YBT 6187-2024《鐵礦石 鉛含量的測定 原子熒光光譜法》

ICS73.060.10CCSD31YBIronores―Determinationofleadcontent―Atomicfluorescencespectrometric中華人民共和國工業(yè)和信息化部發(fā)布1XX/TXXXXX—XXXX本文件按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的要求編寫。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本文件由全國鐵礦石與直接還原鐵標準化技術委員會（SAC/TC317）歸口。本文件負責起草單位：寧波檢驗檢疫科學技術研究院、中國檢驗認證集團寧波有限公司、通標標準技術服務有限公司廣州分公司、寧波國際投資咨詢有限公司。本文件主要起草人：付冉冉、何衛(wèi)敏、劉水清、廖海平、楊輝、張愛珍、陳賀海、余奕東、錢靜華、鮑惠君、王旭。2XX/TXXXXX—XXXX鐵礦石鉛含量的測定原子熒光光譜法警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了用原子熒光光譜法測定鐵礦石中鉛含量的方法。本文件適用于測定天然鐵礦、鐵精礦和造塊，包括燒結產品中的鉛含量的測定，測定范圍（質量分數）為0.00020%～0.31%。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)范和試驗方法GB/T6730.1鐵礦石化學分析用預干燥試樣的制備GB/T6730.3鐵礦石分析樣中吸濕水分的測定重量法、卡爾費休法和質量損失法GB/T8170數值修約規(guī)則與極限值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12806實驗室玻璃儀器單刻度容量瓶GB/T12808實驗室玻璃儀器單刻度移液管3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理試樣用鹽酸和硝酸溶解。用氧化劑將Pb2+預氧化為Pb4+，用草酸掩蔽劑掩蔽試液中的鐵，在一定酸度下，試液和硼氫化鉀/鈉溶液通過氫化物發(fā)生器產生鉛的氫化物，隨載氣進入石英管原子化，在283.3nm的特征波長處測定其熒光強度，將測得的試液的熒光強度與標準溶液的熒光強度相比較，得出試液中鉛的含量。5試劑3XX/TXXXXX—XXXX除非另有說明,在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規(guī)定的二級水，鉛屬于易污染元素，注意檢測試劑空白，以免因背景過高而干擾測定。5.1鹽酸，ρ1.16g/mL～1.19g/mL,優(yōu)級純。5.2硝酸，ρ1.42g/mL,優(yōu)級純。5.3氫氟酸，ρ1.15g/mL,優(yōu)級純。5.4高氯酸，ρ1.67g/mL,優(yōu)級純。5.5鹽酸，1+1，以鹽酸(5.1)稀釋。5.6鹽酸，2+98，以鹽酸(5.1)稀釋。5.7硼氫化鉀/鈉溶液，20g/L。稱取10g硼氫化鉀/鈉（純度大于95溶于50mL含有5g氫氧化鉀/鈉溶液的燒杯中，加入5g鐵氰化鉀，轉移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，使用時配制。5.8草酸溶液，50g/L。稱取草酸25g于250mL燒杯中，加200mL水，放冷后轉移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，使用時配制。5.9鐵基體溶液，30g/L。稱取15g高純氧化鐵粉于150mL燒杯中，加30mL鹽酸（5.1蓋上表面皿，低溫下加熱至大部分試樣分解，升高溫度(不沸騰)，直至試樣分解完全，蒸發(fā)至近干，取下冷卻，加入10mL鹽酸（5.6）溶解鹽類，轉移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.10鉛標準溶液5.10.1鉛標準儲備液，1000μg/mL。準確稱取1.000g高純鉛，加入10mL(1+1)硝酸溶解，加熱至溶液近干，加入3mL鹽酸（5.1再加熱至溶液近干，再加鹽酸（5.1）蒸干兩次，加入25mL鹽酸(5.6)，冷卻，轉入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻?；蛘邷蚀_稱取1.598g高純硝酸鉛，用100mL(1+9)硝酸溶解，轉入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻?；蛘呤惺塾袠藴饰镔|證書的1000μg/mL鉛標準溶液。5.10.2鉛標準溶液，0.1μg/mL。用移液管將鉛標準儲備液（5.10.1）逐級稀釋到0.1μg/mL。6儀器常用實驗室儀器，包括單刻度容量瓶和單刻度移液管，分別符合GB/T12806和GB/T12808的規(guī)定。所有使用的玻璃器具需要在硝酸（1+1）中浸泡24h后，清洗干凈后使用。6.1原子熒光光度計，配有鉛高強度空心陰極燈。6.2分析天平，感量0.1mg。6.3燒杯，150mL。6.4聚四氟乙烯燒杯（坩堝），50mL或100mL。7試樣7.1實驗室試樣4XX/TXXXXX—XXXX按照GB/T10322.1進行取制樣。充分混勻實驗室樣品，采用份樣縮分法取樣，一般試樣粒度應小于100μm，如試樣中化合水或易氧化物含量高時，其粒度應小于160μm。試樣中化合水或易氧化物含量高的規(guī)定見GB/T6730.1。7.2預干燥試樣的制備充分混勻實驗室樣品，采用份樣縮分法取樣，按照GB/T6730.1在105℃±2℃下預干燥試樣2h。此為預干燥試樣。如果樣品中有大量化合水或易氧化物含量高，則采用GB/T6730.3中空氣平衡法預干燥試樣。8分析步驟警告：為避免有毒有害氣體的傷害，必須按照儀器說明書要求操作儀器，保持良好通風，做好個人防護措施。8.1測量次數對同一預干燥試樣，稱取兩份試料進行平行測定,結果取其平均值，按照9.2.1中重復性限驗收。8.2試樣量按照表1稱取0.2g~1.0g預干燥試樣(7.2)，精確至0.0001g。2214114288.3空白試驗和驗證試驗8.3.1空白試驗：隨同試樣分析做空白試驗。8.3.2驗證試驗：隨同試樣分析同類型標準樣品做驗證試驗。8.4溶樣將試料(8.2)置于150mL燒杯中，用少量水濕潤試料樣，加30mL鹽酸(5.1)，1mL硝酸(5.2)，蓋上表面皿，低溫加熱至大部分試料分解，升高溫度(不沸騰)，直至試料分解完全，取下表面皿，蒸發(fā)近干，取下冷卻，加入4mL鹽酸（5.5）溶解鹽類，轉移至100mL單刻度容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。當有可疑的殘渣時,則將試料(8.2)置于聚四氟乙烯燒杯（坩堝）中，加10mL鹽酸（5.11mL硝酸(5.2)，4mL氫氟酸(5.3)，3mL高氯酸(5.4)溶解樣品。8.5測定8.5.1樣品試液的配制按照表1根據含量不同分?。?.5～10.0）mL試樣溶液（8.4）于容量瓶或具塞比色管中，加入草酸溶液（5.8補加鹽酸（5.1定容，靜置或過濾，取清液用于原子熒光光譜法測定。分取相同體積的空白溶液，加入0.25mL鐵基體（5.9）進行匹配，與試液溶液同樣配制。8.5.2鉛校準曲線的配制5XX/TXXXXX—XXXX對于不能自動配置校準曲線的儀器，移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL鉛標液（5.10.2）至25mL容量瓶或具塞比色管中，加入0.25mL鐵基體（5.9），2mL掩蔽劑（5.8），0.5mL鹽酸（5.1），定容，混勻，待用。對于能自動配置校準曲線的儀器，移取0mL、10.00mL鉛標液（5.10.2）至25mL具塞比色管中，加入0.25mL鐵基體（5.9），2mL掩蔽劑（5.8），0.5mL鹽酸（5.1），定容，混勻，待用。8.5.3測量按照儀器操作說明書，開啟儀器，點亮鉛燈，預熱20min后，以硼氫化鉀/鈉溶液（5.7）為還原劑，以鹽酸溶液（5.6）為載流，按照儀器廠商推薦的工作條件測定校準曲線系列溶液的熒光強度，以鉛校準溶液的凈熒光強度為縱坐標，以鉛溶液濃度為橫坐標繪制工作曲線，線性相關系數要求≥0.999。用同樣的方法測定樣品溶液，得到樣品溶液中鉛的濃度。不同廠家不同型號的原子熒光光度計需要的載流濃度和還原劑濃度稍有不同，請按照說明書配制。首次測定時，調整硼氫化鉀（鈉）溶液中氫氧化鉀（鈉）的含量以控制廢液pH值在8～9之間，否則有可能完全無峰出現。9結果計算及表示9.1鉛質量分數的計算按式（1）計算試樣中鉛的含量，以質量分數表示：式中：ωPb——鉛的質量分數，%；c——最終試料溶液中鉛的含量（儀器自動扣除空白單位為微克每升(μg/LV——最終試料溶液的體積，單位為毫升（mLm——試料的質量，單位為克（gV1——分取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL100——樣品溶解后定容體積，單位為毫升（mL）。計算結果按照GB/T8170的修約要求表示到兩位有效數字。9.2分析結果的一般處理9.2.1精密度本文件的精密度數據是根據GB/T6379.2進行統(tǒng)計分析得到的，方法的精密度見表2。6XX/TXXXXX—XXXX表2精密度（質量分數）%樣品含量重復性限r再現性限R0.00020～0.31lgr=0.4316lgx-2.3187lgR=0.5554lgx-1.50589.2.2分析結果的確定按照附錄A的步驟，按公式（1）計算獨立重復測量結果，與重復性限r進行比較，確定最終分析結果。9.2.3實驗室間精密度實驗室間精密度用以評價兩個實驗室報告的最終結果之間的一致性。兩個實驗室按照9.2.2中規(guī)定的相同步驟報告結果后，按式（2）計算：……..(2)式中:μ12—最終結果的平均值。μ1—實驗室1報告的最終結果；μ2—實驗室2報告的最終結果；如果|μ1-μ2|≤R(見9.2.1)，兩個實驗室的最終結果是一致的。9.2.4正確度檢驗正確度檢查使用認證標準樣品（CRM）或標準樣品（RM）來進行驗證，實驗室最終結果用來與CRM或RM的標準值Ac比較，將出現兩種可能。a)μcAc≤C，在這種情況下，測量值與標準值之間無顯著差異。b)μcAc>C，在這種情況下，測量值與標準值之間有顯著差異。式中：μc——CRM或RM的測量值；Ac——CRM或RM的標準值；C——其值取決于所使用CRM或RM的種類。通過多個實驗室間確定的認證標準樣品（CRM）或標準樣品（RM）的C值按式（3）計算：式中：R——實驗室間再現性限；r——實驗室內重復性限；n——標準樣品重復測定次數；7XX/TXXXXX—XXXXu——CRM或RM樣品標準值的不確定度。10檢測報告檢測報告應包括以下內容；a)實驗室名稱和地址；b)