《天然氣分析用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)性能評價方法》

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天然氣分析用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)性能評價方法

安全注意事項(xiàng)——由于天然氣分析用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)屬于危險化學(xué)品，除本文件外，還應(yīng)該遵循危險

化學(xué)品運(yùn)輸、存儲和使用的國家安全法規(guī)。

1范圍

本文件規(guī)定了天然氣分析用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)性能評價的項(xiàng)目、技術(shù)要求和評價程序。

本文件適用于天然氣計量、質(zhì)量檢測及實(shí)驗(yàn)室分析所需配備的分析用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文

件。

GB/T5274.1-2018氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的制備第1部分：稱重法制備一級混合氣體

GB/T13610天然氣的組成分析氣相色譜法

GB/T27894(所有部分)天然氣在一定不確定下用氣相色譜法測定組成

GB/T35186天然氣計量系統(tǒng)性能評價

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)referencematerial,RM

具有足夠均勻和穩(wěn)定的特定特性的物質(zhì)，其特性被證實(shí)適用于測量中或標(biāo)稱特性檢查中的預(yù)期用

途。

[來源：JJF1001-2018,8.14]

3.2

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)certifiedreferencematerial,CRM

附有由權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布的文件，提供使用有效程序獲得的具有不確定度和溯源性的一個或多個特性量

值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

[來源：JJF1001-2018,8.15]

4性能評價項(xiàng)目

氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)性能評價項(xiàng)目有驗(yàn)收、運(yùn)輸、貯存和期間核查。

5驗(yàn)收方法

5.1包裝容器的驗(yàn)收

5.1.1氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鋼瓶和閥門等附件應(yīng)完好無損，鋼瓶在檢定有效期內(nèi)。

5.1.2通過檢定合格的鋼瓶壓力表對氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供貨壓力驗(yàn)收，應(yīng)滿足技術(shù)指標(biāo)要求和氣體標(biāo)準(zhǔn)物

質(zhì)證書壓力一致。

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5.2證書合規(guī)性的驗(yàn)收

5.2.1有證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)提供以GBW(一級)或GBW(E)(二級)開頭的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書，逐項(xiàng)核對氣

體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書內(nèi)容，應(yīng)與技術(shù)要求(數(shù)據(jù)表)一致。

5.2.2證書中的組分濃度含量與技術(shù)要求(數(shù)據(jù)表)的偏差應(yīng)符合要求，相對偏差應(yīng)在10%以內(nèi)。

5.3質(zhì)量驗(yàn)證方法

5.3.1使用前可采用在用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或同批次采購的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體，參考GB/T

5274.1-2018中10.2開展組分含量質(zhì)量驗(yàn)證，即：

22·······························································(1)

ys,iyi2u(ys,i)u(yi)

式中：

ys,i—被驗(yàn)證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第i個組分的摩爾分?jǐn)?shù)，取自氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書；

yi—被驗(yàn)證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第i個組分驗(yàn)證分析的平均摩爾分?jǐn)?shù)；

u(ys,i)—被驗(yàn)證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第i個組分的摩爾分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)不確定度，用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書數(shù)據(jù)計算；

u(yi)—被驗(yàn)證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第i個組分驗(yàn)證分析的摩爾分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

5.3.2氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量驗(yàn)證分析應(yīng)使用GB/T13610或GB/T27894規(guī)定的方法進(jìn)行組分含量分析。

5.3.3使用GB/T27894方法的分析標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算采用其第2部分規(guī)定的方法，見A.2。

5.3.4使用GB/T13610方法的分析不確定度計算采用GB/T35186規(guī)定的方法，計算公式為：

22·······························································(2)

u(yi)u(fr)Er(yi)

式中：

u(fr)—第i個組分驗(yàn)證分析的響應(yīng)因子標(biāo)準(zhǔn)不確定度，用公式(3)計算；

Er(yi)—第i個組分驗(yàn)證分析的摩爾分?jǐn)?shù)重復(fù)性，用公式(4)計算。

5.3.5第i個組分驗(yàn)證分析的響應(yīng)因子標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算公式如下：

22·······························································(3)

u(fr)u(yc,i)Er(yc,i)

式中：

u(yc,i)—第i個組分驗(yàn)證分析響應(yīng)因子制作分析對應(yīng)的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)不確定度，用氣體

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書數(shù)據(jù)計算；

Er(yc,i)—第i個組分驗(yàn)證分析響應(yīng)因子制作分析的摩爾分?jǐn)?shù)重復(fù)性，用公式(5)計算。

5.3.6第i個組分驗(yàn)證分析的摩爾分?jǐn)?shù)重復(fù)性計算公式如下：

nn

E(y)1(yy)2yi1(AA)2··············································(4)

rin(n-1)i,jiAin(n-1)i,ji

j1j1

式中：

yi,j—被驗(yàn)證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第i個組分驗(yàn)證分析第j次分析的摩爾分?jǐn)?shù)；

Ai—被驗(yàn)證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第i個組分驗(yàn)證分析的平均峰面積；

Ai,j—被驗(yàn)證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第i個組分驗(yàn)證分析第j次分析的峰面積；

n—分析次數(shù)，n≥6。

5.3.7第i個組分驗(yàn)證分析響應(yīng)因子制作分析對應(yīng)的摩爾分?jǐn)?shù)重復(fù)性計算公式如下：

n

E(y)yc,i1(AA)2·······························································(5)

rc,iAc,in(n-1)c,i,jc,i

j1

4

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式中：

yc,i—第i個組分驗(yàn)證分析響應(yīng)因子制作分析對應(yīng)的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù)，取自氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證

書；

Ac,i—第i個組分驗(yàn)證分析響應(yīng)因子制作分析對應(yīng)的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析的平均峰面積；

Ac,i,j—第i個組分驗(yàn)證分析響應(yīng)因子制作分析對應(yīng)的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析第j次分析的峰面積。

5.3.8驗(yàn)證分析第i個組分響應(yīng)因子對應(yīng)的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù)應(yīng)該盡量接近被驗(yàn)證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

摩爾分?jǐn)?shù)，符合GB/T13610的要求。

5.3.9當(dāng)首次組分含量質(zhì)量驗(yàn)證不通過，應(yīng)將氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氣瓶在高于烴露點(diǎn)10℃環(huán)境下至少放置48

小時，再次進(jìn)行組分含量質(zhì)量驗(yàn)證。若仍無法通過，宜將氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)降級使用。

5.3.10氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量驗(yàn)證示例見附錄A。

6運(yùn)輸

6.1運(yùn)輸過程中，應(yīng)關(guān)緊氣瓶閥、旋緊密封螺母或塞子，螺紋區(qū)無明顯銹蝕，并安裝合適的防護(hù)設(shè)施，

如瓶帽或閥門保護(hù)罩。

6.2運(yùn)輸時，應(yīng)采用欄桿或支架將其固定于運(yùn)輸車輛，支架或扎牢應(yīng)采用阻燃的材料。運(yùn)輸工具內(nèi)需

有捆扎帶、防撞條、防震圏、防靜電等設(shè)施，鋼瓶應(yīng)保持直立，同時應(yīng)保護(hù)氣瓶的底部免受腐蝕，不得

拋、滾動、拖動或滑動鋼瓶。

6.3運(yùn)輸烴類氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不得同時運(yùn)輸氧氣瓶或其他易燃易爆炸氣體。

6.4運(yùn)輸車輛夏季應(yīng)有防暴曬設(shè)施，冬季應(yīng)有防凍保溫設(shè)施。保持鋼瓶處于10~35℃的運(yùn)輸環(huán)境。

7貯存

7.1天然氣分析用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不應(yīng)與助燃?xì)怏w、劇毒氣體同庫儲存，應(yīng)與爆炸物品、氧化劑、易燃

物品、自燃物品、腐蝕性物品隔離儲存，含氧氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不應(yīng)與油脂混合儲存。

7.2對于儲存可燃性、爆炸性氣體的場所，應(yīng)安裝防靜電通排風(fēng)裝置，使用防爆照明設(shè)備或電器開關(guān)

和熔斷器應(yīng)設(shè)置于室外。場所內(nèi)安裝氧氣報警器、可燃?xì)怏w報警器等安全監(jiān)控措施。

7.3氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲存環(huán)境應(yīng)干燥、陰涼、通風(fēng)、隔熱，避免陽光直射，遠(yuǎn)離熱源和明火。

7.4儲存環(huán)境溫濕度應(yīng)保持在天然氣分析用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書、說明書或制造商規(guī)定的范圍，儲存環(huán)

境溫度應(yīng)在其露點(diǎn)溫度以上。

7.5鋼瓶應(yīng)立放并采取固定防傾倒措施，防止泄漏、敲擊、碰撞。

7.6為確保量值準(zhǔn)確，儲存過程中應(yīng)嚴(yán)格防止氣瓶泄漏或污染，嚴(yán)禁向氣瓶中充氣。

7.7鋼瓶應(yīng)根據(jù)其使用情況予以標(biāo)識：“滿/Full”,“正在使用/InServices”或者“空/Empty”。

8使用

8.1實(shí)驗(yàn)室使用

8.1.1使用條件和使用前檢查

8.1.1.1氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)在其定值有效期內(nèi)使用，超過定值有效期的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不應(yīng)使用。

8.1.1.2已開封的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用前，應(yīng)對以下內(nèi)容進(jìn)行檢查確認(rèn)：

a)查看證書是否在有效期內(nèi)，核實(shí)氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值及不確定度是否符合實(shí)驗(yàn)技術(shù)要求；

b)檢查儲存條件和環(huán)境是否符合使用要求；

c)檢查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)外觀是否完好，氣瓶合格證是否齊全；

d)安裝合適的壓力調(diào)節(jié)器，檢查壓力是否在正常范圍內(nèi)。

8.1.2運(yùn)行維護(hù)

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8.1.2.1實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建立氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)臺賬，并指定專人進(jìn)行管理，及時更新氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)臺賬。氣體

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理人員應(yīng)定期對氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的儲存環(huán)境進(jìn)行監(jiān)測，以保證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不變質(zhì)、不損壞、

不降低性能。

8.1.2.2氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)在明顯部位粘貼唯一性管理編號，并有唯一的量值溯源狀態(tài)標(biāo)識，以防止超

期限、超范圍使用。超過定值有效期的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)及時粘貼停用標(biāo)識并處置，防止誤用。實(shí)驗(yàn)室

人員在使用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，應(yīng)嚴(yán)格按照相應(yīng)的技術(shù)要求進(jìn)行，保持標(biāo)識清晰完整。

8.1.2.3氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鋼瓶應(yīng)固定于氣瓶架，防止氣瓶傾倒。

8.1.2.4實(shí)驗(yàn)室應(yīng)根據(jù)氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供貨商的交貨期、采購流程及實(shí)驗(yàn)室氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)消耗等因素設(shè)

定氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最低備份量，并保持實(shí)驗(yàn)室有足夠的備份，防止氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不足原因?qū)е聦?shí)驗(yàn)使用

中斷。

8.1.3期間核查

8.1.3.1未開封的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

對未開封的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，管理人員應(yīng)持續(xù)進(jìn)行跟蹤檢查。主要檢查該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否在有效期內(nèi)，

儲存條件和環(huán)境是否符合要求。如果上述滿足要求，該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在開封前不需要再采用其它方式進(jìn)行期

間核查。

8.1.3.2已開封的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

8.1.3.2.1核查頻次

8.1.3.2.2已開封且未使用完或可重復(fù)使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在證書規(guī)定的有效期內(nèi)，至少進(jìn)行一次期間

核查。

8.1.3.2.3氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開封后一個月內(nèi)，應(yīng)開展第一次期間核查。對于使用頻繁的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，

可每月開展一次期間核查；對于使用次數(shù)較少的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可每季度開展一次期間核查。

8.1.3.2.4當(dāng)發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可能存在質(zhì)量偏離風(fēng)險時(例如儲存條件失控、質(zhì)控結(jié)果不滿意等)，應(yīng)立

即進(jìn)行核查。必要時，再次使用同類氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，可增加核查頻次。

8.1.3.2.5核查方法

期間核查可采用傳遞比較法和控制圖法。

a)傳遞比對法

當(dāng)具備計量性能穩(wěn)定的n臺氣相色譜儀時(n≥2)，可采用此方法對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查。選用n臺

計量性能穩(wěn)定的氣相色譜儀，在分析條件下采用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)，并分別對被核查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行

分析，記錄每臺氣相色譜儀的分析結(jié)果。采用所有分析結(jié)果的算術(shù)平均值作為被核查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的最

佳估計值，求出測量結(jié)果的不確定度Uc。如被核查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值x滿足公式(6)的要求，則判定為合

格。

………………(6)

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