度越大，當(dāng)pH=2時，CaCA的溶解度是純水中溶解度的14倍，此時溶解度已超出重量分

析要求。所以，草酸與Ca性成CaCO沉淀反應(yīng)應(yīng)在pH4~12的溶液中進行。

32.計算AgCl沉淀在(1)純水；(2)[NH,]=0.01mol/L溶液中的溶解度。(已知^晶離子活度系數(shù)為1,

Ksp(AgCI)—1?8X10)“AgNH：=1.74x103,勺2=65x103)

解⑴AgCl在純水中的溶解度：

5==71.8X1O-10=1.34x10-5(mol/L)

(2)AgCl在0.01mol/L燦水溶液中的溶解度：

S=h(1+KJN&]+&町阻F)

=71.8x10~10x(1+1.74x103x10-2+1.74x103x6.5x103x10-4)

=4.54x1O'4(mol/L)

由此可見，由于配合效應(yīng)的影響，使得AgCl在0.01mol/LNH冰溶液中的溶解度是在純水中溶解度的

10倍。

33.稱取NaClMM20.00位,加入K2CrO4指示劑，用0.1023mol/LAgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去27.00mL

求每升溶液中含NaCl若干克？

解：由題意可知

Cl—1-Ag^=AgCl

M⑻k(cM)NaCl=0.1363X58.5=7.974g/L

34.稱取銀合金試樣0.3000g,溶解后力叭鐵鏤研指^劑,用0.1000inol/LMI4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去23.80mL,

計算銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：由題意可知nAg=nNH4SCN=0.1000X0.0238=0.00238mol

AgN03%=(nAgXMAg)/ms=(0.00238X107.8682)/0.3000=85.58%

35.將僅含有BaCb和NaCl試樣0.1036g溶解在50mL蒸微K中，以諭司法指示終點，用0.07916mol/L

AgNQ；滴定，耗去19.46mL,求試樣中的BaCL。

解：閡羊中Cl的總量§叱消耗Ag‘蟠

n(Cl)=n(Ag)=0.07916X19.46=1.5405X10：i(mol)

設(shè)試樣中BaCL的質(zhì)量為x,則有

2x/208.24+(0.1036-x)/58.443=1.5405X10:i

解得x=0.03093(g)

即，試樣中的BaC12的質(zhì)量為0.03093g

36.稱取含有NaCl和NaBr的試樣Q6280g,溶解后用AgN03溶液處理,得至狂燥的AgC］和AgBr沉淀0.5064

go另稱取相同質(zhì)量的試樣1份，用0.1050mol?LTAgN03溶液滴定至終點,消耗28.34mL。計算試樣中NaCl

和NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：M(NaCl)=58.44,M(NaBr)=102.9,M(AgCl)=143.3,M(AgBr)=187.8

設(shè)NaCl質(zhì)量為x(g),NaBr質(zhì)量為y(g),

則(x/58.44)+(y/102.9)=0.1050*28.34*103.......1

(143.3/58.44)x+(187.8/102.9)y=0.5046........2

解上楊超11得：x=0.06885g

Y=0.1850g

所以y/(NaCl)%=(0.06885/0.6280)*100%=10.96%

y/(NaBf)%=(0.1850/0.6280)*100%=29.46%

37.稱取純NaCl0.5805g,溶于水后用AgNO：；溶液處理，定量轉(zhuǎn)化后得到AgCl沉淀1.4236g0

計算Na的相對原子質(zhì)量。(已知C1和Ag的相對原子質(zhì)量分別為35.453和107.868)

解：0.5808KMN”+35453)=1.4236/(107.868+35.453)

解得=22.989

38.稱取某一純鐵的氧化物試樣0.5434g,然后通入氫氣將其中的氧全部還原除去后，殘

留物為0.3801go計算該鐵的氧化物的分子式。

解：設(shè)該鐵的氧化物的分子式為FexOy,

則x*55.85+16y=0.5434

'55.85*x=0.3801

解上述方程組得：x=0.006806,y=0.01020

x:y=0.006806/0.01020=3:2

所以為Fe。

39.稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1173g,溶解后加入30.OOmlAgNO：,標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的Ag*需要

3.20mlNH1SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。已知20.OOmlAgNQ；標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.OOmlNH.SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能

完全作用，計算AgNOs和NH,SCN溶液的濃度各為多少？

解:設(shè)AgNOs和NH.SCN溶液的濃度分別為C岫和C-

由題意可知：

CAgN()3_旦

CNH&SCN20

則過量的Ag.體積為：(3.20X20)/21=3.0476ml

則與NaCl反應(yīng)的AgN0.3的體積為30-3.0476=26.9524ml

0.1173???..

-----=0.002mr7/

因為nCl二nAg'=58.44

0.0021八…仆

------x----=0.07447mc?Z/L

故CAgNO3=nCl-/VAgNO3=26.95241000

20

—x

CNH(SCN=21CAgNO：)=0.07092mol/L

40.用移液管從食鹽槽中吸取試液25.00ml,采用莫爾法進行測定，滴定用去

O1013mol/lAgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液25.36mL往液槽中加入食鹽(含NaC196.61%)4.5000Kg,溶

解后混合均勻，再吸取25.00ml試液，滴定用去八8麗3標(biāo)準(zhǔn)溶液28.421111。如吸取試液對液

槽中溶液體積的影響可以忽略不計，計算液槽中加入食鹽溶液的體積為若干升？

解：分析題意，加入食鹽后用去溶液的體積與原用去溶液的體積之差，即為滴定加入

4.50g食鹽溶液的體積.

設(shè)液槽中食鹽溶液的體積V,據(jù)題意：

96.61%x4.500x1000=0.1013x(28.42-25.36)、

58.4425-

解之得V=6000L

41.稱取銀合金試樣0.3000g,溶解后加入鐵筱磯指示劑，用0.1000mol/LNH“SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液

滴定，用去23.80ml,計算銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：由題意可知nAg=nN1|1Sa=0.1000X0.0238=0.00238mol

AgN0:i%=(nAsXMAR)/m.(0.00238X107.8682)/0.3000=85.56%

42.混合物試樣中僅含有MgCL和NaCl,稱取0.2152g,用0.1102mol/LAgNO,標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，

消耗35.25mL。計算混合物中MgCl2,NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？[版(MgCL)=95.21,

M(NaCl)=58.44]

解：設(shè)其中含MgCb，NaCl各為x,ygo則有

x+y=0.2152

2xy

-------+--------=0.1102X35.25/1000

95.2158.44

兩式聯(lián)立，解得y=0.1635

x=0.0517

0.0517

if(MgCl2)=---------X100%=24.02%

0.2152

0.1635

ir(NaCl)=X100%=75.98%

0.2152

43.稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1773g,溶解后加入30.00mLAgNQ；標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的Ag.需要3.20

mLNHtSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。已知20.00mLAgNQ,標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00mLNH,SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能

完全作用，計算AgNQ,和NHBCN溶液的濃度各為多少？(已知用慚=58.44)

on

解：過量AgN。,的體積V=3.2Ox￡"=3.O5(mL)

21.00

01773

C=---------3-------=0.1126(mol/L)

Ass:NNO0,(30.00-3.05)xW3x58.44

0.1126x20.00=CX

iN'iHnSCNN21.00

CNH,SCN=0.1072(mol/L)

44.有純LiCl和BaBr?的混合物試樣0.7000g,加45.15mL0.2017mol/LAgNQ,標(biāo)準(zhǔn)溶液處理,

過量的AgNQ；以鐵鏤磯為指示劑，用25.OOmLO.1000mol/LNH,SCN回滴。計算試樣中BaBr?的含

量。(已知MB面=297.1,=42.39)

解：設(shè)混合物中BaBj為xg,LiCl為(0.7000-x)g

2W

^LiCItBaBr2

(CV)AgNC>3—(CV)NH4SCN