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第第頁(yè)朗伯-比爾定律朗伯-比爾定律當(dāng)一束平行的波長(zhǎng)為λ的單色光通過(guò)一均勻的有色溶液時(shí),光的一部分被比色皿的表面反射回來(lái),一部分被溶液汲取,一部分則透過(guò)溶液。這些數(shù)值間有以下關(guān)系:I0=Ia十Ic十It(2—3)式中I0——入射光的強(qiáng)度;Ia——被汲取光的強(qiáng)度;Ic——反射光的強(qiáng)度;It——透過(guò)光的強(qiáng)度。在比色分析中采納同種質(zhì)料的比色皿,其反射光的強(qiáng)度是不變的,由于反射所引起的誤差相互抵消,上式可以簡(jiǎn)化為:I0=Ia十It在入射光強(qiáng)度恒定的情況下,Ia越大即說(shuō)明對(duì)光汲取的越強(qiáng),也就是透過(guò)光It強(qiáng)度越小,光減弱的越多。試驗(yàn)發(fā)覺(jué)透過(guò)光強(qiáng)度與有色溶液中汲取物質(zhì)的分子數(shù)量c以及透過(guò)溶液的厚度L有關(guān)。其數(shù)學(xué)表達(dá)式如下:(2—4)其中k為比例系數(shù),其數(shù)值只取決于吸光物質(zhì)的特性,而與汲取層厚度及濃度無(wú)關(guān)。式中又稱為吸光度A,上式又可寫為A=kcL;上式稱為朗伯-比爾定律,是紫外-可見(jiàn)汲取法定量分析的基礎(chǔ)。2吸光系數(shù)和摩爾吸光系數(shù)在中,假如有色物質(zhì)溶液的濃度c用g/L表示,汲取厚度以cm表示,比例常數(shù)k稱為吸光系數(shù)。假如濃度c用mol/L表示,汲取厚度以cm表示,則比例常數(shù)k稱為摩爾吸光系數(shù)。摩爾吸光系數(shù)的單位為l/(mol.cm)。它表示物質(zhì)的濃度為1摩爾/升,液層厚度為1cm時(shí)溶液的吸光度。符號(hào)常用ε表示,因此朗伯-比爾定律又可寫成:A=εcL(2—5)當(dāng)外界條件固定時(shí),摩爾吸光系數(shù)的大小可以用來(lái)度量物質(zhì)吸光本領(lǐng)的大小。摩爾吸光系數(shù)一般只能通過(guò)測(cè)量較稀溶液的吸光度來(lái)?yè)Q算得到。3吸光度可加性原理某一波長(zhǎng)的入射光通過(guò)幾個(gè)相同厚度的不同溶液,其總的吸光度為各溶液吸光度之和。同樣假如溶液中含有不同的吸光物質(zhì),只要各組分間沒(méi)有相互作用,溶液的總吸光度為各組分吸光度之和。這就是吸光度可加性原理。吸光度可加性原理是非常有用的,例如進(jìn)行光度分析時(shí),試劑
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