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油氣回收裝置一、概述經(jīng)濟(jì)的高速增長和汽車保有量的快速攀升,中國的石油能源供給日趨緊張,對國外原油進(jìn)口的依賴性日益增大。據(jù)統(tǒng)計,中國的原油進(jìn)口已到達(dá)1億噸/年,僅次于美國。國際形勢的變化將直接影響國內(nèi)的石油供給,甚至導(dǎo)致油價的大幅上漲。另外,醞釀中的費(fèi)改稅改革可能會導(dǎo)致油價的大幅上漲。有資料顯示,2003年全國消耗汽油5000萬噸,在運(yùn)、轉(zhuǎn)、銷過程中至少排放2.8億立方米油氣,每立方米油氣中至少含有1.2千克汽油。據(jù)統(tǒng)計,2003年我國僅油氣揮發(fā)一項造成的經(jīng)濟(jì)損失就高達(dá)13億人民幣[2.8億立方米×1.2千克/立方米×4000元/噸〔汽油單價〕=13.44億人民幣];據(jù)不完全統(tǒng)計,2004年我國因油氣揮發(fā)造成的經(jīng)濟(jì)損失高達(dá)20億人民幣。以一個年加油量為6000噸的加油站為例,一年的油氣揮發(fā)率為千分之六以上,即36噸汽油被白白揮發(fā)掉。按照目前汽油5000元另外油氣揮發(fā)造成油品質(zhì)量下降。油品蒸發(fā)損耗的是其較輕的組分,隨著輕鎦分蒸發(fā),汽油的初餾點(diǎn)升高,蒸氣壓下降,啟動性能變差,辛烷值降低。據(jù)有關(guān)資料介紹,航空汽油在其損耗率到達(dá)1.2%時,起初餾點(diǎn)升高3℃,蒸氣壓下降20%,辛烷值下降0.5在油站的卸油和加油過程中,會導(dǎo)致大量的油氣排放。油氣主要成分有丁烷、戊烷、苯、二甲苯、乙基苯等,多屬致癌物質(zhì),平均的油氣濃度在10~35vol.%。油氣對人體造成的危害也不能無視。油氣被紫外線照射以后,會與空氣中其他氣體發(fā)生一系列光化學(xué)反響,形成毒性更大的污染物,這對在加油站的操作人員的身體危害非常嚴(yán)重,也影響進(jìn)入加油站的客戶的身體健康。同時對油站周邊的大氣環(huán)境造成嚴(yán)重的污染,這在鬧市區(qū)尤其如此。在北京,城區(qū)內(nèi)的加油站已被全部要求加裝油氣回收系統(tǒng),以適應(yīng)北京2008年綠色環(huán)保奧運(yùn)的要求。國外加油站油氣污染問題早在80年代已根本解決,主要采用密閉卸油和加油系統(tǒng)、油氣燃燒處理系統(tǒng)或油氣回收系統(tǒng)。目前國內(nèi)的加油站一般采用敞口卸油和加油,溢散的油氣直接排放到大氣中,造成加油站附近的空氣嚴(yán)重污染。國家環(huán)境保護(hù)總局、國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局最近新制定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)要求:煉油廠、石油公司油庫的原油、汽油周轉(zhuǎn)量等于或大于10萬M3都必須裝設(shè)油氣回收裝置。根據(jù)《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《石油及成品油儲運(yùn)銷售業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,對于新源油氣回收裝置回收率控制標(biāo)準(zhǔn)和排放限值,按以下執(zhí)行:非甲烷總烴回收率%95以上排放限值g/m3小于25根據(jù)GB11085-89《散裝液態(tài)石油產(chǎn)品損耗》顯示:加油站零售汽油損耗率為0.29%,實際上很多加油站的油品損耗率遠(yuǎn)高于上述數(shù)值。隨著國家對城市環(huán)境提出更新、更高的要求,油氣排放問題尤其是處于城市內(nèi)的加油站的油氣揮發(fā)問題應(yīng)該受到關(guān)注。二、油氣回收技術(shù)簡介目前國內(nèi)外對揮發(fā)性油氣的治理大致有6類方法:冷凝法、吸收法、吸附法、膜別離法、生物法和燃燒〔其中包括催化燃燒〕法。在儲運(yùn)過程中,前四種方法是主要方法。冷凝法:是利用油氣在不同溫度和壓力下具有不同的飽和蒸氣壓,通過降低溫度或增加壓力,使油氣首先凝結(jié)出來。冷凝法在理論上可到達(dá)很高的凈化程度,但是當(dāng)其濃度低于較低時時,需采取深度冷凍,這將使運(yùn)行本錢大大提高。該工藝采用多級連續(xù)冷卻方法,降低油氣溫度并使之液化以到達(dá)油氣回收的目的。典型的油氣回收率在90~95%。根據(jù)凈化氣體中烴含量要求不同,冷凝溫度通常在-70℃~-180℃之間。采用冷至-73℃,排放的貧油空氣中的油氣濃度可以到達(dá)35g/m3。如果要求排放氣體油氣濃度更低,比方10g吸收法:是通過油氣和吸收劑(輕柴油、低溫汽油、有機(jī)溶劑)的逆流接觸,利用油氣中各組分在吸收劑中溶解度的不同而進(jìn)行別離。主要優(yōu)點(diǎn)是設(shè)計彈性大,操作方便,吸收、解吸、再吸收過程同步操作。缺點(diǎn)是排入空氣中的汽油組分的濃度高(>35g/m3),不利于間歇操作,占地面積大,對吸收劑和吸收設(shè)備要求較高,而且吸收劑需要定期更換,過程較復(fù)雜,費(fèi)用較高,目前已經(jīng)逐漸被其他方法取代。膜別離法:在壓力驅(qū)動下,借助氣體各組分在高分子膜外表的吸附能力以及在膜內(nèi)滲透速率的差異進(jìn)行別離。采用膜別離技術(shù)處理油氣,具有流程簡單、運(yùn)行費(fèi)用低;設(shè)備占地面積小、重量輕、便于安裝;易放大、和其他技術(shù)兼容性好;回收率高、能耗低、無二次污染等優(yōu)點(diǎn)。近年來,隨著膜材料和膜技術(shù)的進(jìn)一步開展,國外已有許多成功應(yīng)用的范例,日東電工、GKSS和MTR公司等已經(jīng)開發(fā)出多套用于VOCs回收的氣體別離膜。吸附法:是利用油氣中各組分與吸附劑(活性炭、活性炭纖維、硅膠、分子篩等)間結(jié)合力不同,實現(xiàn)難吸附組分與易吸附組分的別離。傳統(tǒng)的吸附方法主要采用活性炭作為吸附劑,這是因為其價廉易得、較大的外表積、較好的微孔結(jié)構(gòu)、多樣的吸附效果、較高的吸附容量和高度的外表反響性等特征,所以應(yīng)用最為廣泛。活性炭吸附法的主要優(yōu)點(diǎn)是汽油組分的回收率高,尾氣排放濃度低(小于10g/m3);一次性投資費(fèi)用低,可回收有用成分、設(shè)備簡單、操作方便等。目前采用的吸附劑主要有顆?;钚蕴考盎钚蕴坷w維。吸附法是目前治理回收有機(jī)廢氣、并使其資源化的常用方法。吸附法可采用活性炭、分子篩、吸附樹脂、硅膠等做有機(jī)廢氣的吸附劑,而活性炭以其吸附容量大、脫附效果好而最常用。用于氣體吸附的活性炭有普通的顆?;钚蕴亢突钚蕴坷w維。針對不同的有機(jī)物采用不同的吸附材料,對不易“中毒”且排放氣有機(jī)物濃度要求比擬苛刻的場所,采用較高吸附率的活性碳纖維作為吸附材料,在對有機(jī)物回收率要求不高,處理組成比擬復(fù)雜的場所,宜采用活性碳顆粒作為吸附材料,對于汽油儲運(yùn)過程中汽油油氣的回收,我們采用顆粒汽油吸附活性碳與活性炭纖維相結(jié)合的工藝來進(jìn)行處理。三、大連理工大學(xué)油氣油氣回收裝置簡介大連理工大學(xué)在借鑒國外技術(shù)的根底上,經(jīng)過十幾年的努力,開發(fā)出了一套技術(shù)先進(jìn)的工業(yè)有機(jī)廢氣自動化回收裝置。由于我國以前對芳烴油氣揮發(fā)有嚴(yán)格的要求,所以,我們所設(shè)計的裝置主要用于芳烴類油氣的回收。先后在齊魯石化儲運(yùn)廠、南通農(nóng)藥廠、揚(yáng)子石化—巴斯夫有限責(zé)任公司等單位設(shè)計了油氣回收裝置,實際運(yùn)行結(jié)果遠(yuǎn)好于設(shè)計值,經(jīng)過長期運(yùn)轉(zhuǎn),裝置完全正常。尤其為揚(yáng)子石化—巴斯夫有限責(zé)任公司設(shè)計的五床回收工藝,對苯的吸附效果非常好,處理后,尾氣中苯的濃度低于2mg/m3,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國家規(guī)定的12mg/m3的排放標(biāo)準(zhǔn),到達(dá)世界領(lǐng)先水平。此外,我們還將吸附技術(shù)應(yīng)用于其他有機(jī)氣體的回收及氣體別離過程。我們開發(fā)的變壓吸附富氧、富氮技術(shù)及系列產(chǎn)品曾屢次獲得省部級獎勵,被列為國家產(chǎn)學(xué)研重點(diǎn)推廣工程。我們開發(fā)的變壓吸附回收CO2技術(shù)也到達(dá)了國內(nèi)領(lǐng)先水平。此外,還為大慶石化總廠開發(fā)過回收乙烯的吸附劑及工藝包,為齊魯石化塑料廠設(shè)計過火炬氣回收工藝包。在吸附法回收氣體方面具有深厚的理論根底及豐富的實踐經(jīng)驗。四、經(jīng)濟(jì)效益分析〔僅供參考〕1.年回收汽油價值估算:〔300立方米/小時〕a.年回收汽油〔按2‰揮發(fā)率,回收率為90%,每年裝置運(yùn)行2000小時〕300×2000×0.659×2‰×98.1%==300*2000*659*0.002*0.981/1000775.775噸/年b.年回收汽油價值〔按市價0.55萬元/噸〕775.775×0.55==775.775*0.55426.676萬元2.運(yùn)行費(fèi)用:a.水蒸氣〔價格:100元/噸,脫附1噸汽油耗蒸汽3噸〕:3×100×258==3*100*258/100007.74萬元/年b.循環(huán)冷卻水〔40噸/小時,0.1元/噸〕40×0.1×2000==40*0.1*2000/100000.8萬元/年c.電力〔48.5kw,0.4元/kwh〕48.5×2000×0.4==48.5*2000*0.4/100003.88萬元/年e.設(shè)備折舊〔設(shè)備按10年凈殘值10%計〕[360-〔360×10%〕]×10%==(360-(360*0.1))*0.132.4萬元/年f.運(yùn)行費(fèi)用總計:7.74+0.8+3.88+32.4==7.74+0.8+3.88+4.8+32.444.82萬元/年3、年收益:426.676-44.82=381.856萬元/年由上面可以知道,2年內(nèi)就可以收回本錢。不但可以防止環(huán)境污染,改善了工人的工作環(huán)境,同時還可以回收資源,產(chǎn)生可觀的經(jīng)濟(jì)效益。五、應(yīng)用實例序號應(yīng)用單位名稱工程性質(zhì)采用工藝凈化率設(shè)計完成時間合同要求實際到達(dá)1齊魯石化公司儲運(yùn)廠苯系列產(chǎn)品裝車排氣吸附雙吸附流程90%98%1996年2武漢有機(jī)實業(yè)空分甲苯廢氣吸附雙吸附器流程90%98%1998年3南通農(nóng)藥廠苯、甲苯廢氣吸附雙吸附器流程90%98%2001年4揚(yáng)子石化-巴斯夫有限責(zé)任公司苯、甲苯、二甲苯廢氣吸附五吸附器流程5m
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