水質(zhì) 總氮的測(cè)定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法 (HJ 636-2012 代替GB 11894-89)

目次

前言.............................................................................................................................................II

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義.................................................................................................................................1

4方法原理.....................................................................................................................................1

5干擾和消除.................................................................................................................................1

6試劑和材料.................................................................................................................................1

7儀器和設(shè)備.................................................................................................................................2

8樣品.............................................................................................................................................2

9分析步驟.....................................................................................................................................3

10結(jié)果計(jì)算與表示.......................................................................................................................3

11精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................................................................4

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................4

13注意事項(xiàng)...................................................................................................................................4

附錄A（資料性附錄）氫氧化鈉和過硫酸鉀含氮量測(cè)定方法...................................................6

I

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中總氮的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中總氮的堿性過硫酸鉀消解紫

外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》（GB11894—89）

的修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1989年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，本次為第一次修

訂。修訂的主要內(nèi)容如下：

——擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍；

——增加了氫氧化鈉和過硫酸鉀的含氮量要求及含氮量測(cè)定方法；

——增加了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制條款；

——增加了注意事項(xiàng)條款。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，原國(guó)家環(huán)境保護(hù)局1989年12月25日批準(zhǔn)、發(fā)布的國(guó)家環(huán)境保

護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》（GB11894—89）廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)附錄A為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：天津市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)中心、沈陽(yáng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中

心站、鞍山市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、錦州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站和營(yíng)口市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2012年2月29日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2012年6月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中總氮的堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中總氮的測(cè)定。

當(dāng)樣品量為10ml時(shí)，本方法的檢出限為0.05mg/L，測(cè)定范圍為0.20～7.00mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

總氮totalnitrogen（TN）

指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，能測(cè)定的樣品中溶解態(tài)氮及懸浮物中氮的總和，包括亞硝酸

鹽氮、硝酸鹽氮、無機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物中的氮。

4方法原理

在120～124℃下，堿性過硫酸鉀溶液使樣品中含氮化合物的氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，采用紫

外分光光度法于波長(zhǎng)220nm和275nm處，分別測(cè)定吸光度A220和A275，按公式（1）計(jì)算

校正吸光度A，總氮（以N計(jì)）含量與校正吸光度A成正比。

A＝A220－2A275（1）

5干擾和消除

5.1當(dāng)?shù)怆x子含量相對(duì)于總氮含量的2.2倍以上，溴離子含量相對(duì)于總氮含量的3.4倍以上

時(shí)，對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾。

5.2水樣中的六價(jià)鉻離子和三價(jià)鐵離子對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾，可加入5%鹽酸羥胺溶液1～2ml

消除。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為無氨水（6.1）。

6.1無氨水

每升水中加入0.10ml濃硫酸蒸餾，收集餾出液于具塞玻璃容器中。也可使用新制備的

去離子水。

6.2氫氧化鈉（NaOH）

含氮量應(yīng)小于0.0005%，氫氧化鈉中含氮量的測(cè)定方法見附錄A。

1

6.3過硫酸鉀（K2S2O8）

含氮量應(yīng)小于0.0005%，過硫酸鉀中含氮量的測(cè)定方法見附錄A。

6.4硝酸鉀（KNO3）：基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純。

在105～110℃下烘干2h，在干燥器中冷卻至室溫。

6.5濃鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

6.6濃硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

6.7鹽酸溶液：1+9。

6.8硫酸溶液：1+35。

6.9氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=200g/L

稱取20.0g氫氧化鈉（6.2）溶于少量水中，稀釋至100ml。

6.10氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=20g/L

量取氫氧化鈉溶液（6.9）10.0ml，用水稀釋至100ml。

6.11堿性過硫酸鉀溶液

稱取40.0g過硫酸鉀（6.3）溶于600ml水中（可置于50℃水浴中加熱至全部溶解）；另

稱取15.0g氫氧化鈉（6.2）溶于300ml水中。待氫氧化鈉溶液溫度冷卻至室溫后，混合兩

種溶液定容至1000ml，存放于聚乙烯瓶中，可保存一周。

6.12硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（N）＝100mg/L

稱取0.7218g硝酸鉀（6.4）溶于適量水，移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混

勻。加入1～2ml三氯甲烷作為保護(hù)劑，在0～10℃暗處保存，可穩(wěn)定6個(gè)月。也可直接購(gòu)

買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.13硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（N）＝10.0mg/L

量取10.00ml硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.12）至100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，

臨用現(xiàn)配。

7儀器和設(shè)備

7.1紫外分光光度計(jì)：具10mm石英比色皿。

7.2高壓蒸汽滅菌器：最高工作壓力不低于1.1～1.4kg/cm2；最高工作溫度不低于120～

124℃。

7.3具塞磨口玻璃比色管：25ml。

7.4一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集和保存

參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。

將采集好的樣品貯存在聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中，用濃硫酸（6.6）調(diào)節(jié)pH值至1～2，

常溫下可保存7d。貯存在聚乙烯瓶中，－20℃冷凍，可保存一個(gè)月。

8.2試樣的制備

取適量樣品用氫氧化鈉溶液（6.10）或硫酸溶液（6.8）調(diào)節(jié)pH值至5～9，待測(cè)。

2

9分析步驟

9.1校準(zhǔn)曲線的繪制

分別量取0.00、0.20、0.50、1.00、3.00和7.00ml硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.13）于25ml

具塞磨口玻璃比色管中，其對(duì)應(yīng)的總氮（以N計(jì)）含量分別為0.00、2.00、5.00、10.0、30.0

和70.0μg。加水稀釋至10.00ml，再加入5.00ml堿性過硫酸鉀溶液（6.11），塞緊管塞，用

紗布和線繩扎緊管塞，以防彈出。將比色管置于高壓蒸汽滅菌器中，加熱至頂壓閥吹氣，關(guān)

閥，繼續(xù)加熱至120℃開始計(jì)時(shí)，保持溫度在120～124℃之間30min。自然冷卻、開閥放氣，

移去外蓋，取出比色管冷卻至室溫，按住管塞將比色管中的液體顛倒混勻2～3次。

注1：若比色管在消解過程中出現(xiàn)管口或管塞破裂，應(yīng)重新取樣分析。

每個(gè)比色管分別加入1.0ml鹽酸溶液（6.7），用水稀釋至25ml標(biāo)線，蓋塞混勻。使用

10mm石英比色皿，在紫外分光光度計(jì)上，以水作參比，分別于波長(zhǎng)220nm和275nm處測(cè)

定吸光度。零濃度的校正吸光度Ab、其他標(biāo)準(zhǔn)系列的校正吸光度As及其差值A(chǔ)r按公式（2）、

（3）和（4）進(jìn)行計(jì)算。以總氮（以N計(jì)）含量（μg）為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的Ar值為縱坐標(biāo)，

繪制校準(zhǔn)曲線。

Ab＝Ab220－2Ab275（2）

As＝As220－2As275（3）

Ar＝As－Ab（4）

式中：

Ab——零濃度（空白）溶液的校正吸光度；

Ab220——零濃度（空白）溶液于波長(zhǎng)220nm處的吸光度；

Ab275——零濃度（空白）溶液于波長(zhǎng)275nm處的吸光度；

As——標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正吸光度；

As220——標(biāo)準(zhǔn)溶液于波長(zhǎng)220nm處的吸光度；

As275——標(biāo)準(zhǔn)溶液于波長(zhǎng)275nm處的吸光度；

Ar——標(biāo)準(zhǔn)溶液校正吸光度與零濃度（空白）溶液校正吸光度的差。

9.2測(cè)定

量取10.00ml試樣（8.2）于25ml具塞磨口玻璃比色管中，按照9.1步驟進(jìn)行測(cè)定。

注2：試樣中的含氮量超過70μg時(shí)，可減少取樣量并加水稀釋至10.00ml。

9.3空白試驗(yàn)

用10.00ml水代替試樣，按照9.2步驟進(jìn)行測(cè)定。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

參照公式（2）～（4）計(jì)算試樣校正吸光度和空白試驗(yàn)校正吸光度差值A(chǔ)r，樣品中總

氮的質(zhì)量濃度ρ（mg/L）按公式（5）進(jìn)行計(jì)算。

（A?a）×f

ρ=r（5）

bV

3

式中：

ρ——樣品中總氮（以N計(jì)）的質(zhì)量濃度，mg/L；

Ar——試樣的校正吸光度與空白試驗(yàn)校正吸光度的差值；

a——校準(zhǔn)曲線的截距；

b——校準(zhǔn)曲線的斜率；

V——試樣體積，ml；

f——稀釋倍數(shù)。

10.2結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00mg/L時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位；大于等于1.00mg/L時(shí)，保留三位

有效數(shù)字。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)總氮質(zhì)量濃度為0.20、1.52和4.78mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室

內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.1%～13.8%，0.6%～4.3%，0.8%～3.4%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

分別為：8.4%，2.7%，1.8%；重復(fù)性限分別為：0.06mg/L，0.14mg/L，0.27mg/L；再現(xiàn)性限

分別為：0.07mg/L，0.17mg/L，0.35mg/L。

11.2準(zhǔn)確度

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)總氮質(zhì)量濃度分別為（1.52±0.10）mg/L和（4.78±0.34）mg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)

樣品進(jìn)行了測(cè)定，相對(duì)誤差分別為：1.3%～5.3%，0.2%～4.2%；相對(duì)誤差最終值（±2）

RESRE

分別為：2.6%±2.8%，1.5%±3.2%。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r應(yīng)大于等于0.999。

12.2每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)的校正吸光度Ab應(yīng)小于0.030。超過該值

時(shí)應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)用水、試劑（主要是氫氧化鈉和過硫酸鉀）純度、器皿和高壓蒸汽滅菌器的污

染狀況。

12.3每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙

樣。當(dāng)樣品總氮含量≤1.00mg/L時(shí)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)≤10%；當(dāng)樣品總氮含量＞1.00mg/L

時(shí)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)≤5%。測(cè)定結(jié)果以平行雙樣的平均值報(bào)出。

12.4每批樣品應(yīng)測(cè)定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃

度的相對(duì)誤差應(yīng)≤10%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。

12.5每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)加標(biāo)樣

品，加標(biāo)回收率應(yīng)在90%～110%之間。

13注意事項(xiàng)

13.1某些含氮有機(jī)物在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測(cè)定條件下不能完全轉(zhuǎn)化為硝酸鹽。

13.2測(cè)定應(yīng)在無氨的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中進(jìn)行，避免環(huán)境交叉污染對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。

4

13.3實(shí)驗(yàn)所用的器皿和高壓蒸汽滅菌器等均應(yīng)無氮污染。實(shí)驗(yàn)中所用的玻璃器皿應(yīng)用鹽酸

溶液（6.7）或硫酸溶液（6.8）浸泡，用自來水沖洗后再用無氨水沖洗數(shù)次，洗凈后立即使

用。高壓蒸汽滅菌器應(yīng)每周清洗。

13.4在堿性過硫酸鉀溶液配制過程中，溫度過高會(huì)導(dǎo)致過硫酸鉀分解失效，因此要控制水

浴溫度在60℃以下，而且應(yīng)待氫氧化鈉溶液溫度冷卻至室溫后，再將其與過硫酸鉀溶液混

合、定容。

13.5使用高壓蒸汽滅菌器時(shí)，應(yīng)定期檢定壓力表，并檢查橡膠密封圈密封情況，避免因漏

氣而減壓。

5

附錄A

（資料性附錄）

氫氧化鈉和過硫酸鉀含氮量測(cè)定方法

A.1適用范圍

本附錄規(guī)定了測(cè)定總氮時(shí)所使用的氫氧化鈉和過硫酸鉀試劑含氮量（以N計(jì)）的測(cè)定

方法。

A.2試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為無氨水（6.1）。

A.2.1氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=100g/L

稱取10.0g氫氧化鈉（6.2）溶于少量水中，冷卻后定容至100ml。

A.2.2過硫酸鉀溶液：ρ（K2S2O8）=30g/L

稱取3.0g過硫酸鉀（6.3）溶于少量水中，定容至100ml。

A.2.3硫酸溶液：1+9。

A.2.4硫酸銅溶液：ρ（CuSO4·5H2O）=0.4g/L

稱取0.08g五水合硫酸銅溶于水中，稀釋至200ml。

A.2.5硫酸鋅溶液：ρ（ZnSO4·7H2O）=8.8g/L

稱取1.76g七水合硫酸鋅溶于水中，稀釋至200ml。

A.2.6硫酸銅/硫酸鋅溶液

分別吸取2.0ml硫酸銅溶液（A.2.4）和2.0ml硫酸鋅溶液（A.2.5），混合后稀釋至100ml。

A.2.7硫酸肼溶液：ρ（H4N2·H2SO4）=0.7g/L

稱取0.35g硫酸肼溶于水中，稀釋至500ml，臨用現(xiàn)配。

A.2.8磺胺溶液：ρ（C6H8N2O2S）=10g/L

稱取2.0g磺胺溶解于60ml濃鹽酸（6.5）中，用水稀釋至200ml。

A.2.9N-1-萘乙二胺鹽酸鹽溶液：ρ（C12H14N2·2HCl）=1g/L

稱取0.2gN-1-萘乙二胺鹽酸鹽溶于水中，稀釋至200ml。

A.2.10氮標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（N）＝1.00mg/L

量取10.00ml硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.12）至1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻，

臨用現(xiàn)配。

A.2.11氫氧化鈉測(cè)試溶液：ρ（NaOH）=100g/L

稱取10.0g氫氧化鈉溶于70ml水中，冷卻后定容至100ml。

A.2.12氫氧化鈉實(shí)驗(yàn)溶液

A.2.12.1樣品溶液

在125ml消解瓶中加入25.0ml氫氧化鈉測(cè)試溶液（A.2.11）和40.0ml水。

A.2.12.2標(biāo)準(zhǔn)溶液

在125ml消解瓶中加入25.0ml氫氧化鈉測(cè)試溶液（A.2.11）、30.0ml水和10.00ml氮標(biāo)

準(zhǔn)溶液（A.2.10）。

A.2.12.3空白溶液

6

在125ml消解瓶中加入5.0ml氫氧化鈉測(cè)試溶液（A.2.11）和60.0ml水。

A.2.13過硫酸鉀測(cè)試溶液：ρ（K2S2O8）=46g/L

稱取9.2g過硫酸鉀溶于水中，定容至200ml。

A.2.14過硫酸鉀實(shí)驗(yàn)溶液

A.2.14.1樣品溶液

在125ml消解瓶中加入50.0ml過硫酸鉀測(cè)試溶液（A.2.13）和20.0ml水。

A.2.14.2標(biāo)準(zhǔn)溶液

在125ml消解瓶中加入50.0ml過硫酸鉀測(cè)試溶液（A.2.13）、10.0ml水和10.00ml氮標(biāo)

準(zhǔn)溶液（A.2.10）。

A.2.14.3空白溶液

在125ml消解瓶中加入6.5ml過硫酸鉀測(cè)試溶液（A.2.13）和63.5ml水。

A.3儀器和設(shè)備

A.3.1分光光度計(jì)：具10mm比色皿。

A.3.2高壓蒸汽滅菌器：最高工作壓力不低于1.1～1.4kg/cm2；最高工作溫度不低于120～

124℃。

A.3.3pH計(jì)：示值精度為0.1。

A.3.4水浴鍋：溫控精度為1℃。

A.3.5消解瓶：125ml，具塞玻璃耐高壓廣口瓶。

A.3.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

A.4試樣的制備

A.4.1氫氧化鈉含氮量檢驗(yàn)的試樣

在裝有樣品溶液（A.2.12.1）、標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.2.12.2）和空白溶液（A.2.12.3）的消解瓶中

各加入10.0ml過硫酸鉀溶液（A.2.2），加塞后用紗布和線繩扎緊，待測(cè)。

A.4.2過硫酸鉀含氮量檢驗(yàn)的試樣

在裝有樣品溶液（A.2.14.1）、標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.2.14.2）和空白溶液（A.2.14.3）的消解瓶中

各加入10.0ml氫氧化鈉溶液（A.2.1），加塞后用紗布和線繩扎緊，待測(cè)。

A.5分析步驟

A.5.1將上述消解瓶置于高壓蒸汽滅菌器中加熱至120℃開始計(jì)時(shí)，保持溫度在120～

124℃之間40min，關(guān)閉電源，冷卻至室溫。

A.5.2取出消解瓶后，用硫酸溶液（A.2.3）調(diào)節(jié)pH值至12.6±0.2，分別轉(zhuǎn)移至100ml容

量瓶，用水沖洗消解瓶并將沖洗液移入容量瓶中，搖動(dòng)容量瓶直至無氣泡產(chǎn)生，用水稀釋至

標(biāo)線。

A.5.3從容量瓶中分別量取10.00ml溶液至3支試管中，加入1.0ml硫酸銅/硫酸鋅溶液

（A.2.6），搖勻。

A.5.4向試管中分別加入1.0ml硫酸肼溶液（A.2.7），搖勻，將試管置于（35±1）℃的水

浴中，保持2h。

7

A.5.5從水浴中取出試管后，加入1.0ml磺胺溶液（A.2.8），立刻搖勻。

A.5.6將試管靜置5min后，分別加入1.0mlN-1-萘乙二胺鹽酸鹽溶液（A.2.9），搖勻，靜

置20min。

A.5.7用10mm比色皿于波長(zhǎng)540nm處以空白溶液（A.2.12.3）為參比，測(cè)定樣品溶液

（A.2.12.1）和標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.2.12.2）的吸光度，分別記為A1和A2；以空白溶液（A.2.14.3）

為參比，測(cè)定樣品溶液（A.2.14.1）和標(biāo)準(zhǔn)溶液（A.2.14.2）的吸光度，分別記為A1′和A2′。

A.6結(jié)果計(jì)算與表示

若A1≤（A2—A1），則氫氧化鈉含氮量小于0.0005%；若A1′≤（A2′—A1′），則過硫酸

鉀含氮量小于0.0005%。

8

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ636—2012

代替GB11894—89

水質(zhì)總氮的測(cè)定

堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法

Waterquality-Determinationoftotalnitrogen-Alkaline

potassiumpersulfatedigestionUVspectrophotometricmethod

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中總氮的堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中總氮的測(cè)定。

當(dāng)樣品量為10ml時(shí)，本方法的檢出限為0.05mg/L，測(cè)定范圍為0.20～7.00mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

總氮totalnitrogen（TN）

指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，能測(cè)定的樣品中溶解態(tài)氮及懸浮物中氮的總和，包括亞硝酸

鹽氮、硝酸鹽氮、無機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物中的氮。

4方法原理

在120～124℃下，堿性過硫酸鉀溶液使樣品中含氮化合物的氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，采用紫

外分光光度法于波長(zhǎng)220nm和275nm處，分別測(cè)定吸光度A220和A275，按公式（1）計(jì)算

校正吸光度A，總氮（以N計(jì)）含量與校正吸光度A成正比。

A＝A220－2A275（1）

5干擾和消除

5.1當(dāng)?shù)怆x子含量相對(duì)于總氮含量的2.2倍以上，溴離子含量相對(duì)于總氮含量的3.4倍以上

時(shí)，對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾。

5.2水樣中的六價(jià)鉻離子和三價(jià)鐵離子對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾，可加入5%鹽酸羥胺溶液1～2ml

消除。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為無氨水（6.1）。

6.1無氨水

每升水中加入0.10ml濃硫酸蒸餾，收集餾出液于具塞玻璃容器中。也可使用新制備的

去離子水。

6.2氫氧化鈉（NaOH）

含氮量應(yīng)小于0.0005%，氫氧化鈉中含氮量的測(cè)定方法見附錄A。

1

6.3過硫酸鉀（K2S2O8）

含氮量應(yīng)小于0.0005%，過硫酸鉀中含氮量的測(cè)定方法見附錄A。

6.4硝酸鉀（KNO3）：基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純。

在105～110℃下烘干2h，在干燥器中冷卻至室溫。

6.5濃鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

6.6濃硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

6.7鹽酸溶液：1+9。

6.8硫酸溶液：1+35。

6.9氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=200g/L

稱取20.0g氫氧化鈉（6.2）溶于少量水中，稀釋至100ml。

6.10氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=20g/L

量取氫氧化鈉溶液（6.9）10.0ml，用水稀釋至100ml。

6.11堿性過硫酸鉀溶液

稱取40.0g過硫酸鉀（6.3）溶于600ml水中（可置于50℃水浴中加熱至全部溶解）；另

稱取15.0g氫氧化鈉（6.2）溶于300ml水中。待氫氧化鈉溶液溫度冷卻至室溫后，混合兩

種溶液定容至1000ml，存放于聚乙烯瓶中，可保存一周。

6.12硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（N）＝100mg/L

稱取0.7218g硝酸鉀（6.4）溶于適量水，移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混

勻。加入1～2ml三氯甲烷作為保護(hù)劑，在0～10℃暗處保存，可穩(wěn)定6個(gè)月。也可直接購(gòu)

買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.13硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（N）＝10.0mg/L

量取10.00ml硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.12）至100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，

臨用現(xiàn)配。

7儀器和設(shè)備

7.1紫外分光光度計(jì)：具10mm石英比色皿。

7.2高壓蒸汽滅菌器：最高工作壓力不低于1.1～1.4kg/cm2；最高工作溫度不低于120～

124℃。

7.3具塞磨口玻璃比色管：25ml。

7.4一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集和保存

參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。

將采集好的樣品貯存在聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中，用濃硫酸（6.6）調(diào)節(jié)pH值至1～2，

常溫下可保存7d。貯存在聚乙烯瓶中，－20℃冷凍，可保存一個(gè)月。

8.2試樣的制備

取適量樣品用氫氧化鈉溶液（6.10）或硫酸溶液（6.8）調(diào)節(jié)pH值至5～9，待測(cè)。

2

9分析步驟

9.1校準(zhǔn)曲線的繪制

分別量取0.00、0.20、0.50、1.00、3.00和7.00ml硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.13）于25ml

具塞磨口玻璃比色管中，其對(duì)應(yīng)的總氮（以N計(jì)）含量分別為0.00、2.00、5.00、10.0、30.0

和70.0μg。加水稀釋至10.00ml，再加入5.00ml堿性過硫酸鉀溶液（6.11），塞緊管塞，用

紗布和線繩扎緊管塞，以防彈出。將比色管置于高壓蒸汽滅菌器中，加熱至頂壓閥吹氣，關(guān)

閥，繼續(xù)加熱至120℃開始計(jì)時(shí)，保持溫度在120～124℃之間30min。自然冷卻、開閥放氣，

移去外蓋，取出比色管冷卻至室溫，按住管塞將比色管中的液體顛倒混勻2～3次。

注1：若比色管在消解過程中出現(xiàn)管口或管塞破裂，應(yīng)重新取樣分析。

每個(gè)比色管分別加入1.0ml鹽酸溶液（6.7），用水稀釋至25ml標(biāo)線，蓋塞混勻。使用

10mm石英比色皿，在紫外分光光度計(jì)上，以水作參比，分別于波長(zhǎng)220nm和275nm處測(cè)

定吸光度。零濃度的校正吸光度Ab、其他標(biāo)準(zhǔn)系列的校正吸光度As及其差值A(chǔ)r按公式（2）、

（3）和（4）進(jìn)行計(jì)算。以總氮（以N計(jì)）含量（μg）為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的Ar值為縱坐標(biāo)，

繪制校準(zhǔn)曲線。

Ab＝Ab220－2Ab275（2）

As＝As220－2As275（3）

Ar＝As－Ab（4）

式中：

Ab——零濃度（空白）溶液的校正吸光度；

Ab220——零濃度（空白）溶液于波長(zhǎng)220nm處的吸光度；

Ab275——零濃度（空白）溶液于波長(zhǎng)275nm處的吸光度；

As——標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正吸光度；

As220——標(biāo)準(zhǔn)溶液于波長(zhǎng)220nm處的吸光度；

As275——標(biāo)準(zhǔn)溶液于波長(zhǎng)275nm處的吸光度；

Ar——標(biāo)準(zhǔn)溶液校正吸光度與零濃度（空白）溶液校正吸光度的差。

9.2測(cè)定

量取10.00ml試樣（8.2）于25ml具塞磨口玻璃比色管中，按照9.1步驟進(jìn)行測(cè)定。

注2：試樣中的含氮量超過70μg時(shí)，可減少取樣量并加水稀釋至10.00ml。

9.3空白試驗(yàn)

用10.00ml水代替試樣，按照9.2步驟進(jìn)行測(cè)定。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

參照公式（2）～（4）計(jì)算試樣校正吸光度和空白試驗(yàn)校正吸光度差值A(chǔ)r，樣品中總

氮的質(zhì)量濃度ρ（mg/L）按公式（5）進(jìn)行計(jì)算。