HJ 999-2018 固體廢物 氟的測定 堿熔-離子選擇電極法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準固體廢物氟的測定堿熔-離子選擇電極法Solidwaste—Determinati2018-12-26發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13術語和定義 14方法原理 15干擾和消除 16試劑和材料 17儀器和設備 28樣品 39分析步驟 310結果計算與表示 411精密度和準確度 512質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 513廢物處理 614注意事項 6為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》,保護生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物中氟的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定固體廢物中氟的堿熔-離子選擇電極法。本標準為首次發(fā)布。本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織制訂。本標準起草單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本標準驗證單位：云南省環(huán)境監(jiān)測中心站、湖南省環(huán)境監(jiān)測中心站、山東省環(huán)境監(jiān)測中心站、南京市環(huán)境監(jiān)測中心站、天津市環(huán)科檢測技術有限公司和天津市城市生活垃圾檢測中心。本標準生態(tài)環(huán)境部2018年12月26日批準。本標準自2019年6月1日起實施。本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。固體廢物氟的測定堿熔-離子選擇電極法警告：實驗中使用的鹽酸具有強揮發(fā)性和腐蝕性，樣品前處理過程應在通風櫥中進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免直接接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標準規(guī)定了測定固體廢物中氟的堿熔-離子選擇電極法。本標準適用于固體廢物中氟的測定。當樣品為固態(tài)或可干化的半固態(tài)，取樣量為0.25g,移取10.0ml消解液測定時，本方法測定氟的方法檢出限為0.03gkg,測定下限為0.12gkg。當樣品為液態(tài)或無須干化的半固態(tài)，取樣量為10g,移取10.0ml消解液測定時，本方法測定氟的方法檢出限為0.5mg/kg,測定下限為2.0mgkg。2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術規(guī)范HJ/T298危險廢物鑒別技術規(guī)范3術語和定義下列術語和定義適用于本標準。指在本標準規(guī)定的條件下，樣品經(jīng)氫氧化鈉熔融提取后測定的氟化物(以F計)。4方法原理樣品中的氟經(jīng)氫氧化鈉高溫熔融后提取，在一定的pH值范圍和總離子強度下，用氟離子選擇電極法測定，溶液中氟離子濃度的對數(shù)與電極電位在一定濃度范圍內(nèi)呈線性關系。5干擾和消除當試樣中Al*的質(zhì)量濃度高于60mg/L、Fe2*的質(zhì)量濃度高于150mg/L時，對氟的測定會產(chǎn)生負干擾，可通過稀釋消除。6試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為去離子水。26.2氫氧化鈉(NaOH)。6.3檸檬酸鈉(Na?C?H?O?·2H?O)。6.4檸檬酸(C?H?O?)。6.5溴甲酚紫(C??H??Br?O?S)。于烘箱中105～110℃烘2h,置于干燥器內(nèi)，冷卻至室溫，備用。6.7氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=5mol/L。稱取100g氫氧化鈉(6.2),用水溶解后稀釋至500ml,混勻。6.8氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=0.2mol/L。稱取0.8g氫氧化鈉(6.2),用水溶解后稀釋至100ml,混勻。6.9鹽酸溶液：1+1。量取100ml鹽酸(6.1),用水稀釋至200ml。6.10總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液(TISAB)。稱取294g檸檬酸鈉(6.3)和26g檸檬酸(6.4),加入約900ml水溶解后，用鹽酸溶液(6.9)或氫氧化鈉溶液(6.7)調(diào)節(jié)pH至約為5.5,稀釋至1000ml,混勻。貯于聚乙烯瓶中，4℃冰箱中保存，臨用時取出，放至室溫后使用。6.11氟標準貯備液：p(F)=1000mg/L。準確稱取0.22g(精確至0.1mg)氟化鈉(6.6),加水溶解后，轉入100ml容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻，貯于聚乙烯瓶中。也可購買市售有證標準物質(zhì)。6.12氟標準使用液：p(F)=50.0mg/L。準確移取氟標準貯備液(6.11)5.00ml,置于100ml聚乙烯容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。6.13溴甲酚紫指示劑：p(C??H稱取0.10g溴甲酚紫(6.5),溶于10ml氫氧化鈉溶液(6.8)中，用水稀釋至250ml。6.14定性濾紙。7儀器和設備7.1離子計或酸度計：分辨率0.1mV。7.2氟離子選擇電極和參比電極(或氟離子復合電極)。7.3磁力攪拌器及聚乙烯磁力攪拌子。7.4馬弗爐：室溫～800℃。7.5電熱板：具有溫控功能，可設溫度不低于200℃。7.6超聲波清洗器：頻率(40～60kHz),溫度可顯示。7.7鎳坩堝：50ml或100ml,帶蓋。7.8采樣瓶：250ml聚乙烯瓶。7.9聚乙烯燒杯：100ml。7.10天平：感量為0.01g。7.11分析天平：感量為0.1mg。7.12實驗篩：直徑0.15mm(100目)。7.13一般實驗室常用儀器和設備。38樣品8.1樣品采集和保存按照HJ/T20和HJ/T298的相關規(guī)定進行固體廢物樣品的采集。采集后的樣品于采樣瓶(7.8)中密封保存。8.2樣品的制備8.2.1固態(tài)或可干化的半固態(tài)樣品的制備準確稱取10g(m,精確至0.01g)樣品，自然風干或冷凍干燥，再次稱重(mz,精確至0.01g),研磨，全部過實驗篩(7.12),備用。8.2.2液態(tài)或無須干化的半固態(tài)樣品的制備直接稱取1～10g(m,精確至0.01g)樣品于鎳坩堝(7.7)中。8.3.1固態(tài)或可干化的半固態(tài)試樣的制備8.3.1.1稱取0.10～0.25g(m?,精確至0.1mg)干燥過篩后的樣品(8.2.1),置于預先加入適量氫氧化鈉(6.2)墊底的鎳坩堝(7.7)中。將3g氫氧化鈉(6.2)均勻覆蓋于樣品表面，加蓋后放入馬弗爐(7.4)中，按照表1的升溫程序進行堿熔消解。8.3.1.2消解后，待溫度降至室溫，將鎳坩堝取出，用約80ml熱水(80～90℃)分幾次浸取，全部轉移至聚乙烯燒杯(7.9)中。必要時，可用電熱板(7.5)或超聲波清洗器(7.6)輔助溶解。再緩慢加入5ml鹽酸溶液(6.9),冷卻后全部轉移至100ml具塞比色管中，用水稀釋至標線，搖勻，靜置或用定性濾紙(6.14)過濾后待測。表1固體廢物堿熔消解升溫程序堿熔溫度/℃238.3.2液態(tài)或無須干化的半固態(tài)試樣的制備用氫氧化鈉溶液(6.7)將樣品(8.2.2)的pH調(diào)至11～12,置于電熱板(7.5)上，設置溫度120~150℃,在通風櫥中蒸發(fā)至干，冷卻至室溫后，加入3g氫氧化鈉(6.2)按照8.3.1.2步驟進行制備。8.4空白試樣的制備不加樣品，按與試樣制備(8.3)相同的操作步驟進行空白試樣的制備。9分析步驟9.1標準曲線的建立準確移取0.10ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.0ml氟標準使用液(6.12)于6支50ml4具塞比色管中，加入15ml總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液(6.10),用水稀釋至標線，混勻。此標準系列氟準確吸取待測試樣(8.3)的上清液或過濾后的溶液10.0ml于50ml比色管中，加入1～2滴溴甲入15ml總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液(6.10),用水稀釋至標線，混勻。按照與標準曲線的建立(9.1)相準確吸取空白試樣(8.4)10.0ml于50ml比色管中，加入0.1ml氟標準使用液(6.12),按照與試試樣中氟的質(zhì)量濃度p(mg/L),按式(1)計算：樣品中氟的含量w(g/kg),按式(2)計算：5樣品中氟的含量w(mg/kg),按式(3)計算：飛灰三種固態(tài)固體廢物統(tǒng)一樣品進行了6次重復測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為3.2%～8.3%、6家實驗室對氟含量為522mg/kg的混酸廢液液態(tài)固體廢物統(tǒng)一樣品進行了6次重復測定，實驗室統(tǒng)一樣品進行了加標回收試驗，加標量依次為1.00g/kg和2.50g/kg,加標回收率范圍分別為89.0%~94.0%和90.0%～95.2%;加標回收率最終值分別為92.5%±4.2%和92.7%±3.8%。12.3每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)應測定一個標準曲線的中間濃度點，其測定結果與12.4每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)應分析1個平行樣，平行樣測定結果的相對偏差應≤30%。612.5每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)應分析1個基體加標樣品，加標