水質(zhì) 銻的測(cè)定 石墨爐原子吸收分光光度法（HJ 1047-2019）

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3術(shù)語和定義.................................................................................................................................1

4方法原理.....................................................................................................................................1

5干擾和消除.................................................................................................................................1

6試劑和材料.................................................................................................................................2

7儀器和設(shè)備.................................................................................................................................2

8樣品.............................................................................................................................................3

9分析步驟.....................................................................................................................................4

10結(jié)果計(jì)算與表示.......................................................................................................................5

11精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................................................................5

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................6

13廢物處理...................................................................................................................................6

附錄A（規(guī)范性附錄）基體干擾檢查方法.................................................................................7

附錄B（規(guī)范性附錄）標(biāo)準(zhǔn)加入法.............................................................................................8

附錄C（資料性附錄）標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷.....................................................................9

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護(hù)生態(tài)

環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中銻的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定生活污水、工業(yè)廢水、受一定污染的地表水和地下水中銻的石墨爐原

子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A和附錄B為規(guī)范性附錄，附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：上海市浦東新區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、上海市閔行區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、上海市寶山區(qū)環(huán)境

監(jiān)測(cè)站、上海市嘉定區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、上海市青浦區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站和上海華測(cè)品標(biāo)檢測(cè)技術(shù)有限

公司。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年10月24日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2020年4月24日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

水質(zhì)銻的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的銻及其化合物毒性較強(qiáng)，鹽酸具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)揮發(fā)性，硝酸具有

強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴

防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中銻的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活污水、工業(yè)廢水、受一定污染的地表水和地下水中銻的測(cè)定。

當(dāng)進(jìn)樣體積為20μl時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定可溶性銻和總銻的方法檢出限均為2μg/L，測(cè)定下

限均為8μg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

可溶性銻solubleantimony

指未經(jīng)酸化的樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾后測(cè)定的銻。

3.2

總銻totalquantityofantimony

指未經(jīng)過濾的樣品經(jīng)酸消解后測(cè)定的銻。

4方法原理

樣品經(jīng)過濾或消解后注入石墨爐原子化器中，所含銻元素經(jīng)干燥、灰化和原子化，形成

的銻基態(tài)原子蒸氣對(duì)光源（空心陰極燈或其他光源）發(fā)射的217.6nm特征譜線產(chǎn)生選擇性

吸收，在一定范圍內(nèi)其吸光度值與銻的質(zhì)量濃度成正比。

5干擾和消除

5.1當(dāng)鉛、鋅、鎘、鈣、鋁的質(zhì)量濃度分別低于200mg/L、200mg/L、250mg/L、

1

1000mg/L、1000mg/L時(shí)，對(duì)銻的測(cè)定不產(chǎn)生干擾。

2--

5.2當(dāng)鎳、鐵的質(zhì)量濃度分別大于60mg/L、800mg/L和SO4、Cl分別大于160mg/L、

250mg/L時(shí)，對(duì)銻的測(cè)定產(chǎn)生負(fù)干擾。基體干擾的檢查見附錄A；采用標(biāo)準(zhǔn)加入法可抵消

干擾，見附錄B；標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷參見附錄C。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子

水或同等純度的水。

6.1鹽酸：ρ(HCl)=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.2硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.3硝酸鈀。

6.4硝酸鎂。

6.5硝酸溶液：1＋1。

6.6硝酸溶液：1＋99。

6.7基體改進(jìn)劑：ρ[Pd(NO3)2]=6.5g/L，ρ[Mg(NO3)2]=2.0g/L。

稱取650mg硝酸鈀（6.3），置于燒杯中，加入1ml硝酸（6.2）和0.1ml鹽酸（6.1）

溶解，再稱取200mg硝酸鎂（6.4），置于燒杯中，加入少量水溶解，將兩種試劑混合在一

起，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中密封，可保存

12個(gè)月。

6.8酒石酸：w≥99.5%。

6.9金屬銻：光譜純，w≥99.99%。

6.10銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Sb)=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0g（精確到0.0001g）金屬銻（6.9），置于燒杯中，加入10ml鹽酸（6.1）

和20ml硝酸溶液（6.5）；再加入100ml水和1.5g酒石酸（6.8）溫?zé)崾蛊渫耆芙?。冷卻

后轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中密封，可保存12

個(gè)月?；蚴褂檬惺塾凶C銻標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.11銻標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(Sb)=100.0mg/L。

準(zhǔn)確移取10.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.10）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）稀釋

定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中密封，可保存6個(gè)月。

6.12銻標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Sb)=10.0mg/L。

準(zhǔn)確移取10.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)中間液（6.11）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）稀釋

定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中密封，可保存半個(gè)月。

6.13載氣：氬氣，純度≥99.99%。

6.14濾膜：孔徑為0.45μm的醋酸纖維或聚氯乙烯濾膜。

7儀器和設(shè)備

7.1石墨爐原子吸收分光光度計(jì)：具有背景校正功能。

2

7.2熱解涂層石墨管。

7.3光源：銻空心陰極燈或具有217.6nm的其他光源。

7.4微波消解儀。

7.5電熱板：溫控范圍為室溫到300℃，溫控精度±5℃。

7.6樣品瓶：500ml，聚乙烯或相當(dāng)材質(zhì)。

7.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品采集

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。測(cè)定可溶性銻和總銻的樣品應(yīng)分

別采集。

8.2樣品保存

8.2.1可溶性銻樣品

樣品采集后應(yīng)盡快用濾膜（6.14）過濾，棄去初始濾液，收集所需體積的濾液于樣品瓶

（7.6）中；每100ml濾液加入1ml硝酸（6.2）酸化，14d內(nèi)測(cè)定。

8.2.2總銻樣品

樣品采集后，每100ml樣品加入1ml硝酸（6.2）酸化，14d內(nèi)測(cè)定。

8.3試樣的制備

8.3.1可溶性銻試樣的制備

見8.2.1。

8.3.2總銻試樣的制備

8.3.2.1微波消解法

準(zhǔn)確量取25.0ml混勻的總銻樣品（8.2.2）于微波消解儀（7.4）的消解罐中，加入2.0ml

硝酸（6.2）和6.0ml鹽酸（6.1）（可根據(jù)實(shí)際需要等比例減少或增加取樣體積和加入酸的體

積），在170℃±5℃下微波消解10min。消解完畢，待冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶

中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖勻，待測(cè)。

8.3.2.2電熱板消解法

準(zhǔn)確量取25.0ml混勻的總銻樣品（8.2.2）于250ml錐形瓶中，加入2.0ml硝酸（6.2）

和6.0ml鹽酸（6.1）（可根據(jù)實(shí)際需要等比例減少或增加取樣體積和加入酸的體積），置于

電熱板（7.5）上，蓋上表面皿或小漏斗，保持微沸，至樣品均勻清澈時(shí)停止加熱，待冷卻

至室溫后，用適量水淋洗內(nèi)壁至少3次，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖

3

勻，待測(cè)。

8.4空白試樣的制備

用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（8.3）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制

備。

9分析步驟

9.1參考測(cè)量條件

不同型號(hào)儀器的最佳工作條件不同，需根據(jù)儀器操作說明書選用背景校正、調(diào)節(jié)儀器至

最佳工作狀態(tài)。參考測(cè)量條件見表1、表2。

表1參考儀器測(cè)量條件

波長(zhǎng)/nm燈電流/mA通帶寬度/nm

217.6100.2

表2參考升溫程序

升溫階段溫度/℃時(shí)間/s

干燥90～12075

灰化120025

原子化19005

清除21003

9.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

分別移取0ml、0.05ml、0.10ml、0.20ml、0.40ml、0.50ml、0.75ml銻標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.12）

于50ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）稀釋定容至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為

0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、80.0μg/L、100μg/L、150μg/L。按照參考測(cè)量條

件（9.1），每次測(cè)量加入20μl標(biāo)準(zhǔn)系列溶液、2μl基體改進(jìn)劑（6.7）于石墨管（7.2）中，

從低濃度到高濃度依次測(cè)量吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)系列的質(zhì)量濃度（μg/L）為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的

吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.3試樣測(cè)定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（9.2）相同的條件和操作步驟進(jìn)行試樣的測(cè)定。如果測(cè)定結(jié)果

4

超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)將試樣用硝酸溶液（6.6）稀釋后重新測(cè)定。

9.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（9.3）相同的條件和操作步驟進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中銻的質(zhì)量濃度（μg/L），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算：

（）V

101D（1）

V

式中：ρ——樣品中可溶性銻或總銻的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ1——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣中可溶性銻或總銻的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ0——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白試樣中可溶性銻或總銻的質(zhì)量濃度，μg/L；

V1——試樣定容體積，ml；

V——取樣體積，ml；

D——試樣稀釋倍數(shù)；

10.2結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于100μg/L時(shí)，保留整數(shù)位；測(cè)定結(jié)果大于等于100μg/L時(shí)，保留三位

有效數(shù)字。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含可溶性銻質(zhì)量濃度為10.0μg/L、40.0μg/L和100μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行

了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.8%～8.5%、1.7%～6.4%和1.7%～

9.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.0%、6.1%和3.4%；重復(fù)性限分別為0.9μg/L、4.5μg/L

和6.7μg/L；再現(xiàn)性限分別為1.1μg/L、7.8μg/L和9.8μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含可溶性銻質(zhì)量濃度為5.7μg/L和6.6μg/L的統(tǒng)一地下水模擬樣品和地表

水模擬樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.8%～6.1%和3.2%～

12%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.6%和6.5%；重復(fù)性限分別為0.7μg/L和1.3μg/L；

再現(xiàn)性限分別為1.1μg/L和1.7μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含總銻的質(zhì)量濃度為11.6μg/L的統(tǒng)一生活污水樣品用微波消解法進(jìn)行了

6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為2.3%～9.0%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.5%；

重復(fù)性限為1.7μg/L；再現(xiàn)性限為3.6μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含總銻的質(zhì)量濃度為13.4μg/L的統(tǒng)一生活污水樣品用電熱板消解法進(jìn)行

5

了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.9%～7.0%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為

8.5%；重復(fù)性限為1.6μg/L；再現(xiàn)性限為3.5μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含總銻的質(zhì)量濃度為220μg/L的統(tǒng)一工業(yè)廢水樣品用微波消解法進(jìn)行了6

次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為3.1%～6.5%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.5%；

重復(fù)性限為28.8μg/L；再現(xiàn)性限為44.0μg/L。

11.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)銻的質(zhì)量濃度為（1.52±0.05）mg/L有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（204906）進(jìn)行了6次

重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差范圍為-0.7%～1.3%，相對(duì)誤差最終值為0.1%±1.5%。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含可溶性銻質(zhì)量濃度分別為5.7μg/L和6.6μg/L，加標(biāo)濃度均為8.0μg/L

的統(tǒng)一地下水模擬樣品和地表水模擬樣品進(jìn)行了6次重復(fù)加標(biāo)分析測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分

別為91.0%～106%和86.8%～101%；加標(biāo)回收率最終值為97.7%±11.2%和93.0%±12.2%。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含總銻的質(zhì)量濃度為11.6μg/L，加標(biāo)濃度為12.0μg/L的統(tǒng)一生活污水樣

品用微波消解法進(jìn)行了6次重復(fù)加標(biāo)分析測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍為95.0%～104%；加標(biāo)回

收率最終值為99.5%±7.4%。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含總銻的質(zhì)量濃度為13.4μg/L，加標(biāo)濃度為15.0μg/L的統(tǒng)一生活污水樣

品用電熱板消解法進(jìn)行了6次重復(fù)加標(biāo)分析測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍為91.3%～96.3%；加標(biāo)

回收率最終值為94.5%±4.0%。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含總銻的質(zhì)量濃度為220μg/L，加標(biāo)濃度為100μg/L的統(tǒng)一工業(yè)廢水樣

品用微波消解法進(jìn)行了6次重復(fù)加標(biāo)分析測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍為86.0%～104%；加標(biāo)回

收率最終值為93.2%±12.8%。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1每批樣品應(yīng)至少測(cè)定兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試樣，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

12.2每次分析樣品均應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。

12.3每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）應(yīng)分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶

液，其測(cè)定結(jié)果與該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%之內(nèi)。

12.4每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行樣，測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差

應(yīng)≤20%。

12.5每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)基體加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率

應(yīng)控制在80%～115%之間，或使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液控制測(cè)量的準(zhǔn)確性。

13廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)分類收集，集中保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處

理。

6

附錄A

（規(guī)范性附錄）

基體干擾檢查方法

此方法適用于有一定濃度的樣品。取同一試樣兩份，其中一份稀釋5倍（1+4），稀釋后

試樣的測(cè)定值（不得低于檢出限的10倍）乘以稀釋倍數(shù)與未稀釋試樣測(cè)定值比較，相對(duì)偏

差在±10%范圍內(nèi)視為無干擾。否則，表明有干擾存在，可采取稀釋或標(biāo)準(zhǔn)加入法抵消。

當(dāng)稀釋后試樣低于檢出限的10倍時(shí)，可將標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線斜率與標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率比較，

相對(duì)偏差在±3%范圍內(nèi)視為無干擾。否則，表明有基體干擾存在。

7

附錄B

（規(guī)范性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)加入法

B.1校準(zhǔn)曲線的建立

將等量待測(cè)樣品分別加入相同體積的一個(gè)空白和三個(gè)已知不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列中，假定

樣品濃度為Cx，加入標(biāo)準(zhǔn)的最小濃度為C0，C0≈0.5Cx，四份試樣的濃度分別為：Cx、Cx+C0、

Cx+2C0、Cx+3C0。測(cè)定四份試樣的吸光度，以加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對(duì)

應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，曲線反向延伸與濃度軸的交點(diǎn)即為待測(cè)試樣的質(zhì)量

濃度。待測(cè)試樣質(zhì)量濃度與標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)曲線的關(guān)系，見圖B.1。

圖B.1待測(cè)試樣濃度與標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)曲線的關(guān)系

B.2注意事項(xiàng)

B.2.1本方法只適用于待測(cè)樣品濃度與吸光度呈線性的區(qū)域。

B.2.2加入標(biāo)準(zhǔn)溶液所引起的體積誤差不應(yīng)超過0.5%。

B.2.3本方法只能抵消基體效應(yīng)造成的影響，不能抵消背景吸收的影響。背景吸收可用氘

燈法等進(jìn)行背景校正。

B.2.4干擾效應(yīng)不隨待測(cè)元素與基體的濃度比值的變化而變化。加入的標(biāo)準(zhǔn)與待測(cè)元素在

所選的測(cè)量條件下應(yīng)有相同的分析響應(yīng)。

8

附錄C

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷

測(cè)定待測(cè)試樣的吸光度為A，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得質(zhì)量濃度為x。向待測(cè)試樣中加入標(biāo)準(zhǔn)

溶液，加標(biāo)濃度為s，測(cè)定吸光度為B，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得濃度為y。按照公式（C.1）計(jì)算待

測(cè)試樣的含量c：

s

cx（C.1）

yx

當(dāng)不存在基體效應(yīng)時(shí)，s/(y-x)應(yīng)為1，即c=x，此時(shí)可用標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線法。當(dāng)存在基

體效應(yīng)時(shí)，s/(y-x)在0.5～1.5之間，可用標(biāo)準(zhǔn)加入法，s/(y-x)超出0.5～1.5范圍，標(biāo)準(zhǔn)加入法

不適用，必須預(yù)先分離基體后才能進(jìn)行測(cè)定。

9

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ1047-2019

水質(zhì)銻的測(cè)定

石墨爐原子吸收分光光度法

Waterquality—Determinationofantimony

—Graphitefurnaceatomicabsorptionspectrometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國環(huán)境出版集團(tuán)出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)銻的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的銻及其化合物毒性較強(qiáng)，鹽酸具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)揮發(fā)性，硝酸具有

強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴

防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中銻的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活污水、工業(yè)廢水、受一定污染的地表水和地下水中銻的測(cè)定。

當(dāng)進(jìn)樣體積為20μl時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定可溶性銻和總銻的方法檢出限均為2μg/L，測(cè)定下

限均為8μg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

可溶性銻solubleantimony

指未經(jīng)酸化的樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾后測(cè)定的銻。

3.2

總銻totalquantityofantimony

指未經(jīng)過濾的樣品經(jīng)酸消解后測(cè)定的銻。

4方法原理

樣品經(jīng)過濾或消解后注入石墨爐原子化器中，所含銻元素經(jīng)干燥、灰化和原子化，形成

的銻基態(tài)原子蒸氣對(duì)光源（空心陰極燈或其他光源）發(fā)射的217.6nm特征譜線產(chǎn)生選擇性

吸收，在一定范圍內(nèi)其吸光度值與銻的質(zhì)量濃度成正比。

5干擾和消除

5.1當(dāng)鉛、鋅、鎘、鈣、鋁的質(zhì)量濃度分別低于200mg/L、200mg/L、250mg/L、

1

1000mg/L、1000mg/L時(shí)，對(duì)銻的測(cè)定不產(chǎn)生干擾。

2--

5.2當(dāng)鎳、鐵的質(zhì)量濃度分別大于60mg/L、800mg/L和SO4、Cl分別大于160mg/L、

250mg/L時(shí)，對(duì)銻的測(cè)定產(chǎn)生負(fù)干擾?；w干擾的檢查見附錄A；采用標(biāo)準(zhǔn)加入法可抵消

干擾，見附錄B；標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷參見附錄C。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子

水或同等純度的水。

6.1鹽酸：ρ(HCl)=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.2硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.3硝酸鈀。

6.4硝酸鎂。

6.5硝酸溶液：1＋1。

6.6硝酸溶液：1＋99。

6.7基體改進(jìn)劑：ρ[Pd(NO3)2]=6.5g/L，ρ[Mg(NO3)2]=2.0g/L。

稱取650mg硝酸鈀（6.3），置于燒杯中，加入1ml硝酸（6.2）和0.1ml鹽酸（6.1）

溶解，再稱取200mg硝酸鎂（6.4），置于燒杯中，加入少量水溶解，將兩種試劑混合在一

起，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中密封，可保存

12個(gè)月。

6.8酒石酸：w≥99.5%。

6.9金屬銻：光譜純，w≥99.99%。

6.10銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Sb)=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0g（精確到0.0001g）金屬銻（6.9），置于燒杯中，加入10ml鹽酸（6.1）

和20ml硝酸溶液（6.5）；再加入100ml水和1.5g酒石酸（6.8）溫?zé)崾蛊渫耆芙狻＠鋮s

后轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中密封，可保存12

個(gè)月。或使用市售有證銻標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.11銻標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(Sb)=100.0mg/L。

準(zhǔn)確移取10.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.10）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）稀釋

定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中密封，可保存6個(gè)月。

6.12銻標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Sb)=10.0mg/L。

準(zhǔn)確移取10.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)中間液（6.11）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）稀釋

定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中密封，可保存半個(gè)月。

6.13載氣：氬氣，純度≥99.99%。

6.14濾膜：孔徑為0.45μm的醋酸纖維或聚氯乙烯濾膜。

7儀器和設(shè)備

7.1石墨爐原子吸收分光光度計(jì)：具有背景校正功能。

2

7.2熱解涂層石墨管。

7.3光源：銻空心陰極燈或具有217.6nm的其他光源。

7.4微波消解儀。

7.5電熱板：溫控范圍為室溫到300℃，溫控精度±5℃。

7.6樣品瓶：500ml，聚乙烯或相當(dāng)材質(zhì)。

7.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品采集

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。測(cè)定可溶性銻和總銻的樣品應(yīng)分

別采集。

8.2樣品保存

8.2.1可溶性銻樣品

樣品采集后應(yīng)盡快用濾膜（6.14）過濾，棄去初始濾液，收集所需體積的濾液于樣品瓶

（7.6）中；每100ml濾液加入1ml硝酸（6.2）酸化，14d內(nèi)測(cè)定。

8.2.2總銻樣品

樣品采集后，每100ml樣品加入1ml硝酸（6.2）酸化，14d內(nèi)測(cè)定。

8.3試樣的制備

8.3.1可溶性銻試樣的制備

見8.2.1。

8.3.2總銻試樣的制備

8.3.2.1微波消解法

準(zhǔn)確量取25.0ml混勻的總銻樣品（8.2.2）于微波消解儀（7.4）的消解罐中，加入2.0ml

硝酸（6.2）和6.0ml鹽酸（6.1）（可根據(jù)實(shí)際需要等比例減少或增加取樣體積和加入酸的體

積），在170℃±5℃下微波消解10min。消解完畢，待冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶

中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖勻，待測(cè)。

8.3.2.2電熱板消解法

準(zhǔn)確量取25.0ml混勻的總銻樣品（8.2.2）于250ml錐形瓶中，加入2.0ml硝酸（6.2）

和6.0ml鹽酸（6.1）（可根據(jù)實(shí)際需要等比例減少或增加取樣體積和加入酸的體積），置于

電熱板（7.5）上，蓋上表面皿或小漏斗，保持微沸，至樣品均勻清澈時(shí)停止加熱，待冷卻

至室溫后，用適量水淋洗內(nèi)壁至少3次，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖

3

勻，待測(cè)。

8.4空白試樣的制備

用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（8.3）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制

備。

9分析步驟

9.1參考測(cè)量條件

不同型號(hào)儀器的最佳工作條件不同，需根據(jù)儀器操作說明書選用背景校正、調(diào)節(jié)儀器至

最佳工作狀態(tài)。參考測(cè)量條件見表1、表2。

表1參考儀器測(cè)量條件

波長(zhǎng)/nm燈電流/mA通帶寬度/nm

217.6100.2

表2參考升溫程序

升溫階段溫度/℃時(shí)間/s

干燥90～12075

灰化120025

原子化19005

清除21003

9.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

分別移取0ml、0.05ml、0.10ml、0.20ml、0.40ml、0.50ml、0.75ml銻標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.12）

于50ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）稀釋定容至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為

0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、80.0μg/L、100μg/L、150μg/L。按照參考測(cè)量條

件（9.1），每次測(cè)量加入20μl標(biāo)準(zhǔn)系列溶液、2μl基體改進(jìn)劑（6.7）于石墨管（7.2）中，

從低濃度到高濃度依次測(cè)量吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)系列的質(zhì)量濃度（μg/L）為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的

吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.3試樣測(cè)定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（9.2）相同的條件和操作步驟進(jìn)行試樣的測(cè)定。如果測(cè)定結(jié)果

4

超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)將試樣用硝酸溶液（6.6）稀釋后重新測(cè)定。

9.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（9.3）相同的條件和操作步驟進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中銻的質(zhì)量濃度（μg/L），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算：

（）V

101D（1）

V

式中：ρ——樣品中可溶性銻或總銻的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ1——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣中可溶性銻或總銻的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ0——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白試樣中可溶性銻或總銻的質(zhì)量濃度，μg/L；

V1——試樣定容體積，ml；

V——取樣體積，ml；

D——試樣稀釋倍數(shù)；

10.2結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于100μg/L時(shí)，保留整數(shù)位；測(cè)定結(jié)果大于等于100μg/L時(shí)，保留三位

有效數(shù)字。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含可溶性銻質(zhì)量濃度為10.0μg/L、40.0μg/L和100μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行

了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.8%～8.5%、1.7%～6.4%和1.7%～

9.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.0%、6.1%和3.4%；重復(fù)性限分別為0.9μg/L、4.5μg/L

和6.7μg/L；再現(xiàn)性限分別為1.1μg/L、7.8μg/L和9.8μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含可溶性銻質(zhì)量濃度為5.7μg/L和6.6μg/L的統(tǒng)一地下水模擬樣品和地表

水模擬樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為