《鈮鉭礦石化學(xué)分析方法第1部分：鈮、鉭和鎢含量的測定封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》

DZ/TXXXXX—202X

鈮鉭礦石化學(xué)分析方法

第1部分：鈮、鉭和鎢含量的測定

封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法測定鈮鉭礦石中鈮、鉭和鎢

的含量。

本文件適用于鈮鉭礦石中的鈮、鉭和鎢量的電感耦合等離子體發(fā)射光譜法的測定。

方法檢出限及測定范圍見表1。

表1方法檢出限及測定范圍

成分方法檢出限測定范圍

μg/g%

鈮230.008～5.0

鉭440.015～10.0

鎢130.004～1.0

注：方法檢出限是用該方法分解11份GBW07155鉭礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液測定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差，在1000稀釋倍數(shù)條件

下的計算求得，測定下限是用該方法分解11份GBW07155鉭礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液測定結(jié)果的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差，在1000

稀釋倍數(shù)條件下的計算求得是附錄A所列儀器條件測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與

再現(xiàn)性的基本方法

GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的

基本方法

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

1

DZ/TXXXXX—202X

鈮鉭礦石樣品用氫氟酸和硝酸在封閉溶樣器中高溫高壓封閉酸溶消解，樣品中的被測元素被溶解

到試液中，試液經(jīng)霧化后由載氣引入氬等離子體炬焰中，待測元素的原子被激發(fā)發(fā)出特征光譜，樣品中

待測元素的濃度與其特征譜線的強度成正比，通過測量特征譜線的信號強度來測定試樣溶液的元素含

量。

5試劑或材料

警示——氫氟酸有毒，并有腐蝕性，操作時應(yīng)戴乳膠手套，防止皮膚接觸。

除非另有說明，在分析中僅使用確認為優(yōu)級純及以上化學(xué)試劑，以及符合GB/T6682標(biāo)準(zhǔn)二級水要

求。

硝酸：ρ=1.42g/mL。

氫氟酸：ρ=1.16g/mL。

硝酸溶液（5+95）：5份硝酸（5.1）與95份水混合，用于清洗空白溶液。

氫氟酸、硝酸溶液：用2份氫氟酸（5.2）、1份硝酸（5.1）與97份水混合。

單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：具體配制見附錄B；也可用市售有證單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。

多元素混合校準(zhǔn)溶液：用單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（5.5）配制校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用市售混合標(biāo)準(zhǔn)儲

備溶液進行稀釋得到；配制的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的元素組合、濃度和介質(zhì)見表2。

氬氣：φ(Ar)≥99.996%。

表2校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液

單位為微克每毫升

標(biāo)準(zhǔn)系列鎢鈮鉭介質(zhì)

10.00.00.0氫氟酸、硝酸溶液（5.4）

20.20.51.00氫氟酸、硝酸溶液（5.4）

30.51.02.00氫氟酸、硝酸溶液（5.4）

41.05.010.0氫氟酸、硝酸溶液（5.4）

52.010.020.0氫氟酸、硝酸溶液（5.4）

65.020.050.0氫氟酸、硝酸溶液（5.4）

710.050.0100.0氫氟酸、硝酸溶液（5.4）

6儀器設(shè)備

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀：光學(xué)分辨率：<0.009nm（200nm處）；具有耐氫氟酸的矩

管、霧室和霧化器。

封閉溶樣器：不銹鋼外套，聚四氟乙烯內(nèi)罐，容積約為15mL。

控溫鼓風(fēng)干燥箱：最高溫度300℃，控溫精度±2℃。

分析天平：感量0.1mg。

7樣品

按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，鈮礦石、鉭礦石的加工粒徑小于74μm。樣品應(yīng)在105℃預(yù)干燥

2h～4h，置于干燥器中，冷卻至室溫。

稱取0.1g樣品，精確至0.1mg。

2

DZ/TXXXXX—202X

8試驗步驟

空白試驗

隨同樣品進行雙份空白試驗，所有試劑取自同一瓶，加入同等的量。

驗證試驗

隨同樣品分析同礦種、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

平行試驗

隨同樣品進行平行試驗，平行試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟。

樣品分解

8.4.1將樣品（7.2）置于封閉溶樣器的聚四氟乙烯內(nèi)罐（6.2）中。加入2mL氫氟酸（5.2），1mL硝

酸（5.1），蓋上聚四氟乙烯的上蓋，裝入鋼套中封閉。

8.4.2將溶樣器放入控溫鼓風(fēng)干燥箱（6.3）中，于195℃保溫36h。冷卻后取出內(nèi)罐，將溶液轉(zhuǎn)移至

100mL塑料容量瓶中，用水稀釋定容至刻度，搖勻后靜置12h，此溶液直接用于電感耦合等離子體發(fā)射

光譜儀測定。

測量

8.5.1按照電感耦合等離子體光譜儀操作說明書規(guī)定條件啟動儀器，儀器啟動后至少穩(wěn)定30min。

8.5.2待儀器穩(wěn)定后，選擇分析方法（見附錄A），編制樣品分析表。

8.5.3校準(zhǔn)曲線的繪制：以多元素混合校準(zhǔn)溶液系列（5.6）待測元素的質(zhì)量濃度值為橫坐標(biāo)，待測元

素譜線強度值為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線每點數(shù)據(jù)采集至少3次，取平均值。

8.5.4每批試樣測定時，同時測定實驗室試劑空白溶液（8.1），標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液（8.2）。試樣測定中間

用清洗空白溶液（5.3）清洗系統(tǒng)。

9試驗數(shù)據(jù)處理

各元素的含量以質(zhì)量分數(shù)ω(B)計，數(shù)值以μg/g表示時，按式（1）計算：

(???)×?

?(?)=0....................................(1)

?

各元素的含量以質(zhì)量分數(shù)ω(B)計，數(shù)值以%表示時，按式（2）計算：

(???)×?

?(?)=0.....................................(2)

?×10000

式（1）和式（2）中：

ρ——被分析溶液中待測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

ρ0——試劑空白溶液待測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

V——制備樣品溶液體積，單位為毫升（mL）；

m——稱取樣品的質(zhì)量，單位為克（g）。

所得結(jié)果按GB/T14505表示為：XX.X%、X.XX%、0.XX%、0.0XX%、XX.Xμg/g。

10精密度

按GB/T6379.2規(guī)定的方法，確定封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鈮鉭礦石中

鈮、鉭和鎢的含量的重復(fù)性與再現(xiàn)性即方法精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果見表3。

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超

過重復(fù)性限(r)，超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%，重復(fù)性限(r)按表3所列方程式計算。

在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超

過再現(xiàn)性限(R)，超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%，再現(xiàn)性限(R)按表3所列方程式計算。

3

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表3精密度統(tǒng)計結(jié)果

單位：%

元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

鈮0.032～3.76r＝0.0003＋0.056mR＝0.001+0.13m

鉭0.054～7.23r＝0.002+0.032mR＝0.005＋0.14m

鎢*30.1～527r＝5.50+0.047mR＝22.2＋0.16m

注：表中m為測試結(jié)果的總平均值；*單位：μg/g

11正確度

按GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測

定鈮鉭礦石中鈮、鉭和鎢的含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及分析方法的偏倚，得到的方法正確度數(shù)據(jù)。統(tǒng)

計結(jié)果參見附錄C。

12質(zhì)量保證和控制

校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)γ≥0.999。

本方法可以測定鈮鉭鎢0.0XX%～X.XX%不同含量的鈮鉭礦，低含量（0.0X%）的樣品需要低含

量的標(biāo)準(zhǔn)系列測定，高含量（X.XX%以上）的樣品需要稀釋或者匹配高含量的系列標(biāo)準(zhǔn)測定。

每批樣品分析，應(yīng)同時進行空白試驗、重復(fù)試樣、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析，需滿足DZ/T0130的規(guī)范要求。

4

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A

A

附錄A

（資料性）

儀器參考工作條件

以某電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀為例，儀器參考工作條件見表A.1。各元素測定選用波長見

表A.2。

表A.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀工作參考條件

參數(shù)設(shè)定值

ICP功率1400

W

冷卻氣流量10.0

L/min

輔助氣流量0.2

L/min

霧化氣流量0.55

L/min

溶液提升量1.5

mL/min

霧化器類型耐氫氟酸霧化器

表A.2分析譜線波長

元素波長（nm）

Nb292.781

Ta233.198

W239.709

5

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B

B

附錄B

（資料性）

元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的配制

警示——本標(biāo)準(zhǔn)并未完全指出方法所用試劑的毒性、致癌性和放射性。每個實驗室都有責(zé)任維護有

關(guān)法則中關(guān)于本方法所提及的化學(xué)物質(zhì)安全處理規(guī)定。參與化學(xué)分析的所有人員都應(yīng)有化學(xué)實驗室安

全常識。

B.1鈮標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.000mg/mL）

準(zhǔn)確稱取1.430g光譜純五氧化二鈮（Nb2O5），置于聚四氟乙烯坩堝中，用水潤濕。加入50mL氫氟

酸，蓋上坩堝蓋，在低溫電熱板上加熱至溶解。移去坩堝蓋冒煙至約0.5mL左右，加100mL濃鹽酸及少

量水。冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。搖勻后立即轉(zhuǎn)移至塑料瓶中保存。

B.2鉭標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.000mg/mL）

準(zhǔn)確稱取1.000g高純金屬鉭（Ta），置于塑料堝中，加入2～3mL氫氟酸,蓋上坩堝蓋在電熱板

上低溫加熱至完全溶解。打開坩堝蓋蒸發(fā)至約0.5mL左右,加100mL濃鹽酸。冷卻后移入1000mL容量

瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。搖勻后立即移入塑料瓶中保存。

B.3鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.000mg/mL）

準(zhǔn)確稱取1.261g經(jīng)500℃灼燒過的氧化鎢(WO3)，置于燒杯中，加入20g固體碳酸鈉及少量水，

低溫加熱至溶解。溶解完全后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。搖勻后立即轉(zhuǎn)移至塑料

瓶中保存。

6

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C

C

附錄C

（資料性）

實驗室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果

通過準(zhǔn)確度協(xié)作試驗得到的方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度和精密度）統(tǒng)計參數(shù)結(jié)果見表C.1～表C.3。

表C.1鈮鉭礦石樣品中Nb量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果

單位：%

水平

統(tǒng)計參數(shù)

GBW07155NT2-2GBW07185NT2-4NT2-5

參加實驗室數(shù)p1010101010

可接受實驗室數(shù)p1010101010

測試次數(shù)（n）44444

測量結(jié)果總平均值（y?）0.0320.0700.362.963.76

真值或接受參照值（μ）0.030/0.36//

相對誤差RE（%）6.67/1.11//

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差Sr0.0010.0020.0090.0390.075

重復(fù)性變異系數(shù)（%）2.092.742.511.322.00

再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SR0.0010.0050.0170.110.16

再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）5.917.767.103.735.65

重復(fù)性限（r）0.0020.0050.0260.110.21

再現(xiàn)性限（R）0.0040.0150.0470.300.45

測量方法偏倚的估計值（δ）0.002/0.004//

置信區(qū)間δ-ASR0.001/-0.007//

置信區(qū)間δ+ASR0.003/0.015//

注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。

表C.2鈮鉭礦石樣品中Ta量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果

單位：%

水平

統(tǒng)計參數(shù)GBW07155NT2-2GBW07185NT2-4NT2-5

參加實驗室數(shù)p1010101010

可接受實驗室數(shù)p1010101010

測試次數(shù)（n）44444

測量結(jié)果總平均值（y?）0.0540.160.845.667.24

7

DZ/TXXXXX—202X

水平

統(tǒng)計參數(shù)GBW07155NT2-2GBW07185NT2-4NT2-5

真值或接受參照值（μ）0.057/0.84//

相對誤差RE（%）-3.26/0.24//

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差Sr0.0010.0040.0090.0540.092

重復(fù)性變異系數(shù)（%）2.172.341.110.951.27

再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SR0.0040.0100.0170.3660.454

再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）6.166.613.142.703.59

重復(fù)性限（r）0.0030.0110.0260.150.26

再現(xiàn)性限（R）0.0130.0290.0471.041.28

測量方法偏倚的估計值（δ）-0.003/0.002//

置信區(qū)間δ-ASR-0.005/-0.009//

置信區(qū)間δ+ASR0/0.013//

注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。

表C.3鈮鉭礦石樣品中W量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果

單位：μg/g

水平

統(tǒng)計參數(shù)

GBW07155NT2-2GBW07185NT2-4NT2-5

參加實驗室數(shù)p101091010

可接受實驗室數(shù)p910888

測試次數(shù)（n）44444

測量結(jié)果總平均值（y?）19052731.37298369

真值或接受參照值（μ）200./21.40//

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差Sr3.027.742.608.9510.92

重復(fù)性變異系數(shù)（%）1.591.478.303.002.96

再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SR17.541.310.119.033.5

再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）4.514.1523.58.488.36

重復(fù)性限（r）8.5521.97.3625.330.9

再現(xiàn)性限（R）49.411728.553.894.7

測量方法偏倚的估計值（δ）-10/9.9//

置信區(qū)間δ-ASR-21.2/3.7//

8

DZ/TXXXXX—202X

水平

統(tǒng)計參數(shù)

GBW07155NT2-2GBW07185NT2-4NT2-5

置信區(qū)間δ+ASR0.57/16.3//

注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。

9

ICS73.060

CCSD43

DZ

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

DZ/TXXXXX—202X

鈮鉭礦石化學(xué)分析方法

第1部分：鈮、鉭和鎢含量的測定

封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜

法

Methodforchemicalanalysisofniobiumandtantalumores

Part1：Determinationofniobiumtantalumandtungsten-inductivelycoupled

plasmaatomicemissionspectrometry

(點擊此處添加與國際標(biāo)準(zhǔn)一致性程度的標(biāo)識)

（報批稿）

202X-XX-XX發(fā)布202X-XX-XX實施

中華人民共和國自然資源部發(fā)布

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鈮鉭礦石化學(xué)分析方法

第1部分：鈮、鉭和鎢含量的測定

封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法測定鈮鉭礦石中鈮、鉭和鎢

的含量。

本文件適用于鈮鉭礦石中的鈮、鉭和鎢量的電感耦合等離子體發(fā)射光譜法的測定。

方法檢出限及測定范圍見表1。

表1方法檢出限及測定范圍

成分方法檢出限測定范圍

μg/g%

鈮230.008～5.0

鉭440.015～10.0

鎢130.004～1.0

注：方法檢出限是用該方法分解11份GBW07155鉭礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液測定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差，在1000稀釋倍數(shù)條件

下的計算求得，測定下限是用該方法分解11份GBW07155鉭礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液測定結(jié)果的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差，在1000

稀釋倍數(shù)條件下的計算求得是附錄A所列儀器條件測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與

再現(xiàn)性的基本方法

GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方