GBT 6150.8-2023 鎢精礦化學(xué)分析方法 第8部分：鉬含量的測(cè)定 硫氰酸鹽分光光度法（正式版）

代替GB/T6150.8—2009鎢精礦化學(xué)分析方法第8部分：鉬含量的測(cè)定硫氰酸鹽分光光度法2023-08-06發(fā)布國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T6150《鎢精礦化學(xué)分析方法》的第8部分。GB/T6150已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：三氧化鎢含量的測(cè)定鎢酸銨灼燒重量法；——第2部分：錫含量的測(cè)定——第3部分：磷含量的測(cè)定——第4部分：硫含量的測(cè)定碘酸鉀滴定法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；磷鉬黃分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；高頻感應(yīng)紅外吸收法和燃燒-碘量法；——鈣量的測(cè)定EDTA容量法和火焰原子吸收光譜法；——第6部分：濕存水含量的測(cè)定重量法；——鉭鈮量的測(cè)定等離子體發(fā)射光譜法和分光光度法；——第8部分：鉬含量的測(cè)定硫氰酸鹽分光光度法；——銅量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法；——第10部分：鉛含量的測(cè)定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法；——鋅量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法；——第12部分：二氧化硅含量的測(cè)定硅鉬藍(lán)分光光度法和重量法；——第13部分：砷含量的測(cè)定原子熒光光譜法和DDTC-Ag分光光度法；——錳量的測(cè)定硫酸亞鐵銨容量法和火焰原子吸收光譜法；——第15部分：鉍含量的測(cè)定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法；——鐵量的測(cè)定磺基水楊酸分光光度法；——第17部分：銻含量的測(cè)定原子熒光光譜法；——第18部分：鋇含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件代替GB/T6150.8—2009《鎢精礦化學(xué)分析方法鉬量的測(cè)定硫氰酸鹽分光光度法》,與GB/T6150.8—2009相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了方法測(cè)定范圍，由“0.005%～1.00%”更改為“0.0050%～4.50%”(見(jiàn)第1章，2009年版的第1章);b)增加了“術(shù)語(yǔ)和定義”(見(jiàn)第3章);c)更改了樣品稱取量(見(jiàn)8.1,2009年版的6.1);d)增加了坩堝的材質(zhì)，由“高鋁坩堝”更改為“高鋁坩堝或鐵坩堝”(見(jiàn)8.4.1,2009年版的6.4.1);e)更改了工作曲線的繪制，由分段繪制調(diào)整為整段曲線繪制(見(jiàn)8.5,2009年版的6.5);f)更改了“精密度”(見(jiàn)第10章，2009年版的第8章);g)刪除了質(zhì)量保證和控制(見(jiàn)2009年版的第9章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本文件由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC243)歸口。本文件起草單位：贛州有色冶金研究所有限公司、國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、國(guó)合通用(青島)測(cè)試評(píng)價(jià)有限公司、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控Ⅱ股有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、金堆城鉬業(yè)股份有限公司、紫金銅業(yè)有限公司、洛陽(yáng)欒川鉬業(yè)集團(tuán)股份有限公司。本文件于1985年首次發(fā)布為GB/T6150.10—1985,2009年第一次修訂為GB/T6150.8—2009,本次為第二次修訂。Ⅲ鎢精礦是一種重要的戰(zhàn)略資源，以鎢精礦作為重要工業(yè)原料生產(chǎn)的鎢及鎢合金具有高熔點(diǎn)、高比GB/T6150旨在通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究建立一套完整、切實(shí)可行、且適應(yīng)于鎢精礦產(chǎn)品生產(chǎn)和貿(mào)易需求的化學(xué)成分分析的方法標(biāo)準(zhǔn)。限于文件篇幅、使用需求、適用范圍以及各分析方法之間的技術(shù)獨(dú)立性等方面原因，GB/T6150擬由20個(gè)部分構(gòu)成?！?部分：三氧化鎢含量的測(cè)定鎢酸銨灼燒重量法。目的在于確立三氧化鎢含量的測(cè)定方法?！?部分：錫含量的測(cè)定碘酸鉀滴定法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立錫含量的測(cè)定方法。——第3部分：磷含量的測(cè)定磷鉬黃分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立磷含量的測(cè)定方法。——第4部分：硫含量的測(cè)定高頻感應(yīng)紅外吸收法和燃燒-碘量法。目的在于確立硫含量的測(cè)定方法?！?部分：鈣含量的測(cè)定EDTA容量法和火焰原子吸收光譜法。目的在于確立鈣含量的測(cè)定方法。 第6部分：濕存水含量的測(cè)定重量法。目的在于確立濕存水含量的測(cè)定方法?！?部分：鉭和鈮含量的測(cè)定等離子體發(fā)射光譜法和分光光度法。目的在于確立鉭和鈮含量的測(cè)定方法。第8部分：鉬含量的測(cè)定——第9部分：銅含量的測(cè)定——第10部分：鉛含量的測(cè)定立鉛含量的測(cè)定方法。——第11部分：鋅含量的測(cè)定硫氰酸鹽分光光度法。目的在于確立鉬含量的測(cè)定方法。火焰原子吸收光譜法。目的在于確立銅含量的測(cè)定方法。氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法。目的在于確火焰原子吸收光譜法。目的在于確立鋅含量的測(cè)定方法?！?2部分：二氧化硅含量的測(cè)定硅鉬藍(lán)分光光度法和重量法。目的在于確立二氧化硅含量的測(cè)定方法?！?3部分：砷含量的測(cè)定的測(cè)定方法?！?4部分：錳含量的測(cè)定的測(cè)定方法。——第15部分：鉍含量的測(cè)定立鉍含量的測(cè)定方法。——第16部分：鐵含量的測(cè)定——第17部分：銻含量的測(cè)定——第18部分：鋇含量的測(cè)定方法?！?9部分：氟含量的測(cè)定——第20部分：汞含量的測(cè)定原子熒光光譜法和DDTC-Ag分光光度法。目的在于確立砷含量硫酸亞鐵銨容量法和火焰原子吸收光譜法。目的在于確立錳含量氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法。目的在于確磺基水楊酸分光光度法。目的在于確立鐵含量的測(cè)定方法。原子熒光光譜法。目的在于確立銻含量的測(cè)定方法。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立鋇含量的測(cè)定離子選擇電極法。目的在于確立氟含量的測(cè)定方法。分光光度法。目的在于確立汞含量的測(cè)定方法。鎢精礦產(chǎn)品中的鉬在交易中是有價(jià)元素，由供方報(bào)出數(shù)據(jù)，具有極高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。鎢精礦產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)于2015年進(jìn)行了修訂(YS/T231—2015),增加高雜質(zhì)鎢精礦產(chǎn)品，其各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)有了新的變化，其中鉬含量由1%增大至4.5%。鑒于此，確有必要對(duì)GB/T6150.8—2009進(jìn)行修訂，確保標(biāo)準(zhǔn)適應(yīng)行業(yè)變化和市場(chǎng)需求。本文件擴(kuò)大了方法測(cè)定范圍，并增加使用鐵坩堝，更符合鎢行業(yè)對(duì)產(chǎn)品檢測(cè)的實(shí)際需求。本文件進(jìn)一步提高了標(biāo)準(zhǔn)的適用性，在提升鎢精礦產(chǎn)品質(zhì)量、促進(jìn)其生產(chǎn)、貿(mào)易及擴(kuò)大應(yīng)用需求方面具有重要的意義。1鎢精礦化學(xué)分析方法第8部分：鉬含量的測(cè)定硫氰酸鹽分光光度法本文件描述了硫氰酸鹽分光光度法測(cè)定鎢精礦中鉬含量的方法。本文件適用于鎢精礦中鉬含量的測(cè)定，測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.0050%～4.50%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T17433冶金產(chǎn)品化學(xué)分析基礎(chǔ)術(shù)語(yǔ)3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T17433界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4原理試料在坩堝中以過(guò)氧化鈉熔融，用水浸出，使鉬與大部分鐵、錳、銅、鉍、鈣等分離。用檸檬酸掩蔽鎢，以銅鹽為催化劑，在稀硫酸中，用硫脲將鉬還原為五價(jià)，然后與硫氰酸鹽生成橙紅色絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)460nm處測(cè)量其吸光度，通過(guò)工作曲線計(jì)算鉬含量。5試劑或材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑。5.2過(guò)氧化鈉。5.3無(wú)水乙醇。5.4硫酸(1+1)。5.5氫氧化鈉溶液(50g/L)。5.6硫酸高鐵銨溶液(30g/L):配制時(shí)加幾滴硫酸(5.4)。5.7硫酸-檸檬酸-硫酸銅溶液：稱取200g檸檬酸，置于1000mL燒杯中，加入400mL水，待溶解完全25.8硫脲-硫氰酸鉀混合溶液：100mL溶液中含8g硫脲、50g硫氰酸鉀。5.9鉬標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1500g經(jīng)550℃灼燒過(guò)的三氧化鉬[w(MoO?)≥99.95%],置于250mL燒杯中，加入適量的氫氧化鈉溶液(5.5),加熱至溶解完全，冷卻至室溫，用氫氧化鈉溶液(5.5)移入1000mL容量瓶中并稀釋至刻度，混勻，貯存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg鉬?；虿捎糜凶C溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.10鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL鉬標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.9)于100mL容量瓶中，用氫氧化鈉溶液(5.5)稀釋至刻度，混勻，貯存于塑料瓶中。此溶液1mL含10μg鉬。6儀器設(shè)備分光光度計(jì)。7.1樣品粒度應(yīng)不大于0.074mm。7.2樣品應(yīng)在105℃~110℃烘干2h,并置于干燥器中冷卻至室溫。8試驗(yàn)步驟按表1稱取樣品(第7章),精確至0.0001g。表1樣品稱取量質(zhì)量分?jǐn)?shù)%試料量g定容體積mL分取體積mL0.0050～0.10>0.10～0.50>0.50～2.50>2.50～4.508.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。8.3空白試驗(yàn)隨同試料(8.1)進(jìn)行空白試驗(yàn)。8.4.1將試料(8.1)置于30mL高鋁坩堝或鐵坩堝中，加入4g～5g過(guò)氧化鈉(5.2),用圓頭小玻璃棒攪勻，將坩堝置于650℃~700℃高溫爐中熔融10min～15min,取出坩堝，稍冷。8.4.2將坩堝置于預(yù)先盛有約50mL熱水的250mL燒杯中，浸取完全后，用水洗凈坩堝，趁熱加入10mL硫酸高鐵銨溶液(5.6),攪動(dòng)溶液，以加速過(guò)氧化氫分解。冷卻后，按表1稱取樣品移入容量瓶3GB/T6150.8—2023中，用水稀釋至刻度，混勻。用中速定性濾紙干過(guò)濾。注：對(duì)黑鎢精礦樣品或使用鐵坩堝時(shí)，不需加入硫酸高鐵銨溶液(5.6)。試液冷卻之前，如出現(xiàn)紫色或綠色，應(yīng)趁熱8.4.3按表1移取試液(8.4.2)于25mL容量瓶中，補(bǔ)加氫氧化鈉溶液(5.5)至體積為10.0mL,用硫酸-檸檬酸-硫酸銅溶液(5.7)稀釋至刻度，混勻。加入1.00mL硫脲-硫氰酸鉀混合溶液(5.8),混勻，在15℃~30℃下放置30min。8.4.4將部分試液(8.4.3)移入3cm比色皿中，以隨同試料的空白試驗(yàn)試液(8.3)為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)460nm處測(cè)量其吸光度。從工作曲線上查出相應(yīng)的鉬量。8.5工作曲線的繪制分別移取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.10)于一組25mL容量瓶中，各補(bǔ)加氫氧化鈉溶液(5.5)至體積為10.0mL,用硫酸-檸檬酸-硫酸銅溶液(5.7)稀釋至刻度，混勻。加入1.00mL硫脲-硫氰酸鉀混合溶液(5.8),混勻，在15℃~30℃下放置30min。將部分溶液移入3cm比色皿中，以零濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)460nm處測(cè)量其吸光度。以鉬量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線，工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.999。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理鉬含量以鉬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w計(jì)，按公式(1)計(jì)算：…………(1)式中：m?——從工作曲線上查得試液中鉬的質(zhì)量，單位為微克(μg);V?——試液總體積，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——分取試液體積，單位為毫升(mL)。當(dāng)w<1.00%時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字；當(dāng)w≥1.00%時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表2給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r),超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%,重復(fù)性限(r)按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度原始數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄A。表2重復(fù)性限(r)w/%10.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表3給出的平均值的范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)4果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限(R),超過(guò)再現(xiàn)性限(R)的情況不超過(guò)5%,再現(xiàn)性限(R)按表3數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表3再現(xiàn)性限(R)w/%11試驗(yàn)