水質(zhì) 鈷的測定 5-氯-2-(吡啶偶氮)-13-二氨基苯分光光度法（HJ 550-2015）

目次

前言................................................................................................................................................II

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3術(shù)語和定義.................................................................................................................................1

4方法原理.....................................................................................................................................1

5干擾和消除.................................................................................................................................1

6試劑和材料.................................................................................................................................2

7儀器和設(shè)備.................................................................................................................................3

8樣品.............................................................................................................................................3

9分析步驟.....................................................................................................................................3

10結(jié)果計算與表示.........................................................................................................................4

11精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................5

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................5

13廢物處理.....................................................................................................................................5

I

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中鈷的監(jiān)測方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)是對《水質(zhì)總鈷的測定5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度法》（暫行）

（HJ550-2009）的修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2009年，本次為第一次修訂，本次修訂主要對該方法的適用范圍、

方法原理、干擾和消除、試劑和材料、儀器設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計算與表示、精密

度和準(zhǔn)確度等內(nèi)容重新進(jìn)行了規(guī)定。增加了規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義、質(zhì)量保證和質(zhì)量

控制等內(nèi)容。

自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，《水質(zhì)總鈷的測定5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度

法（暫行）》（HJ550-2009）廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：北京市朝陽區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、延慶縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、清華大學(xué)環(huán)

境質(zhì)量檢測中心、北京市康居環(huán)境檢測站、北京華測北方檢測技術(shù)有限公司、北京市環(huán)境保

護(hù)監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2015年04月03日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2015年07月01日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

水質(zhì)鈷的測定5-氯-2-(吡啶偶氮)-

1，3-二氨基苯分光光度法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中溶解態(tài)鈷和總鈷的5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度

法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、工業(yè)廢水和生活污水中鈷的測定。

當(dāng)取樣體積為20.0ml時，方法檢出限為0.009mg/L，測定下限為0.036mg/L，測定上限

為0.500mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1溶解態(tài)鈷

指未經(jīng)酸化的樣品通過0.45μm孔徑濾膜后測定的鈷。

3.2總鈷

指未經(jīng)過濾的樣品測得的鈷，即樣品中溶解態(tài)和懸浮態(tài)兩部分鈷的總和。

4方法原理

鈷與5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯(簡稱5-Cl-PADAB)反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，在

570nm波長處測定其吸光度，吸光值與鈷濃度符合朗伯比爾定律。

5干擾和消除

5.1在25ml顯色體系中，當(dāng)單一離子干擾存在時，F(xiàn)e2+含量大于0.1mg時有負(fù)干擾、Cr3+

含量大于0.5μg時有正干擾、Cr6+含量大于2μg時有負(fù)干擾、Cu2+含量大于0.5μg時有負(fù)干

擾。樣品消解后，加入0.5ml焦磷酸鈉（6.12），可去除0.3mgFe2+的干擾、1.5μgCr3+的干

擾、4μgCr6+的干擾、1.5μgCu2+的干擾。

-1-

5.2在25ml顯色體系中，F(xiàn)e3+含量大于4μg以上有正干擾。在pH=5～6條件下，加入適量

焦磷酸鈉溶液至鐵棕色消失后，再加入2.5ml焦磷酸鈉（6.12），可去除6μgFe3+的干擾。

3+2+2+2+2+2+2--3----

5.3Al、Cd、Zn、Mg、Ca、Ni、SO4、Cl、PO4、NO3、Br、ClO4等不干擾

測定。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為新制備的去離子

水或蒸餾水。

6.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。

6.2高氯酸：ρ（HClO4）=1.67g/ml，優(yōu)級純。

6.3鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級純。

6.4硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，優(yōu)級純。

6.536%乙酸。

6.695%乙醇。

6.7鹽酸溶液：1+1。

6.8三氧化二鈷：光譜純。

6.9氫氧化鈉：ω（NaOH）=40%。

稱取40.0g氫氧化鈉，溶解于l00ml水中。

6.10乙酸-乙酸鈉（HAC-NaAC）緩沖溶液：pH=5~6。

稱取21.0g無水乙酸鈉，溶解于少量水中，加入乙酸調(diào)節(jié)pH至5~6，用水稀釋至1000ml,

現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.115-C1-PADAB乙醇溶液：ω（5-C1-PADAB）=0.05%。

稱取0.05g5-C1-PADAB，溶解于100ml95％的乙醇溶液，貯存于棕色瓶中，現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.12焦磷酸鈉溶液：ω（Na4P2O7·10H2O）=5％。

稱取5.0g焦磷酸鈉，溶解于水，稀釋至100ml，現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.13鈷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Co）=0.100mg/L。

稱取0.0703g三氧化二鈷（6.8），加入5.0ml鹽酸（6.3）溶解，移入500ml容量瓶中，

用水稀釋至標(biāo)線，4℃下可保存至少一個月。也可采用市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

6.14鈷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Co）=2.00μg/ml。

-2-

吸取10.00ml鈷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.13），移入500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，現(xiàn)用現(xiàn)

配。

6.15對硝基酚溶液：ω（C6H5NO3）=0.2％。

稱取0.20g對硝基酚，溶解于水，稀釋至100ml，現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.16濾膜：0.45μm的醋酸纖維濾膜。

7儀器和設(shè)備

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的A級玻璃量器。

7.1可見分光光度計：配有光程為20mm的比色皿。

7.2萬分之一天平。

7.3實驗室常用設(shè)備及玻璃器皿。

8樣品

8.1樣品的采集和保存

按HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范采集水樣。樣品采集后，加硫酸（6.4）或硝酸（6.1）

至pH＜2，在0℃~4藏冷℃保存，可保存14天。

注1：采集溶解態(tài)鈷時應(yīng)在加酸前先通過0.45μm孔徑濾膜過濾。

8.2試樣的制備

采用硝酸-高氯酸消解制備試樣。

吸取水樣2.00~20.0ml（視水樣中鈷含量而定）于100ml燒杯中，加入l~2ml硝酸（6.1），

蓋上表面皿，于電熱板上加熱煮沸1~5min，取下稍冷，加入l~2ml高氯酸（6.2）（視有機(jī)

物含量多少而定），繼續(xù)加熱至冒濃白煙，并持續(xù)至溶液無黑色殘渣透明為止。取下冷卻

后，加入l~2滴對硝基酚指示劑（6.15），滴加40％氫氧化鈉溶液（6.9）至溶液呈現(xiàn)黃色，

總體積不能超過5ml，待測。

8.3空白試樣的制備

吸取2.00~20.0ml蒸餾水于100ml燒杯中，以下步驟同（8.2）。

9分析步驟

9.1工作曲線的繪制

9.1.1消解

-3-

分別吸取鈷標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.14）0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00ml于100ml燒杯中，

加入蒸餾水至5ml左右，同步驟（8.2）進(jìn)行消解處理。

9.1.2繪制工作曲線

將消解后的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列（9.1.1）分別轉(zhuǎn)移至25ml具塞比色管中，轉(zhuǎn)移時將小燒杯用

蒸餾水洗滌2～3次，洗滌液并入比色管，總體積不能超過8ml。分別加入5.0ml乙酸-乙酸

鈉緩沖溶液（6.10）、0.50ml焦磷酸鈉溶液（6.12）、1.00ml5-Cl-PADAB溶液（6.11），

搖勻。置于沸水浴上加熱5min，取下，趁熱加入10ml（1+1）鹽酸溶液（6.7），用水稀

釋至標(biāo)線，搖勻。冷卻后用20mm比色皿，于波長570nm處，以水為參比測定吸光度。以

扣除試劑空白的吸光度對應(yīng)鈷含量繪制校準(zhǔn)曲線。

9.2樣品分析

9.2.1用經(jīng)消解處理的水樣（8.2），同繪制工作曲線步驟（9.1.2）進(jìn)行測定。

注2：若水樣中三價鐵含量高，應(yīng)適當(dāng)多加焦磷酸鈉溶液，繪制工作曲線時焦磷酸鈉溶液的用量應(yīng)與測定

水樣相同。

9.2.2空白試樣分析

用經(jīng)消解處理的空白試樣（8.3），同繪制工作曲線的步驟（9.1.2）進(jìn)行測定。

10結(jié)果計算與表示

10.1結(jié)果計算

樣品中鈷的質(zhì)量濃度ρ按照公式（1）計算

yaya

(Co)0（1）

10bVbV

式中：ρ(Co)─樣品中鈷的質(zhì)量濃度，mg/L；

1—由工作曲線查得的試樣中鈷的質(zhì)量濃度，mg/L；

0─由工作曲線查得的空白試樣中鈷的質(zhì)量濃度，mg/L；

y─測定試樣的吸光度值；

y0─測定空白試樣的吸光度值；

b─工作曲線的斜率；

a─工作曲線的截距，μg；

V─水樣體積，ml。

-4-

10.2結(jié)果表示

當(dāng)測量結(jié)果小于1mg/L時，結(jié)果保留到小數(shù)點后三位；當(dāng)測量結(jié)果大于等于1mg/L

時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

6家實驗室分別對含鈷濃度為0.400mg/L、2.00mg/L、3.60mg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了

平行測試：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.7%～4.0%、0.9%～1.4%、0.3%～1.2%；實驗

室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為：5.3%、0.4%、0.3%；重復(fù)性限r(nóng)為：0.034mg/L、0.070mg/L、0.070

mg/L；再現(xiàn)性限R分別為：0.068mg/L、0.073mg/L、0.074mg/L。

11.2準(zhǔn)確度

6家實驗室分別對含鈷濃度為0.141±0.013mg/L、1.15±0.08mg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定：

實驗室內(nèi)相對誤差分別為-2.1%～3.6%、-0.9%～1.7%；相對誤差最終值分別為：0.5%±

0.04%、0.3%±0.03%。

6家實驗室分別對地表水、生活污水、工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收率測定：實驗室內(nèi)

加標(biāo)回收率分別為99.7%～101%、94.3%～98.6%、94.7%～106%；實驗室間加標(biāo)回收率最終

值分別為99.5%±2.0%、97.3%±4.6%、98.7%±8.2%。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1每批樣品應(yīng)至少做一個全程空白試驗和實驗室空白試驗，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法

檢出限。

12.2工作曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

12.3每批樣品應(yīng)分析校準(zhǔn)曲線中間點濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線中間點濃

度的相對偏差應(yīng)≤10%，否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。

12.4每批樣品應(yīng)做加標(biāo)回收率測定，加標(biāo)回收率應(yīng)在90％～110％范圍內(nèi)。

12.5每分析10個樣品應(yīng)進(jìn)行一次平行樣測定，樣品數(shù)量少于10個時，至少進(jìn)行一次

平行樣測定，兩次平行樣品分析結(jié)果相對偏差應(yīng)小于10%。

13廢物處理

實驗過程中產(chǎn)生的廢液，應(yīng)放置于適當(dāng)?shù)娜萜髦屑斜４?，并交由有資質(zhì)的單位處理。

-5-

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ550—2015

代替HJ550-2009

水質(zhì)鈷的測定5-氯-2-(吡啶偶氮)

-1，3-二氨基苯分光光度法

Waterquality-Determinationofcobalt

-5-Cl-PADABSpectrophotometry

(發(fā)布稿)

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)鈷的測定5-氯-2-(吡啶偶氮)-

1，3-二氨基苯分光光度法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中溶解態(tài)鈷和總鈷的5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度

法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、工業(yè)廢水和生活污水中鈷的測定。

當(dāng)取樣體積為20.0ml時，方法檢出限為0.009mg/L，測定下限為0.036mg/L，測定上限

為0.500mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1溶解態(tài)鈷

指未經(jīng)酸化的樣品通過0.45μm孔徑濾膜后測定的鈷。

3.2總鈷

指未經(jīng)過濾的樣品測得的鈷，即樣品中溶解態(tài)和懸浮態(tài)兩部分鈷的總和。

4方法原理

鈷與5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯(簡稱5-Cl-PADAB)反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，在

570nm波長處測定其吸光度，吸光值與鈷濃度符合朗伯比爾定律。

5干擾和消除

5.1在25ml顯色體系中，當(dāng)單一離子干擾存在時，F(xiàn)e2+含量大于0.1mg時有負(fù)干擾、Cr3+

含量大于0.5μg時有正干擾、Cr6+含量大于2μg時有負(fù)干擾、Cu2+含量大于0.5μg時有負(fù)干

擾。樣品消解后，加入0.5ml焦磷酸鈉（6.12），可去除0.3mgFe2+的干擾、1.5μgCr3+的干

擾、4μgCr6+的干擾、1.5μgCu2+的干擾。

-1-

5.2在25ml顯色體系中，F(xiàn)e3+含量大于4μg以上有正干擾。在pH=5～6條件下，加入適量

焦磷酸鈉溶液至鐵棕色消失后，再加入2.5ml焦磷酸鈉（6.12），可去除6μgFe3+的干擾。

3+2+2+2+2+2+2--3----

5.3Al、Cd、Zn、Mg、Ca、Ni、SO4、Cl、PO4、NO3、Br、ClO4等不干擾

測定。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為新制備的去離子

水或蒸餾水。

6.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。

6.2高氯酸：ρ（HClO4）=1.67g/ml，優(yōu)級純。

6.3鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級純。

6.4硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，優(yōu)級純。

6.536%乙酸。

6.695%乙醇。

6.7鹽酸溶液：1+1。

6.8三氧化二鈷：光譜純。

6.9氫氧化鈉：ω（NaOH）=40%。

稱取40.0g氫氧化鈉，溶解于l00ml水中。

6.10乙酸-乙酸鈉（HAC-NaAC）緩沖溶液：pH=5~6。

稱取21.0g無水乙酸鈉，溶解于少量水中，加入乙酸調(diào)節(jié)pH至5~6，用水稀釋至1000ml,

現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.115-C1-PADAB乙醇溶液：ω（5-C1-PADAB）=0.05%。

稱取0.05g5-C1-PADAB，溶解于100ml95％的乙醇溶液，貯存于棕色瓶中，現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.12焦磷酸鈉溶液：ω（Na4P2O7·10H2O）=5％。

稱取5.0g焦磷酸鈉，溶解于水，稀釋至100ml，現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.13鈷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Co）=0.100mg/L。

稱取0.0703g三氧化二鈷（6.8），加入5.0ml鹽酸（6.3）溶解，移入500ml容量瓶中，

用水稀釋至標(biāo)線，4℃下可保存至少一個月。也可采用市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

6.14鈷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Co）=2.00μg/ml。

-2-

吸取10.00ml鈷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.13），移入500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，現(xiàn)用現(xiàn)

配。

6.15對硝基酚溶液：ω（C6H5NO3）=0.2％。

稱取0.20g對硝基酚，溶解于水，稀釋至100ml，現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.16濾膜：0.45μm的醋酸纖維濾膜。

7儀器和設(shè)備

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的A級玻璃量器。

7.1可見分光光度計：配有光程為20mm的比色皿。

7.2萬分之一天平。

7.3實驗室常用設(shè)備及玻璃器皿。

8樣品

8.1樣品的采集和保存

按HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范采集水樣。樣品采集后，加硫酸（6.4）或硝酸（6.1）

至pH＜2，在0℃~4藏冷℃保存，可保存14天。

注1：采集溶解態(tài)鈷時應(yīng)在加酸前先通過0.45μm孔徑濾膜過濾。

8.2試樣的制備

采用硝酸-高氯酸消解制備試樣。

吸取水樣2.00~20.0ml（視水樣中鈷含量而定）于100ml燒杯中，加入l~2ml硝酸（6.1），

蓋上表面皿，于電熱板上加熱煮沸1~5min，取下稍冷，加入l~2ml高氯酸（6.2）（視有機(jī)

物含量多少而定），繼續(xù)加熱至冒濃白煙，并持續(xù)至溶液無黑色殘渣透明為止。取下冷卻

后，加入l~2滴對硝基酚指示劑（6.15），滴加40％氫氧化鈉溶液（6.9）至溶液呈現(xiàn)黃色，

總體積不能超過5ml，待測。

8.3空白試樣的制備

吸取2.00~20.0ml蒸餾水于100ml燒杯中，以下步驟同（8.2）。

9分析步驟

9.1工作曲線的繪制

9.1.1消解

-3-

分別吸取鈷標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.14）0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00ml于100ml燒杯中，

加入蒸餾水至5ml左右，同步驟（8.2）進(jìn)行消解處理。

9.1.2繪制工作曲線

將消解后的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列（9.1.1）分別轉(zhuǎn)移至25ml具塞比色管中，轉(zhuǎn)移時將小燒杯用

蒸餾水洗滌2～3次，洗滌液并入比色管，總體積不能超過8ml。分別加入5.0ml乙酸-乙酸

鈉緩沖溶液（6.10）、0.50ml焦磷酸鈉溶液（6.12）、1.00ml5-Cl-PADAB溶液（6.11），

搖勻。置于沸水浴上加熱5min，取下，趁熱加入10ml（1+1）鹽酸溶液（6.7），用水稀

釋至標(biāo)線，搖勻。冷卻后用20mm比色皿，于波長570nm處，以水為參比測定吸光度。以

扣除試劑空白的吸光度對應(yīng)鈷含量繪制校準(zhǔn)曲線。

9.2樣品分析

9.2.1用經(jīng)消解處理的水樣（8.2），同繪制工作曲線步驟（9.1.2）進(jìn)行測定。

注2：若水樣中三價鐵含量高，應(yīng)適當(dāng)多加焦磷酸鈉溶液，繪制工作曲線時焦磷酸鈉溶液的用量應(yīng)與測定

水樣相同。

9.2.2空白試樣分析

用經(jīng)消解處理的空白試樣（8.3），同繪制工作曲線的步驟（9.1.2）進(jìn)行測定。

10結(jié)果計算與表示

10.1結(jié)果計算

樣品中鈷的質(zhì)量濃度ρ按照公式（1）計算

yaya

(Co)0（1）

10bVbV

式中：ρ(Co)─樣品中鈷的質(zhì)量濃度，mg/L；