水質(zhì) 總氮的測定 流動注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法(HJ 668-2013)

目次

前言.................................................................................................................................................II

1

適用范圍..................................................................................................................................1

2

規(guī)范性引用文件......................................................................................................................1

3

方法原理..................................................................................................................................1

4

干擾和消除..............................................................................................................................1

5

試劑和材料..............................................................................................................................2

6

儀器和設(shè)備..............................................................................................................................3

7

樣品..........................................................................................................................................3

8

分析步驟..................................................................................................................................3

9

結(jié)果計算與表示......................................................................................................................4

10

精密度和準確度......................................................................................................................4

11

質(zhì)量保證和質(zhì)量控制..............................................................................................................5

12

注意事項..................................................................................................................................6

附錄A（資料性附錄）過硫酸鹽提純方法........................................................................................7

I

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中總氮的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定水中總氮的流動注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準附錄A為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站和常熟市環(huán)境監(jiān)測站。

本標準驗證單位：北京市環(huán)境保護監(jiān)測中心、南通市環(huán)境監(jiān)測中心站、江蘇省海洋水產(chǎn)研

究所、蘇州市自來水公司水質(zhì)檢測中心、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站和常熟市環(huán)境監(jiān)測站。

本標準環(huán)境保護部2013年10月25日批準。

本標準自2014年1月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

II

水質(zhì)總氮的測定流動注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中總氮的流動注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法。

本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中總氮的測定。

當(dāng)檢測光程為10mm時，本方法的檢出限為0.03mg/L（以N計），測定范圍為0.12mg/L

~10mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標

準。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

3.1流動注射分析儀工作原理

在封閉的管路中，將一定體積的試料注入連續(xù)流動的載液中，試料和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊

中按規(guī)定的順序和比例混合、反應(yīng)，在非完全反應(yīng)的條件下，進入流動檢測池進行光度檢測。

3.2方法化學(xué)反應(yīng)原理

在堿性介質(zhì)中，試料中的含氮化合物在95℃±2℃、紫外線照射下，被過硫酸鹽氧化為硝

酸鹽后，經(jīng)鎘柱還原為亞硝酸鹽；在酸性介質(zhì)中，亞硝酸鹽與磺胺進行重氮化反應(yīng)，然后與鹽

酸萘乙二胺偶聯(lián)生成紫紅色化合物，于540nm處測量吸光度。

參考工作流程圖，見圖1。

1蠕動泵2加熱池（95℃）3紫外消解裝置4除氣泡裝置

5注入閥6反應(yīng)圈7鎘柱8檢測池10mm540nm

R1消解溶液（5.16）R2四硼酸鈉緩沖溶液（5.17）R3氯化銨緩沖溶液（5.18）

R4顯色劑（5.19）C載液（5.27）S試樣W廢液

圖1流動注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法測定總氮參考工作流程圖

4干擾和消除

4.1樣品中含有高濃度的有機物時，會消耗過硫酸鉀氧化劑，使總氮的測定結(jié)果偏低，可通

1

過稀釋樣品來消除影響，但需通過多個稀釋比測定結(jié)果的一致性或加標回收實驗來確認。

4.2當(dāng)樣品中銅離子、鐵離子、六價鉻離子和氯離子濃度分別不大于100mg/L、250mg/L、100

mg/L和10000mg/L時，對總氮的測定無影響。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學(xué)試劑。實驗用水為新鮮制備、電

阻率大于10M?·cm（25℃）的無氨水。除標準溶液外，其他溶液和實驗用水均用氦氣（5.28）

或超聲除氣。

5.2鹽酸：ρ(HCl)=1.18g/ml。

5.3磷酸：ρ(H3PO4)=1.69g/ml。

5.4硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。

5.5氫氧化鈉（NaOH）。

5.6過硫酸鉀（K2S2O8）。

5.7十水合四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）。

5.8氯化銨（NH4Cl）。

5.9二水合乙二胺四乙酸二鈉（Na2EDTA·2H2O）。

5.10磺胺（C6H8N2O2S）。

5.11鹽酸萘乙二胺（C12H16Cl2N2）。

5.12硝酸鉀（KNO3）：優(yōu)級純，在105℃℃±5下干燥恒重后，保存在干燥器中。

5.13亞硝酸鉀（KNO2）。

5.14氨基乙酸（甘氨酸，H2NCH2COOH）：陰涼處密閉保存。

5.15氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=15mol/L

稱取600g氫氧化鈉（5.4）溶于水中，用水稀釋至1L。

5.16消解溶液：

稱取49.0g過硫酸鉀（5.6）溶于900ml水中，再加入10.0g十水合四硼酸鈉（5.7），用水

稀釋至1000ml，混勻。該溶液室溫儲存，可穩(wěn)定1個月。

5.17四硼酸鈉緩沖溶液（pH=9.0）

稱取25.0g十水合四硼酸鈉（5.7）溶于900ml水中，用氫氧化鈉溶液（5.15）調(diào)節(jié)溶液

pH至9.0，用水稀釋至1000ml，混勻。該溶液室溫儲存，可穩(wěn)定1個月。

5.18氯化銨緩沖溶液（pH=8.5）

稱取85.0g氯化銨（5.8）和1.0g二水合乙二胺四乙酸二鈉（5.9）溶于800ml水中，用水

稀釋至1000ml，混勻。用氫氧化鈉溶液（5.15）調(diào)節(jié)溶液pH值至8.5，該溶液在4℃下保存，

可穩(wěn)定1個月。

5.19顯色劑

量取100ml磷酸（5.3）溶于600ml水中，加入40.0g磺胺（5.10）和1.0g鹽酸萘乙二胺

（5.11），用水稀釋至1000ml，混勻，盛于棕色瓶中。該溶液在4℃下保存，可穩(wěn)定1個月。

但若發(fā)現(xiàn)溶液的顏色變成粉紅色，應(yīng)立即停用。

5.20硝酸鉀標準貯備液：ρ(N)=1000mg/L

稱取7.218g硝酸鉀（5.12）溶于水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶，用水定容并混勻，盛于

2

試劑瓶。該溶液在4℃下避光保存，至少可穩(wěn)定6個月。

5.21硝酸鉀標準中間溶液：ρ(N)=100mg/L

量取10.00ml硝酸鉀標準貯備液（5.20）于100ml容量瓶中，用水定容并混勻，盛于試劑

瓶。該溶液在4℃下避光保存，可穩(wěn)定1個月。

5.22硝酸鉀標準使用溶液：ρ(N)=10.0mg/L

準確量取10.00ml硝酸鉀標準溶液（5.21）于100ml容量瓶中，用水定容并混勻，盛于試

劑瓶。該溶液在4℃下避光保存，可穩(wěn)定7d。

5.23氨基乙酸標準貯備溶液：ρ(N)=1000mg/L

稱取5.360g氨基乙酸（5.14）溶于水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水定容并混勻，盛

于試劑瓶。該溶液在4℃下避光保存，可穩(wěn)定3個月。

5.24氨基乙酸標準使用溶液：ρ(N)=10.0mg/L

準確量取氨基乙酸標準貯備溶液（5.23）10.00ml于1000ml容量瓶中，用水定容并混勻。

臨用時現(xiàn)配。

5.25亞硝酸鉀標準貯備溶液：ρ(N)=1000mg/L

稱取6.079g亞硝酸鉀（5.13）溶于水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水定容并混勻，盛

于棕色瓶中。該溶液在4℃下密閉貯存，至少可穩(wěn)定1個月。

5.26亞硝酸鉀標準使用溶液：ρ(N)=10.0mg/L

準確量取10.0ml亞硝酸鉀標準貯備溶液（5.25）于1000ml容量瓶中，用水定容并混勻。

臨用時現(xiàn)配。

5.27載液：無氨水。

5.28氦氣：純度≥99.99%。

6儀器和設(shè)備

6.1流動注射分析儀：自動進樣器、化學(xué)反應(yīng)單元（即分析模塊、通道，由蠕動泵、注入閥、

反應(yīng)管路、紫外消解裝置、鎘柱等部件組成）、檢測單元（流通檢測池光程為10mm）及數(shù)據(jù)

處理單元。

6.2天平：精度為0.0001g。

6.3pH計：精度為0.02。

6.4超聲波機：頻率40KHz。

6.5一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集和保存樣品。

采樣前用水清洗所有接觸樣品的器皿。將樣品采集于聚乙烯或玻璃瓶中，加硫酸（5.4）

酸化至pH≤2，常溫下可保存7d?；虿杉诰垡蚁┢恐?，于-20℃下冷凍，可保存1個月。

8分析步驟

8.1儀器的調(diào)試

按儀器說明書安裝分析系統(tǒng)、設(shè)定工作參數(shù)、操作儀器。開機后，先用水代替試劑，檢查

3

整個分析流路的密閉性及液體流動的順暢性。待基線穩(wěn)定后（約20min），系統(tǒng)開始進試劑，

待基線再次穩(wěn)定后，進行8.2~8.4。

8.2校準

8.2.1標準系列的制備

分別移取適量的硝酸鉀標準溶液（5.21），用水稀釋定容至100ml，制備6個濃度點的標

準系列。總氮質(zhì)量濃度分別為：0.00mg/L、0.15mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L和

10.0mg/L。

8.2.2校準曲線的繪制

取適量標準系列溶液（8.2.1），分別置于樣品杯中，由進樣器按程序依次從低濃度到高濃

度取樣、測定。以測定信號值（峰面積）為縱坐標，對應(yīng)的總氮質(zhì)量濃度（以N計，mg/L）

為橫坐標，繪制校準曲線。

8.3測定

按照與繪制校準曲線相同的條件，進行試樣的測定。

注：若樣品總氮含量超出校準曲線檢測范圍，應(yīng)取適量樣品稀釋后上機測定。

8.4空白試驗

取適量實驗用水代替試樣，按照8.3步驟進行空白試驗。

9結(jié)果計算與表示

9.1結(jié)果計算

樣品中總氮的質(zhì)量濃度（以N計，mg/L）按照公式（1）進行計算。

ya?

ρ=×f（1）

b

式中：

ρ——樣品中總氮的質(zhì)量濃度，mg/L；

y——測定信號值（峰高）；

a——校準曲線方程的截距；

b——校準曲線方程的斜率；

f——稀釋倍數(shù)。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果小于1.00mg/L時，結(jié)果保留到小數(shù)點后二位，大于等于1.00mg/L時，結(jié)果保

留三位有效數(shù)字。

10精密度和準確度

10.1精密度

6家實驗室分別對總氮濃度為0.10mg/L、1.22mg/L、2.99mg/L的統(tǒng)一樣品進行測定：實驗

室內(nèi)的相對標準偏差分別為1.0%~9.1%，0.6%~6.1%和0.6%~6.7%；實驗室間的相對標準偏差

分別為3.3%，2.4%，1.7%；重復(fù)性限分別為：0.02mg/L，0.07mg/L，0.08mg/L；再現(xiàn)性限分

別為：0.03mg/L，0.10mg/L，0.16mg/L。

10.2準確度

4

6家實驗室分別對總氮濃度為0.50±0.06mg/L、1.22±0.09mg/L、2.99±0.016mg/L的有證標

準溶液進行測定：相對誤差分別為：0.4%~8.3%，0.0%~5.7%，0.3%~3.0%；相對誤差最終值

分別為：3.6%±5.8%，1.4%±4.4%，1.3%±2.4%。

6家實驗室分別對總氮濃度為0.25mg/L~2.94mg/L、0.53mg/L~3.58mg/L、0.67mg/L~5.34

mg/L的3種實際樣品進行加標回收測定，加標回收率分別為：98.0%~108%，92.0%~103%，

90.0%~108%；加標回收率最終值分別為：103%±7.2%，97.9%±8.0%，96.6%±14.3%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗

每批樣品須至少做2個空白樣，空白值不得超出方法檢出限。否則應(yīng)查明原因，重新分析

直至合格之后才能測定樣品。

11.2校準有效性檢查

每批樣品分析均須繪制校準曲線，校準曲線的相關(guān)系數(shù)γ≥0.995。

每分析10個樣品需用一個校準曲線的中間濃度溶液進行校準核查，其測定結(jié)果的相對偏

差應(yīng)≤5%，否則應(yīng)重新繪制校準曲線。

11.3精密度控制

每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣。

當(dāng)樣品的總氮濃度≤1.00mg/L時，平行樣的允許相對偏差應(yīng)≤10%；當(dāng)總氮濃度>1.00mg/L時，

平行樣的允許相對偏差應(yīng)≤5%。

11.4準確度控制

每批樣品應(yīng)至少測定10%的加標樣品，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個加標回收樣

品，加標回收率應(yīng)在80~120%之間。

必要時，每批樣品至少帶一個已知濃度的質(zhì)控樣品，測試結(jié)果應(yīng)在其給出的不確定度范圍

內(nèi)。

11.5系統(tǒng)性能檢查

11.5.1紫外消解效率檢驗

定期測量氨基乙酸標準使用溶液（5.24）以驗證方法的消解效率。一般3個月檢查1次。

先校準系統(tǒng)（8.2），然后平行測定氨基乙酸標準使用溶液（5.24）與硝酸鉀標準使用溶液

（5.22）。按公式（2）計算消解效率R，R應(yīng)大于90%。

ρ

R=×1100%（2）

ρ2

式中：

R——消解效率，%；

ρ1——氨基乙酸標準使用溶液（5.24）的測定結(jié)果，mg/L；

ρ2——硝酸鉀標準使用溶液（5.22）的測定結(jié)果，mg/L。

11.5.2鎘柱還原能力檢驗

當(dāng)發(fā)現(xiàn)鎘柱顏色變銀灰色或有白色沉淀物時，需進行鎘柱還原能力檢驗。測試中關(guān)閉紫

外燈，用水代替消解溶液（5.16）。按照與樣品測定相同的步驟，分別測量氮含量相同的亞硝

5

酸鉀溶液（5.26）和硝酸鉀標準使用溶液（5.22）。如果后者測定結(jié)果比前者低10%以上，則

需更換鎘柱。一般1個月檢查1次。

注：當(dāng)有證標準物質(zhì)的測定結(jié)果低于其不確定度范圍的下限時，需進行11.5。

12注意事項

12.1因流動注射分析儀流路管徑較細，不適用于測定含懸浮物顆粒物較多或顆粒粒徑大于

250μm的樣品。

12.2試劑和環(huán)境溫度影響分析結(jié)果，冰箱內(nèi)貯存的試劑應(yīng)放置至室溫（20±5℃）后再使用，

分析過程中室溫最好保持20℃以上，以防止消解溶液（5.16）溶質(zhì)析出堵塞管路，且溫度波動

不能超過±2℃。

12.3配制消解溶液（5.16）和四硼酸鈉緩沖溶液（5.17）時，加熱助溶溫度必須控制在60℃以

下。

12.4為減小基線噪音，試劑應(yīng)保持澄清，必要時應(yīng)過濾。封閉的化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)若有氣泡會干

擾測定，因此，除標準溶液外的所有溶液須除氣，可采用氦氣除氣1min或超聲除氣30min。

12.5試劑質(zhì)量會影響空白值，當(dāng)空白值超出檢出限，校準曲線低濃度點（0.15mg/L）檢測值

大于10%控制限時，需對過硫酸鉀進行提純，提純方法見附錄A。

12.6每次分析完畢后，須用純水對分析管路進行清洗，并及時將流動檢測池中的濾光片取下

放入干燥器中，防塵防濕。

12.7不同型號的流動分析儀可參考本標準選擇合適的儀器條件。

6

附錄A

（資料性附錄）

過硫酸鹽提純方法

A.1試劑和設(shè)備

A.1.1過硫酸鉀。

A.1.2濾紙或砂芯漏斗（G2）。

A.1.3燒杯。

A.1.4干燥器。

A.2操作步驟

稱取100g過硫酸鉀（A.1.1）放入燒杯中，用500ml70℃～80℃的無氨水溶解。溶液自然

冷卻至室溫后，再置于冰水浴中45min～60min。用濾紙或砂芯漏斗（G2）過濾，將已重結(jié)晶

的過硫酸鉀置于干燥器中干燥。必要時，重復(fù)上述操作。

注：整個提純過程應(yīng)避免環(huán)境的氨污染；濾紙或砂芯漏斗用前須用無氨水洗滌。

7

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ668-2013

水質(zhì)總氮的測定

流動注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法

Waterquality-Determinationoftotalnitrogenbyflowinjectionanalysis

（FIA）andN-(1-naphthyl)ethylenediaminedihydrochloride

spectrophotometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標準文本為準。

水質(zhì)總氮的測定流動注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中總氮的流動注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法。

本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中總氮的測定。

當(dāng)檢測光程為10mm時，本方法的檢出限為0.03mg/L（以N計），測定范圍為0.12mg/L

~10mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標

準。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

3.1流動注射分析儀工作原理

在封閉的管路中，將一定體積的試料注入連續(xù)流動的載液中，試料和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊

中按規(guī)定的順序和比例混合、反應(yīng)，在非完全反應(yīng)的條件下，進入流動檢測池進行光度檢測。

3.2方法化學(xué)反應(yīng)原理

在堿性介質(zhì)中，試料中的含氮化合物在95℃±2℃、紫外線照射下，被過硫酸鹽氧化為硝

酸鹽后，經(jīng)鎘柱還原為亞硝酸鹽；在酸性介質(zhì)中，亞硝酸鹽與磺胺進行重氮化反應(yīng)，然后與鹽

酸萘乙二胺偶聯(lián)生成紫紅色化合物，于540nm處測量吸光度。

參考工作流程圖，見圖1。

1蠕動泵2加熱池（95℃）3紫外消解裝置4除氣泡裝置

5注入閥6反應(yīng)圈7鎘柱8檢測池10mm540nm

R1消解溶液（5.16）R2四硼酸鈉緩沖溶液（5.17）R3氯化銨緩沖溶液（5.18）

R4顯色劑（5.19）C載液（5.27）S試樣W廢液

圖1流動注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法測定總氮參考工作流程圖

4干擾和消除

4.1樣品中含有高濃度的有機物時，會消耗過硫酸鉀氧化劑，使總氮的測定結(jié)果偏低，可通

1

過稀釋樣品來消除影響，但需通過多個稀釋比測定結(jié)果的一致性或加標回收實驗來確認。

4.2當(dāng)樣品中銅離子、鐵離子、六價鉻離子和氯離子濃度分別不大于100mg/L、250mg/L、100

mg/L和10000mg/L時，對總氮的測定無影響。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學(xué)試劑。實驗用水為新鮮制備、電

阻率大于10M?·cm（25℃）的無氨水。除標準溶液外，其他溶液和實驗用水均用氦氣（5.28）

或超聲除氣。

5.2鹽酸：ρ(HCl)=1.18g/ml。

5.3磷酸：ρ(H3PO4)=1.69g/ml。

5.4硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。

5.5氫氧化鈉（NaOH）。

5.6過硫酸鉀（K2S2O8）。

5.7十水合四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）。

5.8氯化銨（NH4Cl）。

5.9二水合乙二胺四乙酸二鈉（Na2EDTA·2H2O）。

5.10磺胺（C6H8N2O2S）。

5.11鹽酸萘乙二胺（C12H16Cl2N2）。

5.12硝酸鉀（KNO3）：優(yōu)級純，在105℃℃±5下干燥恒重后，保存在干燥器中。

5.13亞硝酸鉀（KNO2）。

5.14氨基乙酸（甘氨酸，H2NCH2COOH）：陰涼處密閉保存。

5.15氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=15mol/L

稱取600g氫氧化鈉（5.4）溶于水中，用水稀釋至1L。

5.16消解溶液：

稱取49.0g過硫酸鉀（5.6）溶于900ml水中，再加入10.0g十水合四硼酸鈉（5.7），用水

稀釋至1000ml，混勻。該溶液室溫儲存，可穩(wěn)定1個月。

5.17四硼酸鈉緩沖溶液（pH=9.0）

稱取25.0g十水合四硼酸鈉（5.7）溶于900ml水中，用氫氧化鈉溶液（5.15）調(diào)節(jié)溶液

pH至9.0，用水稀釋至1000ml，混勻。該溶液室溫儲存，可穩(wěn)定1個月。

5.18氯化銨緩沖溶液（pH=8.5）

稱取85.0g氯化銨（5.8）和1.0g二水合乙二胺四乙酸二鈉（5.9）溶于800ml水中，用水

稀釋至1000ml，混勻。用氫氧化鈉溶液（5.15）調(diào)節(jié)溶液pH值至8.5，該溶液在4℃下保存，

可穩(wěn)定1個月。

5.19顯色劑

量取100ml磷酸（5.3）溶于600ml水中，加入40.0g磺胺（5.10）和1.0g鹽酸萘乙二胺

（5.11），用水稀釋至1000ml，混勻，盛于棕色瓶中。該溶液在4℃下保存，可穩(wěn)定1個月。

但若發(fā)現(xiàn)溶液的顏色變成粉紅色，應(yīng)立即停用。

5.20硝酸鉀標準貯備液：ρ(N)=1000mg/L

稱取7.218g硝酸鉀（5.12）溶于水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶，用水定容并混勻，盛于

2

試劑瓶。該溶液在4℃下避光保存，至少可穩(wěn)定6個月。

5.21硝酸鉀標準中間溶液：ρ(N)=100mg/L

量取10.00ml硝酸鉀標準貯備液（5.20）于100ml容量瓶中，用水定容并混勻，盛于試劑

瓶。該溶液在4℃下避光保存，可穩(wěn)定1個月。

5.22硝酸鉀標準使用溶液：ρ(N)=10.0mg/L

準確量取10.00ml硝酸鉀標準溶液（5.21）于100ml容量瓶中，用水定容并混勻，盛于試

劑瓶。該溶液在4℃下避光保存，可穩(wěn)定7d。

5.23氨基乙酸標準貯備溶液：ρ(N)=1000mg/L

稱取5.360g氨基乙酸（5.14）溶于水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水定容并混勻，盛

于試劑瓶。該溶液在4℃下避光保存，可穩(wěn)定3個月。

5.24氨基乙酸標準使用溶液：ρ(N)=10.0mg/L

準確量取氨基乙酸標準貯備溶液（5.23）10.00ml于1000ml容量瓶中，用水定容并混勻。

臨用時現(xiàn)配。

5.25亞硝酸鉀標準貯備溶液：ρ(N)=1000mg/L

稱取6.079g亞硝酸鉀（5.13）溶于水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水定容并混勻，盛

于棕色瓶中。該溶液在4℃下密閉貯存，至少可穩(wěn)定1個月。

5.26亞硝酸鉀標準使用溶液：ρ(N)=10.0mg/L

準確量取10.0ml亞硝酸鉀標準貯備溶液（5.25）于1000ml容量瓶中，用水定容并混勻。

臨用時現(xiàn)配。

5.27載液：無氨水。

5.28氦氣：純度≥99.99%。

6儀器和設(shè)備

6.1流動注射分析儀：自動進樣器、化學(xué)反應(yīng)單元（即分析模塊、通道，由蠕動泵、注入閥、

反應(yīng)管路、紫外消解裝置、鎘柱等部件組成）、檢測單元（流通檢測池光程為10mm）及數(shù)據(jù)

處理單元。

6.2天平：精度為0.0001g。

6.3pH計：精度為0.02。

6.4超聲波機：頻率40KHz。

6.5一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集和保存樣品。

采樣前用水清洗所有接觸樣品的器皿。將樣品采集于聚乙烯或玻璃瓶中，加硫酸（5.4）

酸化至pH≤2，常溫下可保存7d?；虿杉诰垡蚁┢恐?，于-20℃下冷凍，可保存1個月。

8分析步驟

8.1儀器的調(diào)試

按儀器說明書安裝分析系統(tǒng)、設(shè)定工作參數(shù)、操作儀器。開機后，先用水代替試劑，檢查

3

整個分析流路的密閉性及液體流動的順暢性。待基線穩(wěn)定后（約20min），系統(tǒng)開始進試劑，

待基線再次穩(wěn)定后，進行8.2~8.4。

8.2校準

8.2.1標準系列的制備

分別移取適量的硝酸鉀標準溶液（5.21），用水稀釋定容至100ml，制備6個濃度點的標

準系列?？偟|(zhì)量濃度分別為：0.00mg/L、0.15mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L和

10.0mg/L。

8.2.2校準曲線的繪制

取適量標準系列溶液（8.2.1），分別置于樣品杯中，由進樣器按程序依次從低濃度到高濃

度取樣、測定。以測定信號值（峰面積）為縱坐標，對應(yīng)的總氮質(zhì)量濃度（以N計，mg/L）

為橫坐標，繪制校準曲線。

8.3測定

按照與繪制校準曲線相同的條件，進行試樣的測定。

注：若樣品總氮含量超出校準曲線檢測范圍，應(yīng)取適量樣品稀釋后上機測定。

8.4空白試驗

取適量實驗用水代替試樣，按照8.3步驟進行空白試驗。

9結(jié)果計算與表示

9.1結(jié)果計算

樣品中總氮的質(zhì)量濃度（以N計，mg/L）按照公式（1）進行計算。

ya?

ρ=×f（1）

b

式中：

ρ——樣品中總氮的質(zhì)量濃度，mg/L；

y——測定信號值（峰高）；

a——校準曲線方程的截距；

b——校準曲線方程的斜率；

f——稀釋倍數(shù)。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果小于1.00mg/L時，結(jié)果保留到小數(shù)點后二位，大于等于1.00mg/L時，結(jié)果保

留三位有效數(shù)字。

10精密度和準確度

10.1精密度

6家實驗室分別對總氮濃度為0.10mg/L、1.22mg/L、2.99mg/L的統(tǒng)一樣品進行測定：實驗

室內(nèi)的相對標準偏差分別為1.0%~9.1%，0.6%~6.1%和0.6%~6.7%；實驗室間的相對標準偏差

分別為3.3%，2.4%，1.7%；重復(fù)性限分別為：0.02mg/L，0.07mg/L，0.08mg/L；再現(xiàn)性限分

別為：0.03mg/L，0.10mg/L，0.16mg/L。

10.2準確度

4

6家實驗室分別對總氮濃度為0.50±0.06mg/L、1.22±0.09mg/L、2.99±0.016mg/L的有證標

準溶液進行測定：相對誤差分別為：0.4%~8.3%，0.0%~5.7%，0.3%~3.0%；相對誤差最終值

分別為：3.6%±5.8%，1.4%±4.4%，1.3%±2.4%。

6家實驗室分別對總氮濃度為0.25mg/L~2.94mg/L、0.53mg/L~3.58mg/L、0.67mg/L~5.34

mg/L的3種實際樣品進行加標回收測定，加標回收率分別為：98.