GB∕T 43721-2024 紡織品 苯扎氯銨的測定（正式版）

紡織品苯扎氯銨的測定2024-03-15發(fā)布2024-10-01實施國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國紡織品標準化技術(shù)委員會(SAC/TC209)歸口。本文件起草單位：上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗技術(shù)研究院、深圳市上示科技有限公司、安徽杰達紡織科技有限公司、廣東炬盛新材料科技有限公司、科之華檢驗檢測(福建)有限公司、浙江大愛窗飾有限公司、中紡標檢驗認證股份有限公司、東華大學、福建東龍針紡有限公司、中紡標(福建)檢測有限公司、山東金號家紡集團有限公司、東莞市元亨服飾文化傳播有限公司、必維申美商品檢測(上海)有限公司、深圳市檢驗檢疫科學研究院、泉州博庚生物科技有限公司、南京同曦大圣健康科技有限公司、福建省纖維檢驗中心、浙江藍宇數(shù)碼科技股份有限公司、南京海關(guān)工業(yè)產(chǎn)品檢測中心。1紡織品苯扎氯銨的測定警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了采用高效液相色譜-二極管陣列檢測器(HPLC-DAD)或高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(HPLC-MS/MS)測定紡織品中苯扎氯銨的試驗方法。本文件適用于各類紡織產(chǎn)品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理用乙腈超聲萃取試樣中的苯扎氯銨，提取液經(jīng)濾膜過濾后，采用HPLC-DAD或HPLC-MS/MS進5試劑和材料除非另有規(guī)定，所有試劑至少為分析純。5.73種苯扎氯銨標準物質(zhì)：符合附錄A的規(guī)定，純度≥97.0%。5.8混合標準儲備溶液：用分析天平(6.3)分別稱取一定量的每種苯扎氯銨標準物質(zhì)(5.7),用乙腈(5.2)溶解、定容，配制成質(zhì)量濃度為1000mg/L的混合標準儲備溶液。注：混合標準儲備溶液在0℃~8℃冰箱中保存，有效期為6個月。25.9混合標準工作溶液：準確吸取一定體積的混合標準儲備溶液(5.8),用乙腈(5.2)稀釋成至少5個不同濃度的系列混合標準工作溶液。使用HPLC-DAD分析時，配制系列濃度的混合標準工作溶液，例如配制質(zhì)量濃度為5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L、100.0mg/L;使用HPLC-MS/MS分析時，配制系列濃度的混合標準工作溶液，例如配制質(zhì)量濃度為0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L。此溶液現(xiàn)配現(xiàn)用。5.10乙酸銨溶液：稱取7.70g乙酸銨(5.5)置于燒杯中，加水(5.1)溶解并定容至1000mL,用冰乙酸(5.6)調(diào)節(jié)pH至5.0,用水相濾膜(5.13)過濾。5.110.1%甲酸溶液：移取1mL甲酸(5.4)至1000mL容量瓶中，用水(5.1)定容。5.12有機相濾膜：孔徑0.22μm,聚四氟乙烯(PTFE)材質(zhì)。5.13水相濾膜：孔徑0.22μm,混合纖維素酯(MCE)材質(zhì)。6儀器設備6.1高效液相色譜儀(HPLC):配二極管陣列檢測器(DAD)。6.2高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(HPLC-MS/MS):配電噴霧離子源(ESI)。6.3分析天平：分度值為0.01g和0.0001g。6.4超聲波水浴發(fā)生器：工作頻率(40±5)kHz,水浴溫度可控制在(60±3)℃。6.5pH計：分度值為0.01。6.6玻璃容器：40mL～60mL,由硬質(zhì)玻璃制成，配旋口密封蓋。6.7容量瓶：1000mL。7試驗步驟7.1試樣制備取代表性試樣，剪碎至5mm×5mm以下，充分混勻。7.2試樣萃取稱取(1±0.1)g試樣，精確至0.01g,置于玻璃容器(6.6)中，加入20mL乙腈(5.2),旋緊密封蓋，置于(60±3)℃超聲波水浴發(fā)生器(6.4)中超聲萃取(30±1)min,取出玻璃容器(6.6)冷卻至室溫，取部分萃取液經(jīng)有機相濾膜(5.12)過濾，濾液作為測試液，待上機分析。7.3HPLC-DAD分析在相同的試驗條件下，分別取7.2所得測試液和混合標準工作溶液(5.9)等體積穿插進樣測定，HPLC-DAD分析條件見附錄B,通過比較在特定檢測波長下色譜峰的保留時間以及紫外吸收光譜圖進行定性。如果測試液中目標分析物的保留時間與標準物質(zhì)對應的保留時間相對偏差在±2.5%范圍內(nèi)，且紫外吸收光譜圖與標準物質(zhì)一致，最大吸收波長偏差在±2nm范圍內(nèi)，則可判斷試樣中存在相應的目標分析物。在附錄B給出的HPLC-DAD分析條件下，得出的苯扎氯銨色譜圖和光譜圖見附錄C。根據(jù)測試液中目標分析物的含量，選取響應值相近的混合標準工作溶液(5.9)進行分析。以目標分析物的響應峰面積為縱坐標，以目標分析物的濃度為橫坐標，繪制標準工作曲線，按照外標法進行定量分析。混合標準工作溶液(5.9)和7.2所得測試液中目標分析物的響應值均應在儀器線性響應范圍內(nèi)，如果含量超過標準曲線范圍，用乙腈稀釋至合適濃度后測定。3在相同的試驗條件下，分別取7.2所得測試液和混合標準工作溶液(5.9)等體積穿插進樣測定，HPLC-MS/MS分析條件見附錄D,比較測試液和混合標準工作溶液(5.9)質(zhì)量色譜峰的保留時間。如果測試液中目標分析物的保留時間與標準物質(zhì)對應的保留時間相對偏差在±2.5%范圍內(nèi)，且定性離子對的相對離子豐度與濃度相當?shù)臉藴使ぷ魅芤旱南鄬﹄x子豐度偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判斷試樣中存在相應的目標分析物。在附錄D給出的HPLC-MS/MS分析條件下，每種苯扎氯銨的多反應監(jiān)測選擇離子流色譜圖見附表1定性確證時相對離子豐度的偏差允許范圍%>20～50>10～20%根據(jù)測試液中目標分析物的含量，選取響應值相近的混合標準工作溶液(5.9)進行分析。以目標分析物的響應峰面積為縱坐標，以目標分析物的濃度為橫坐標，繪制標準工作曲線，按照外標法進行定量計算?；旌蠘藴使ぷ魅芤?5.9)和7.2所得測試液中目標分析物的響應值均應在儀器線性響應范圍內(nèi)，如果含量超過標準曲線范圍，用乙腈稀釋至合適濃度后測定。7.5空白試驗除不加試樣外，使用的玻璃器皿、儀器等測試條件均與試樣保持一致，按照7.2～7.4步驟操作，隨同試樣進行。8結(jié)果計算和表示8.1試樣中每種苯扎氯銨含量計算按照公式(1)計算試樣中每種苯扎氯銨含量： (1)式中：X;——試樣中每種苯扎氯銨的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);p,——標準工作曲線上讀取的測試液中每種苯扎氯銨的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p?——標準工作曲線上讀取的空白溶液中每種苯扎氯銨的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——測試液的萃取體積，單位為毫升(mL);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);f——稀釋因子。計算結(jié)果保留到小數(shù)點后一位。8.2試樣中苯扎氯銨總含量計算按照公式(2)計算試樣中苯扎氯銨總含量：4式中：X——試樣中苯扎氯銨的總含量，單位為毫克每千克(mg/kg);Xci?——試樣中十二烷基二甲基芐基氯化銨的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);Xc?——試樣中十四烷基二甲基芐基氯化銨的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);Xciq——試樣中十六烷基二甲基芐基氯化銨的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)。計算結(jié)果保留到小數(shù)點后一位。9檢出限、定量限和精密度9.1檢出限和定量限當采用HPLC-DAD法測定時，每種苯扎氯銨的方法檢出限為50.0mg/kg,定量限為100.0mg/kg。當采用HPLC-MS/MS法測定時，每種苯扎氯銨的方法檢出限為0.5mg/kg,定量限為1.0mg/kg。如果試樣中苯扎氯銨的含量較低時，可適當增加試樣取樣量來提高方法的靈敏度。9.2精密度在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%,以大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過5%為前提。10試驗報告試驗報告至少應包括如下內(nèi)容：a)本文件編號；b)樣品描述；c)HPLC-DAD或HPLC-MS/MS的儀器方法描述；d)試驗結(jié)果(包括每種苯扎氯銨含量和苯扎氯銨總含量);e)任何偏離本文件的細節(jié)；f)試驗中觀察到的異?，F(xiàn)象。5(規(guī)范性)苯扎氯銨的化學信息苯扎氯銨的化學信息如表A.1所示。表A.1苯扎氯銨的基本信息中文名稱化學文摘號(CAS號)分子式相對分子質(zhì)量十二烷基二甲基芐基氯化銨C??H??CIN339.99十四烷基二甲基芐基氯化銨C??H?CIN368.04十六烷基二甲基芐基氯化銨C??H??CIN396.096(資料性)HPLC-DAD分析條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出儀器分析的普遍參數(shù)。采用下列參數(shù)已被證明對測試是合適的：e)流動相：乙腈(5.2)和乙酸銨溶液(5.10),體積比為65:35;f)定性全掃描波長：210nm～400nm;g)定量檢測波長：260nm。7堡度人m人堡度人m人(資料性)苯扎氯銨的高效液相色譜圖和光譜圖苯扎氯銨的高效液相色譜圖和光譜圖見圖C.1～圖C.4。標引序號說明：1——十二烷基二甲基芐基氯化銨；2——十四烷基二甲基芐基氯化銨；3——十六烷基二甲基芐基氯化銨。時間/min苯扎氯銨的高效液相色譜圖圖C.2十二烷基二甲基芐基氯化銨光譜圖8強度/mA1強度/mA1波長/nm圖C.3十四烷基二甲基芐基氯化銨光譜圖波長/nm圖C.4十六烷基二甲基芐基氯化銨光譜圖9(資料性)HPLC-MS/MS分析條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出儀器分析的普遍參數(shù)。采用下列參數(shù)已被證明對測試是合適的：e)流動相：甲醇(5.3)和0.1%甲酸溶液(5.11),梯度洗脫條件見表D.1;表D.1梯度洗脫條件時間min甲醇%0.1%甲酸溶液%0355f)離子源：電噴霧離子源；h)掃描方式：多反應監(jiān)測(MRM);m)多反應監(jiān)測條件見表D.2。表D.2多反應監(jiān)測分析條件化合物母離子m/z子離子m/z傳輸電壓V碰撞能量駐留時間十二烷基二甲基芐基氯化銨304.2212.