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文檔簡介
ICS13.060.50
CCSZ16
GXSES
廣西環(huán)境科學學會團體標準
T/GXSESXXXX—XXXX
土壤和沉積物醚類化合物的測定
吹掃捕集/氣相色譜-質譜法
Soilandsediment-Determinationofethercompounds-
Purgeantrap/gaschromatography-massspectrometer
（征求意見稿）
（本草案完成時間：202308）
在提交反饋意見時，請將您知道的相關專利連同支持性文件一并附上。
XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施
廣西環(huán)境科學學會??發(fā)布
T/GXSESXXXX—XXXX
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警告：實驗中使用的內標、替代物、標準樣品和有機溶劑均為易揮發(fā)性的有毒化合物，其溶液配制
應在通風櫥內進行。操作時應按要求佩戴防護器具，避免直接接觸皮膚和衣物。
1范圍
本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中6種醚類化合物的吹掃捕集/氣相色譜-質譜法。
本標準適用于土壤和沉積物中乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚和
乙基叔戊基醚等6種醚類化合物的測定。
當樣品量為5g，用標準四級桿質譜進行選擇離子掃描（SIM）分析時，醚類化合物的檢出限為1.7
μg/kg～2.2μg/kg，測定下限為6.8μg/kg～8.8μg/kg。詳見附錄A。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，
僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本
文件。
GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第三部分：樣品采集、貯存和運輸
GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第五部分：沉積物分析
HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范
HJ613土壤干物質和水分的測定重量法
3術語和定義
下列術語和定義適用于本文件。
3.1內標internalstandards
指樣品中不含有，但其物理化學性質與待測目標物相似的物質。一般在樣品分析之前加入，用于目
標物的定量分析。
3.2替代物surrogatestandards
指樣品中不含有，但其物理化學性質與待測目標物相似的物質。一般在樣品提取或其他前處理之前
加入，通過回收率可以評價樣品基體、樣品處理過程對分析結果的影響。
3.3基體加標matrixspike
指在樣品中添加了已知量的待測目標物，用于評價目標物的回收率和樣品的基體效應。
3.4校準確認標準溶液calibrationverificationstandards
指濃度在校準曲線中間點附近的標準溶液，用于確認校準曲線的有效性。
3.5運輸空白tripblank
采樣前在實驗室將一份空白試劑水放入樣品瓶中密封，將其帶到采樣現(xiàn)場。采樣時不開封，之后隨
樣品運回實驗室，按與樣品相同的操作步驟進行試驗，用于檢查樣品運輸過程中是否受到污染。
3.6全程序空白wholeprogramblank
采樣前在實驗室將一份空白試劑水放入樣品瓶中密封，將其帶到采樣現(xiàn)場。與采樣的樣品瓶同時開
蓋和密封，之后隨樣品運回實驗室，按與樣品相同的操作步驟進行試驗，用于檢查從樣品采集到分析全
過程是否受到污染。
4方法原理
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樣品中的醚類化合物經高純氦氣（或氮氣）吹掃富集于捕集管中，將捕集管加熱并以高純氦氣反吹，
被熱脫附出來的組分進入氣相色譜并分離后，用質譜儀進行檢測。通過與待測目標物標準質譜圖相比較
和保留時間進行定性，內標法定量。
5試劑和材料
5.1空白試劑水：二次蒸餾水、通過純水設備制備的水或市售純凈水，使用前需經過空白檢驗，確認在
目標物的保留時間區(qū)間內無干擾色譜峰出現(xiàn)或其中的目標物濃度低于方法檢出限。
5.2甲醇（CH3OH）：農藥殘留分析純或色譜純級。
5.3醚類化合物標準貯備液：ρ=1000mg/L～5000mg/L
可直接購買市售有證標準溶液，或用標準物質配制。
5.4醚類化合物標準使用液：ρ=25.0mg/L
標準使用液保存期為一個月，或參照制造商說明配制。
5.5內標標準溶液：ρ=50.0μg/mL
選用氟苯作為內標?？芍苯淤徺I市售有證標準溶液，或用高濃度標準溶液配制。
5.6替代物標準溶液：ρ=25.0μg/mL
選用二溴氟甲烷作為替代物?？芍苯淤徺I市售有證標準溶液，或用高濃度標準溶液配制。
5.74-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25.0μg/mL
可直接購買市售有證標準溶液，或用高濃度標準溶液配制。
5.8氦氣：純度為99.999%以上。
5.9氮氣：純度為99.999%以上。
注1：以上所有標準溶液均以甲醇為溶劑，在4℃以下避光保存或參照制造商的產品說明保存方法。使用前應恢復
至室溫、混勻。
6儀器和設備
6.1樣品瓶：具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋的60mL棕色廣口玻璃瓶（或大于60mL其它規(guī)格的玻璃
瓶）、40mL棕色玻璃瓶。
6.2采樣器：一次性塑料注射器或不銹鋼專用采樣器。
6.3氣相色譜儀：具分流/不分流進樣口，能對載氣進行電子壓力控制，可程序升溫。
6.4質譜儀：電子轟擊（EI）電離源，一秒內能從35amu掃描至270amu；具NIST質譜圖庫、手動/自
動調諧、數據采集、定量分析及譜庫檢索等功能。
6.5吹掃捕集裝置
吹掃裝置能夠加熱樣品至40℃，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附劑或其他
等效吸附劑。若使用無自動進樣器的吹掃捕集裝置，其配備的吹掃管應至少能夠5g樣品和5mL的水。
6.6毛細管柱：30m×0.25mm，1.4μm膜厚（6%腈丙苯基94%二甲基聚硅氧烷固定液）；或使用其
他等效性能的毛細管柱。
6.7天平：精度為0.01g。
6.8微量注射器：10μL、25μL、100μL、250μL和500μL等。
6.9棕色玻璃瓶：2mL，具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋。
6.10一次性巴斯德玻璃吸液管。
6.11鐵鏟。
6.12藥勺：聚四氟乙烯或不銹鋼材質。
6.13磁力攪拌棒：聚四氟乙烯材質，尺寸按照儀器制造商的要求。
6.14一般實驗室常用儀器和設備。
7樣品
7.1樣品的采集
2
T/GXSESXXXX—XXXX
土壤樣品的采集參照HJ/T166的相關規(guī)定。沉積物樣品的采集參照GB17378.3的相關規(guī)定。可在
采樣現(xiàn)場使用用于揮發(fā)性有機物測定的便攜式儀器對樣品進行目標物含量高低的初篩。所有樣品均應至
少采集3份平行樣品，并用60mL樣品瓶（或大于60mL其他規(guī)格的樣品瓶）另外采集一份樣品，用于
測定高含量樣品中的醚類化合物和樣品干物質含量或含水率。
7.1.1手工進樣方式的采樣方法
本采樣方法適用于無自動進樣器的吹掃捕集裝置。
用鐵鏟或藥勺將樣品盡快采集至60mL樣品瓶(或大于60mL其他規(guī)格的樣品瓶)中，并盡量填滿。
快速清除掉樣品瓶螺紋及外表面上粘附的樣品，密封樣品瓶。
7.1.2自動進樣方式的采樣方法
本采樣方法適用于帶有自動進樣器的吹掃捕集裝置。
采樣前，向每個40mL棕色樣品瓶中放一個清潔的磁力攪拌棒，密封，貼標簽并稱重（精確到0.01g），
記錄其重量并在標簽上注明。采樣時，用采樣器采集適量樣品到樣品瓶中快速清除掉樣品瓶螺紋及外表
面上粘附的樣品，密封樣品瓶。
注2：若使用一次性塑料注射器采集樣品，針筒部分的直徑應能夠伸入40mL樣品瓶的頸部。針筒末端的注射器部分
在采樣之前應切斷。一個注射器只能用于采集一份樣品。若使用不銹鋼專用采樣器，采樣器需配有助推器，
可將土壤推入樣品瓶。
注3：若初步判定樣品中目標物含量小于200μg/kg時，采集約5g樣品；若初步判定樣品中目標物含量大于等于200
μg/kg時，應分別采集約1g和5g樣品。
7.2樣品的保存
樣品采集后應冷藏運輸。運回實驗室后應盡快分析。實驗室內樣品存放區(qū)域應無有機物干擾，在4℃
以下保存時間為5d。
7.3樣品水分的測定
土壤樣品干物質含量的測定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率的測定按照GB17378.5執(zhí)行。
8分析步驟
8.1儀器參考條件
8.1.1吹掃捕集裝置參考條件
吹掃溫度：室溫或恒溫；吹掃流速：40mL/min；吹掃時間：11min；干吹時間：2min；預脫附溫
度：245℃；脫附溫度：250℃；脫附時間：2min；烘烤溫度：280℃；烘烤時間：5min。
其余參數參照儀器使用說明書進行設定。
8.1.2氣相色譜參考條件
進樣口溫度：200℃；載氣：氦氣；分流比：30:1；柱流量（恒流模式）：1.2mL/min；
升溫程序：40℃（保持3min）→10℃/min→100℃。建議加后運行程序以避免雜質殘留。
8.1.3質譜參考條件
離子源：EI源；離子源溫度：230℃；離子化能量：70eV；掃描方式：選擇離子掃描，掃描離子
參考附錄A。溶劑延遲：2.5min；電子倍增電壓：與調諧電壓一致；接口溫度：280℃。其余參數參照
儀器使用說明書進行設定。
8.2校準
8.2.1儀器性能檢查
用微量注射器移取1～2μLBFB溶液（5.7），直接注入氣相色譜儀進行分析或加入到5mL空
白試劑水（5.1）中通過吹掃捕集裝置注入氣相色譜儀進行分析。用四級桿質譜得到的BFB關鍵離子豐
度應符合表1中規(guī)定的標準，否則需對質譜儀的參數進行調整或者考慮清洗離子源。若儀器軟件不能
自動判定BFB關鍵離子豐度是否符合表1標準時，可通過取峰頂掃描點及其前后兩個掃描點離子豐度
的平均值扣除背景值后獲得關鍵離子豐度，并應符合表1標準。背景值的選取可以是BFB出峰前20
次掃描點中的任意一點，該背景值應是柱流失或儀器背景離子產生的。
注4：使用離子阱或其他類型質譜儀時，BFB關鍵離子豐度標準可參照儀器制造商的說明執(zhí)行。
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表1BFB關鍵離子豐度標準
質量離子豐度標準質量離子豐度標準
50質量95的8%～40%174大于質量95的50%
75質量95的30%～80%175質量174的5%～9%
95基峰，100%相對豐度176質量174的93%～101%
96質量95的5%～9%177質量176的5%～9%
173小于質量174的2%--
8.2.2校準曲線的繪制
用微量注射器分別移取一定量的標準使用液（5.4）和替代物標準溶液（5.6）至空白試劑水（5.1）
中，配制目標物和替代物濃度分別為5.00、10.0、25.0、50.0和100μg/L的標準系列，也可根據實際
情況配制其他濃度系列，但至少包含5個濃度系列（不含零點）。
用氣密性注射器分別量取5.00mL上述標準系列至40mL樣品瓶中（若無自動進樣器，則直接加入
至吹掃管中），分別加入5.0μL內標標準溶液（5.5），使每點的內標濃度均為50.0μg/L。按照儀器
參考條件（8.1），從低濃度到高濃度依次測定，記錄標準系列目標物及相對應內標的保留時間、定量
離子（第一或第二特征離子）的響應值。
圖1為在本標準規(guī)定的儀器條件下的總離子流色譜圖。
a1—乙醚；2—甲基叔丁基醚；3—二異丙基醚；4—乙基叔丁基醚；5—二溴氟甲烷（替代物）；6—甲基叔戊基醚；
7—氟苯（內標）；8—乙基叔戊基醚
圖1目標物的總離子流色譜圖
8.2.2.1用平均相對響應因子繪制校準曲線
標準系列第i點中目標物（或替代物）的相對響應因子（RRFi），按照公式（1）進行計算。
····················································(1)
??????
式中：????=????×??
RRFi——標準系列中第i點目標物（或替代物）的相對響應因子；
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Ai——標準系列中第i點目標物（或替代物）定量離子的響應值；
AISi——標準系列中第i點與目標物（或替代物）相對應內標定量離子的響應值；
ρISi——標準系列中內標的濃度，50μg/L；
ρi——標準系列中第i點目標物（或替代物）的質量濃度，μg/L。
目標物（或替代物）的平均相對響應因子，按照公式（2）進行計算。
·····················································(2)
?