HJ 759-2023 環(huán)境空氣 65種揮發(fā)性有機物的測定 罐采樣氣相色譜-質譜法（正式版）（正式版）

中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標準環(huán)境空氣65種揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質譜法Ambientair—Determinationof65volatileorganicco 2023-02-09發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 14試劑和材料 5儀器和設備 26樣品 27分析步驟 38結果計算與表示 59準確度 610質量保證和質量控制 711廢物處置 12注意事項 8附錄A(規(guī)范性附錄)方法檢出限和測定下限 9附錄B(資料性附錄)采樣罐加濕方法 附錄C(資料性附錄)采樣罐流轉單 附錄D(資料性附錄)恒定采樣流量 附錄E(資料性附錄)氣體濃縮儀參考條件 附錄F(資料性附錄)目標化合物和內標的定性定量參數(shù) 附錄G(資料性附錄)揮發(fā)性有機物總離子色譜圖 附錄H(資料性附錄)方法的準確度 為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和國大氣污染防治法》,防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質量，規(guī)范環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中揮發(fā)性有機物的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中65種揮發(fā)性有機物的罐采樣/氣相色譜-質譜法。本標準的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄H為資料性附錄。本標準是對《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質譜法》(HJ759—2015)的修《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質譜法》(HJ759—2015)首次發(fā)布于2015年，起草單位為江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。本次為第一次修訂，修訂的主要內容有： 擴展了適用范圍，增加了對無組織排放監(jiān)控點空氣中65種揮發(fā)性有機物的測定； 刪除了目標化合物中甲硫醇和甲硫醚2種組分； 增加了對標準使用氣的加濕要求； 本標準自實施之日起，《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質譜法》(HJ759—2015)廢止。本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織制訂。本標準主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。本標準驗證單位：江蘇省宿遷環(huán)境監(jiān)測中心、天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、泰州市靖江生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站、廣東省深圳生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心站、中國測試技術研究院化學研究所、北京博賽泰克質量技術檢測有限公司、山東省臨沂生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省常州環(huán)境監(jiān)測中心、內蒙古自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測中心站、南京天朗環(huán)境檢測有限公司。本標準生態(tài)環(huán)境部2023年2月9日批準。本標準自2023年8月1日起實施。本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。1環(huán)境空氣65種揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質譜法警告：實驗中所使用標準品為易揮發(fā)的有毒化學品，應在通風條件下使用，操作時應按要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中65種揮發(fā)性有機物的罐采樣/氣相色譜-質本標準適用于環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中65種揮發(fā)性有機物的測定。取樣體積為300ml時，在全掃描(Scan)模式下，目標化合物的方法檢出限為0.2μg/m3~2.0μg/m3,測定下限為0.8μg/m3~8.0μg/m2;在選擇離子監(jiān)測(SIM)模式下，目標化合物的方法檢出限為0.1μg/m3~0.2μg/m3,測定下限為0.4μg/m3~0.8μg/m3。詳見附錄2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標準。大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術導則環(huán)境空氣質量手工監(jiān)測技術規(guī)范環(huán)境空氣質量監(jiān)測點位布設技術規(guī)范(試行)3方法原理用內壁經惰性化處理的真空采樣罐采集空氣樣品，經濃縮、熱解吸后，進入氣相色譜分離，質譜檢測器檢測。通過與標準物質保留時間和質譜圖對比定性，內標法定量。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為不含目標化合物的蒸餾水。4.1標準氣體：各組分摩爾分數(shù)為1μmol/mol,高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0MPa,保存1a。也可根據實際工作需要，使用其他濃度的有證標準氣體，參考有證標準氣體的相關說明保存。4.2標準使用氣：向采樣罐(5.1)內加入一定量的實驗用水，對采樣罐做加濕處理(加濕方法及加水量參見附錄B),使采樣罐內相對濕度為50%,將加濕后的采樣罐連接至氣體稀釋裝置(5.9),用氮氣(4.8)將標準氣體(4.1)分別稀釋至0.50nmol/mol(標準使用氣I)、5.0nmol/mol(標準使用氣Ⅱ)、40.0nmol/mol(標準使用氣Ⅲ),保存30d。4.3內標標準氣體：組分為一溴一氯甲烷、1,4-二氟苯、氯苯-ds,摩爾分數(shù)均為1μmol/mol,高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0MPa,保存1a。也可根據實際工作需要，使用其他濃度的有證內標標準氣體，參考有證內標標準氣體的相關說明保存。24.4內標使用氣：向采樣罐(5.1)內加入一定量的實驗用水，對采樣罐做加濕處理(加濕方法及加水量參見附錄B),使罐內相對濕度為50%,將加濕后的采樣罐連接至氣體稀釋裝置(5.9),用氮氣(4.8)將內標標準氣體(4.3)稀釋至50nmol/mol,保存30d。4.54-溴氟苯標準氣體：摩爾分數(shù)為1μmol/mol,與內標標準氣體(4.3)混合在一起，保存條件和保存時間同內標標準氣體(4.3)的相關要求。4.64-溴氟苯使用氣：與內標使用氣(4.4)一起配制，用氮氣(4.8)將4-溴氟苯標準氣體(4.5)稀釋至50nmol/mol,保存30d。4.7氦氣：純度≥99.999%。4.8氮氣：純度≥99.999%。4.9液氮。5儀器和設備5.1采樣罐：不銹鋼罐，內壁經惰性化處理，容積≥1L,耐壓值>241kPa,不得吸附目標化合物或析出干擾物質。5.2流量控制器：與采樣罐(5.1)配套使用。5.3過濾器：孔徑≤10μm。5.4氣體流量計：準確度等級為0.5級，流量范圍為0.5ml/min～10.0ml/min或10ml/min～200ml/min。5.5氣相色譜-質譜儀：氣相色譜具有電子流量控制器，柱溫箱具有程序升溫功能；質譜具有70eV電子轟擊離子源(EI),具備全掃描(Scan)/選擇離子監(jiān)測(SIM)模式、自動/手動調諧、譜庫檢索等功能。5.6色譜柱：石英毛細管色譜柱，60m(柱長)×250μm(內徑)×1.4μm(膜厚),固定相為6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷，或其他等效毛細管色譜柱。5.7氣體濃縮儀：帶自動進樣器，采用液氮或非液氮制冷方式達到濃縮要求，具有除水和自動定量取樣及自動添加標準使用氣(4.2)和內標使用氣(4.4)功能，所有管路和管件的內壁均經過惰性化處理。5.8采樣罐清洗裝置：具有加溫、加濕、加壓清洗功能，能將采樣罐(5.1)壓力抽至真空(<10Pa)。5.9氣體稀釋裝置：具有動態(tài)或靜態(tài)稀釋功能，稀釋倍數(shù)不低于100倍；管路均經過惰性化處理，不得吸附目標化合物或析出干擾物質。5.10壓力真空表：精確度等級不低于2.5級，測量范圍在-0.1MPa～0.3MPa。6.1采樣前準備6.1.1采樣罐清洗和準備使用采樣罐清洗裝置(5.8)清洗采樣罐(5.1),清洗過程按采樣罐清洗裝置說明書操作。清洗過程中可對采樣罐做加濕處理。必要時可在50℃~80℃加溫清洗，至少清洗3個循環(huán)。采樣罐(5.1)清洗后的抽查結果應滿足10.1.1相關要求。采樣罐(5.1)清洗后，將壓力抽至真空(<10Pa),用密封帽密封，待用。填寫清洗記錄(參見附錄C中表C.1)。清洗后的采樣罐(5.1)應在30d內使用，否則應重新清洗。36.1.2過濾器和流量控制器檢查將過濾器(5.3)或過濾器(5.3)與流量控制器(5.2)組合連接至抽成真空的采樣罐(5.1),檢查采樣流量是否達到預設值，確認過濾器(5.3)無堵塞、流量控制器(5.2)流量正常后方可使用。其中流量控制器(5.2)流量參見附錄D設置。6.2樣品采集環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣的布點應分別按照HJ194、HJ664和HJ/T55中相關規(guī)定執(zhí)行。樣品采集可采用瞬時采樣和恒定流量采樣2種方式。采樣前應檢查和記錄采樣罐(5.1)壓力。瞬時采樣：將清洗后并抽成真空的采樣罐(5.1)帶至采樣點，安裝過濾器(5.3)后，打開采樣罐(5.1)閥門，開始采樣。約30s～60s后，完成采樣，關閉閥門，用密封帽密封。記錄采樣時間、地點、溫度、濕度、大氣壓和采樣罐(5.1)壓力等參數(shù)。恒定流量采樣：將清洗后并抽成真空的采樣罐(5.1)帶至采樣點，安裝流量控制器(5.2)和過濾器(5.3)后，打開采樣罐(5.1)閥門，開始采樣并計時。完成采樣后，關閉閥門，用密封帽密封。記錄采樣時間、地點、溫度、濕度、大氣壓和采樣罐(5.1)壓力等參數(shù)。6.3樣品保存樣品采集后常溫下保存，20d內完成分析。6.4空白制備6.4.1實驗室空白將清洗后并抽成真空的采樣罐(5.1)連接至氣體稀釋裝置(5.9),打開氮氣(4.8)閥門。待采樣罐(5.1)壓力達到預設值(建議為85kPa)后，關閉采樣罐(5.1)及氮氣(4.8)閥門。6.4.2運輸空白采樣前，按照6.4.1制備空白樣品，并帶至采樣現(xiàn)場，與同批次樣品一起運回實驗室。7分析步驟7.1儀器參考條件7.1.1氣體濃縮儀參考條件氣體濃縮儀(5.7)的條件參數(shù)包括捕集溫度、捕集流速、解吸溫度、解吸時間、烘烤溫度、烘烤時間、切換閥溫度和傳輸線溫度等，參考條件參見附錄E。7.1.2氣相色譜參考條件進樣口溫度：140℃;進樣模式：分流進樣(分流比10:1);載氣：氦氣(4.7);柱流量(恒流模式):1.0ml/min;程序升溫：35℃保持5.0min,以5℃/min升至150℃,保持7.0min,以10℃/min升至200℃,保持4.0min;溶劑延遲時間：5.0min。7.1.3質譜參考條件4樣品分析前，將4-溴氟苯使用氣(4.6)經氣體濃縮儀(5.7)進樣30ml,經氣相色譜-質譜儀(5.5)分析，得到的4-溴氟苯關鍵離子豐度應滿足表1中的要求，否則應調整質譜參數(shù)或清洗離子源。表14-溴氟苯關鍵離子豐度標準離子豐度標準離子豐度標準//分別抽取30ml、60ml、150ml摩爾分數(shù)為5.0nmol/mol的標準使用氣Ⅱ(4.2)和30ml、75ml、150ml摩爾分數(shù)為40.0nmol/mol的標準使用氣Ⅲ(4.2),同時每個加入30ml內標使用氣(4.4),配20.0nmol/mol,內標物摩爾分數(shù)為5.0nmol/mol的標準系列(校準曲線濃度可根據實際樣品情況作相應調整)。按照儀器參考條件(7.1),從低濃度到高濃度依次測定。分別抽取60ml、150ml、300ml摩爾分數(shù)為0.50nmol/mol的標準使用氣I(4.2)和60ml、150ml、300ml摩爾分數(shù)為5.0nmol/moi的標準使用氣Ⅱ(4.2),同時每個加入30ml內標使用氣2.50nmol/mol、5.00nmol/mol,內標物摩爾分數(shù)為5.0nmol/mol的標準系列(校準曲線濃度可根據實際樣品情況作相應調整)。按照儀器參考條件(7.1),從低濃度到高濃度依次測定。7.3.1.3計算平均相對響應因子標準系列中第i點目標化合物的相對響應因子按照公式(1)計算，目標化合物全部標準濃度點的平均相對響應因子按照公式(2)計算。Ais——標準系列中第i點與目標化合物對應的內標化合物定量離子響應值；5Xis標準系列中第i點內標化合物的摩爾分數(shù)，nmol/mol;xr——標準系列中第i點目標化合物的摩爾分數(shù)，nmol/mol。RRF;——標準系列中第i點目標化合物的相對響應因子；n——標準系列點數(shù)。7.3.1.4建立線性校準方程以目標化合物與對應內標物摩爾分數(shù)比為橫坐標，定量離子峰面積比為縱坐標，建立線性方程。7.3.2總離子色譜圖目標化合物總離子色譜圖參見附錄G。7.4樣品測定按照與校準曲線繪制相同的儀器參考條件測定樣品，取樣體積為300ml(可根據實際樣品濃度作適當調整)。(5.9)稀釋后分析。7.5空白樣品測定按照與樣品相同的操作步驟測定實驗室空白(6.4.1)和運輸空白(6.4.2)。8結果計算與表示8.1定性分析對于每1個目標化合物，應通過校準曲線多次進樣建立保留時間窗口，保留時間窗口為±3倍的保留時間標準偏差，樣品中目標化合物的保留時間應在保留時間窗口內。對于Scan模式，目標化合物在標準質譜圖中的豐度高于30%的所有離子應在樣品質譜圖中存在，而且樣品質譜圖中應至少1個輔助離子相對豐度與標準質譜圖中相對豐度的相對偏差在±30%以內。對于SIM模式，目標化合物的定量離子和輔助離子應在樣品質譜圖中存在，而且樣品質譜圖中應至少1個輔助離子相對豐度與標準質譜圖中相對豐度的相對偏差在±30%以內。8.2定量計算目標化合物經定性鑒別后，根據定量離子的峰面積，采用平均相對響應因子或校準曲線法定量計算。8.2.1平均相對響應因子法采用平均相對響應因子定量時，目標化合物的定量離子以及各個目標化合物與內標物的對應關系參見附錄F。樣品中目標化合物的質量濃度按照公式(3)計算。6As——樣品中目標化合物的定量離子響應值；As——樣品中與目標化合物相對應內標物的定量離子響應值； RRF——目標化合物的平均相對響應因子；M——目標化合物的摩爾質量(參見附錄F),g/mol;Vm——相關質量或排放標準規(guī)定狀態(tài)下氣體的摩爾體積，標準狀態(tài)下為22.4L/mol,參比狀態(tài)8.2.2校準曲線法樣品中目標化合物的質量濃度按照公式(4)計算。xs——通過校準曲線方程算出的目標化合物摩爾分數(shù)，nmol/mol;V?相關質量或排放標準規(guī)定狀態(tài)下氣體的摩爾體積，標準狀態(tài)下為22.4L/mol,參比狀態(tài)D——稀釋倍數(shù)。8.3結果表示測定結果小數(shù)點位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留3位有效數(shù)字。9準確度9.1精密度6家采用液氮制冷氣體濃縮儀的實驗室，在Scan模式下對目標化合物摩爾分數(shù)為0.5nmol/mol、2.5nmol/mol、10.0nmol/mol(目標化合物質量濃度見附錄H中表H.1)的空白加標樣品做6次重復測定，實驗室內相對標準偏差范圍為0.1%～19.1%,實驗室間相對標準偏差為3.7%～29.0%,重復性限為0.1μg/m3~13.1μg/m3,再現(xiàn)性限為0.3μg/m3~34.3μg/m3;在SIM模式下對目標化合物摩爾分數(shù)為0.10nmol/mol、0.50nmol/mol、2.50nmol/mol(目標化合物質量濃度見附錄H中表H.2)的空白加標樣品做6次重復測定，實驗室內相對標準偏差范圍為0.1%～18.9%,實驗室間相對標準偏差為2.4%～23.7%,重復性限為0.03μg/m3~2.01μg/m3,再現(xiàn)性限為0.05μg/m3~11.0μ6家采用非液氮制冷氣體濃縮儀的實驗室，在Scan模式下對目標化合物摩爾分數(shù)為0.5nmol/mol、2.5nmol/mol、10.0nmol/mol(目標化合物質量濃度見附錄H中表H.3)的空白加標樣品做6次重復測定，實驗室內相對標準偏差范圍為0.1%～12.0%,實驗室間相對標準偏差為3.8%～22.2%,重復性限為70.1μg/m3~10.8μg/m3,再現(xiàn)性限為0.3μg/m3~37.9μg/m3;在SIM模式下對目標化合物摩爾分數(shù)為0.10nmol/mol、0.50nmol/mol、2.50nmol/mol(目標化合物質量濃度見附錄H中表H.4)的空白加標樣品做6次重復測定，實驗室內相對標準偏差范圍為0.3%～24.8%,實驗室間相對標準偏差為1.9%~27.1%,重復性限為0.03μg/m3~2.79μg/m2,再現(xiàn)性限為0.09μg/m3~11.3μg/m3。參見附錄H中表H.3、6家采用液氮制冷氣體濃縮儀的實驗室，分別對實際環(huán)境空氣樣品做3次重復測定，在Scan模式下，檢出的目標化合物質量濃度為0.2μg/m3~13.5μg/m3,實驗室內相對標準偏差范圍為0.4%～29.4%;在SIM模式下，檢出的目標化合物質量濃度為0.02μg/m3~15.7μg/m3,實驗室內相對標準偏差范圍為0.8%～29.3%。參見附錄H中表H.5、表H.6。6家采用非液氮制冷氣體濃縮儀的實驗室，分別對實際環(huán)境空氣樣品做3次重復測定，在Scan模式下，檢出的目標化合物質量濃度為0.2μg/m3~56.4μg/m3,實驗室內相對標準偏差范圍為0.1%～24.3%;在SIM模式下，檢出的目標化合物質量濃度為0.04μg/m3~54.6μg/m3,實驗室內相對標準偏差范圍為0.1%～29.5%。參見附錄H中表H.5、表H.6。9.2正確度6家采用液氮制冷氣體濃縮儀的實驗室，在Scan模式下對目標化合物摩爾分數(shù)為0.5nmol/mol、2.5nmol/mol、10.0nmol/mol(目標化合物質量濃度見附錄H中表H.7)的空白加標樣品做回收率測定，加標回收率范圍為：68.7%～129%,加標回收率最終值為88.0%±41.0%～112%±20.4%;在SIM模式下對目標化合物摩爾分數(shù)為0.10nmol/mol、0.50nmol/mol、2.50nmol/mol(目標化合物質量濃度見附錄H中表H.8)的空白加標樣品做回收率測定，加標回收率范圍為：68.6%～130%,加標回收率最終值為83.3%±16.2%～121%±35.2%。參見附錄H中表H.7、表H.8。6家采用非液氮制冷氣體濃縮儀的實驗室，在Scan模式下對目標化合物摩爾分數(shù)為0.5nmol/mol、2.5nmol/mol、10.0nmol/mol(目標化合物質量濃度見附錄H中表H.9)的空白加標樣品做回收率測定，加標回收率范圍為：65.1%～134%,加標回收率最終值為91.5%±24.0%～116%±28.6%;在SIM模式下對目標化合物摩爾分數(shù)為0.10nmol/mol、0.50nmol/mol、2.50nmol/mol(目標化合物質量濃度見附錄H中表H.10)的空白加標樣品做回收率測定，加標回收率范圍為：66.7%～135%,加標回收率最終值為85.3%±20.0%～112%±47.8%。參見附錄H中表H.9、表H.10。10質量保證和質量控制10.1采樣過程10.1.1采樣罐清潔度檢驗每10個或每批次(少于10個)采樣罐(5.1),應至少抽取1個檢驗清潔度。充入氮氣(4.8)后，采樣罐(5.1)中目標化合物的測定濃度應低于方法檢出限，否則應查找原因，并重新清洗至合格為止。10.1.2采樣罐氣密性檢查每10個或每批次(少于10個)采樣罐(5.1),應至少抽取1個檢查氣密性。將采樣罐(5.1)抽真空并靜置數(shù)天后，罐內壓力變化應≤0.7kPa/d。每個采樣罐(5.1)每年至少檢查1次氣密性。10.1.3采樣罐惰性檢查8每10個或每批次(少于10個)采樣罐(5.1),應至少抽取1個檢查罐體惰性。使用氣體稀釋裝置(5.9),用氮氣(4.8)將標準氣體(4.2)稀釋至2.0nmol/mol,靜置至少24h后檢測，測定結果的相對誤差應在±30%以內。每個采樣罐(5.1)每3a至少檢查1次惰性。10.2空白10.2.1實驗室空白每批樣品分析前應測試實驗室空白，實驗室空白中目標化合物濃度應低于方法檢出限。10.2.2運輸空白每批樣品至少分析1個運輸空白，運輸空白中目標化合物濃度應低于方法測定下限。10.3平行樣品的測定每20個樣品或每批次(少于20個)分析1個平行樣品，測定結果大于方法測定下限的化合物，平行樣品測定結果的相對偏差應在±25%以內。10.4內標物樣品中內標物的保留時間與當天連續(xù)校準或者最近繪制的校準曲線中內標物的保留時間偏差應不超過20s,定量離子峰面積變化應在60%～140%之間。10.5校準曲線校準曲線至少繪制5個濃度點，目標化合物相對響應因子的相對標準偏差應≤30%或曲線方程的相關系數(shù)≥0.990,否則應查找原因或重新繪制校準曲線。10.6連續(xù)校準每24h分析1次校準曲線中間濃度點，測定結果與初始濃度值的相對誤差應在±30%以內，否則應重新繪制校準曲線。11廢物處置實驗中產生的廢物應集中收集，分類保管，并做好相應標識，依法委托有資質的單位處理。12注意事項12.1實驗環(huán)境應遠離有機溶劑操作區(qū)域，降低、消除有機溶劑和其它揮發(fā)性有機物的本底干擾，采樣罐應盡量蓋上密封帽密封，以防止罐口落塵影響采樣罐氣密性。12.2進樣系統(tǒng)、濃縮系統(tǒng)中氣路連接材料可能含有揮發(fā)性有機物，對分析造成干擾，可適當升溫烘烤和延長烘烤時間，有效降低干擾。12.3樣品經過的管路和管件內壁均應經惰性化處理并保溫，以避免產生吸附、冷凝和交叉污染等影響。12.4氣體稀釋裝置校準或性能核查每年至少1次，校準或核查內容包括但不限于流量、壓力。若使用靜態(tài)氣體稀釋裝置，標準使用氣及內標使用氣配制后或樣品加壓稀釋后均應至少放置12h后使用。12.5當過濾器等采樣部件堵塞時，可先用實驗用水或甲醇超聲處理，再用甲醇沖洗后烘干。9當取樣體積為300ml時，Scan和SIM模式下，目標化合物的方法檢出限和測定下限見表A.1。目標化合物231,1,2,2-四氟-1,2-4561,3-丁二烯7891,2,2-三氟-1,1,2-1,1-二氯乙烯丙酮順-1,2-二氯乙烯甲基叔丁基醚1,1-二氯乙烷乙酸乙烯酯反-1,2-二氯乙烯乙酸乙酯四氫呋喃1,1,1-三氯乙烷四氯化碳苯1,2-二氯乙烷目標化合物1,2-二氯丙烷甲基丙烯酸甲酯1,4-二噁烷甲苯1,1,2-三氯乙烷四氯乙烯2-己酮1,2-二溴乙烷乙苯間二甲苯1,1,2,2-四氯乙烷1,3,5-三甲苯1,2,4-三甲苯間二氯苯1,2,4-三氯苯萘(資料性附錄)采樣罐加濕方法采樣罐加濕方式為：擰開已抽真空采樣罐(5.1)的密封帽，在罐口注入實驗用水后，立刻將采樣罐接至氣體稀釋裝置(5.9)配氣口，打開采樣罐閥門5s～10s后關閉，并重復開、關閥門各2次。采樣罐中注入的水量按照公式(B.1)計算：pi——環(huán)境溫度下氣體中飽和水分含量，mg/L(見表B.1)RH加濕后采樣罐內相對濕度，%;P?——配制標準樣品后采樣罐的絕對壓力，kPa; po——水的密度，1mg/μl。表B.1不同溫度下氣體中飽和水分含量溫度t(℃)飽和水分含量p?(mg/L)溫度t(℃)飽和水分含量pi(mg/L)注：p=5.018+0.32321t+8.1847×103t2+3.1243×10?,t為環(huán)境攝氏溫度(℃)。采樣罐清洗、采樣、交接和分析等記錄格式見表C.1。表C.1采樣罐流轉單第一部分清洗記錄(由采樣罐清洗人員填寫)采樣罐編號：清洗后真空度：備注：第二部分采樣記錄(由現(xiàn)場采樣人員填寫)采樣后采樣罐壓力：第三部分交接記錄(由樣品交接人員填寫)樣品交接人員：采樣罐壓力備注：樣品有效性(打√),□有效□無效第四部分分析記錄(由實驗室分析人員填寫)樣品分析人員：采樣罐壓力：(資料性附錄)恒定采樣流量不同容積的采樣罐在不同采樣時間下的恒定采樣流量按照公式(D.1)計算或參見表D.1。 采樣后采樣罐絕對壓力，85kPa1000——L轉換為ml的單位換算系數(shù)；t——采樣時間，h;60——h轉換為min的單位換算系數(shù)。表D.1恒定采樣流量對照表(ml/min)采樣時間注：“一”表示采樣流速不在標準流量計量程范圍。電制冷型進樣流速(ml/min)濃縮系統(tǒng)的管線和閥體溫度(℃)第1階段(去除水、N?、CO?等)捕集溫度(℃)捕集流速(ml/min)解吸溫度(℃)80～140(多階)烘烤溫度(℃)烘烤時間(min)285第2階段(富集VOCs,去除水、N?、CO?等)捕集溫度(℃)捕集流速(ml/min)解吸溫度(℃)燃烤溫度(℃)烘烤時間(min)43樣品轉移時間(min)第3階段(聚焦進樣)捕集溫度(℃)捕集流速(ml/min)解吸溫度(℃)(資料性附錄)目標化合物和內標的定性定量參數(shù)目標化合物及內標物的摩爾質量、定量離子、輔助離子和CASNo.以及3種內標物與目標化合物的對應關系見表F.1。表F.1目標化合物與內標物定量離子及輔助離子目標化合物1一溴一氯甲烷(內標1)2341,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷5671,3-丁二烯891,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷1,1-二氯乙烯丙酮甲基叔丁基醚1,1-二氯乙烷乙酸乙烯酯2-丁酮乙酸乙酯四氫呋喃1,4-二氟苯(內標2)三氯甲烷(氯仿)1,1,1-三氯乙烷四氯化碳苯目標化合物摩爾質量1,2-二氯乙烷1,2-二氯丙烷甲基丙烯酸甲酯1,4-二噁烷4-甲基-2-戊酮甲苯1,1,2-三氯乙烷四氯乙烯1,2-二溴乙烷氯苯-ds(內標3)乙苯間二甲苯1,1,2,2-四氯乙烷1,3,5-三甲苯1,2,4-三甲苯間二氯苯1,2,4-三氯苯萘(資料性附錄)揮發(fā)性有機物總離子色譜圖在7.1參考分析條件下測定的65種目標化合物及其內標物的總離子色譜圖見圖G.1。63—1,2,4三氯苯；64—六氯丁二烯；65—恭。圖6.1摩爾分數(shù)為5.0nol/mol的65種揮發(fā)性有機物及內標物的總離子色譜圖方法的精密度數(shù)據見表H.1～表H.6。方法的正確度數(shù)據見表H.7～表H.10。目標化合物123456目標化合物標準偏差(%)789目標化合物標準偏差(%)甲基叔丁基醚乙酸乙烯酯乙酸乙酯四氫呋喃目標化合物標準偏差(%)四氯化碳苯甲基丙烯酸甲酯目標化合物標準偏差(%)甲苯四氯乙烯目標化合物標準偏差(%)乙苯目標化合物標準偏差(%)恭目標化合物標準偏差(%)標準偏差(%)1234561,3-丁二烯789目標化合物標準偏差(%)標準偏差(%)1,1-二氯乙烯甲基叔丁基醚目標化合物標準偏差(%)標準偏差(%)1,1-二氯乙烷乙酸乙烯酯乙酸乙酯四氫呋喃四氯化碳目標化合物標準偏差(%)標準偏差(%)苯1,2-二氯乙烷1,2-二氯丙烷甲基丙烯酸甲酯1,4-二嚼烷目標化合物標準偏差(%)標準偏差(%)甲苯1,1,2-三氯乙烷四氯乙烯1.2-二溴乙烷乙苯目標化合物標準偏差(%)標準偏差(%)間二甲苯1,1,2,2-四氯乙烷1,3,5-三甲苯1,2,4-三甲基間二氯苯目標化合物標準偏差(%)標準偏差(%)1,2,4-三氯苯萘表H.3方法精密度匯總表(非液氮制冷、Scan模式)目標化合物標準偏差(%)123456789目標化合物標準偏差(%)甲基叔丁基醚目標化合物標準偏差(%)乙酸乙烯酯乙酸乙酯四氫呋喃四氯化碳目標化合物標準偏差(%)苯甲基丙烯酸甲酯目標化合物標準偏差(%)甲苯四氯乙烯乙苯目標化合物標準偏差(%)表H.4方法精密度匯總表(非液氮制冷、SIM模式)目標化合物標準偏差(%)123456789目標化合物標準偏差(%)甲基叔丁基醚目標化合物標準偏差(%)乙酸乙烯酯乙酸乙酯四氫呋喃四氯化碳目標化合物標準偏差(%)苯甲基丙烯酸甲酯目標化合物標準偏差(%)甲苯四氯乙烯09~7.乙苯目標化合物標準偏差(%)目標化合物標準偏差(%)萘濃度范圍(ug/m3相對標準偏差范圍(%)濃度范圍(μg/m3)相對標準偏差范圍(%)123456濃度范圍(μg/m3)相對標準偏差范圍(%)濃度范圍(μg/m3相對標準偏差范圍(%)123456表H.7方法正確度匯總表(液氮制冷、Scan模式)目標化合物加標濃度(nmol/mol)加標濃度(μg/m3)1234561,3-丁二烯789目標化合物加標濃度(nmol/mol)加標濃度(ug/m3)1,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷1,1-二氯乙烯甲基叔丁基醚1,1-二氯乙烷目標化合物加標濃度(nmol/mol)加標濃度(ug/m3)乙酸乙烯酯乙酸乙酯四氫呋喃1,1,1-三氯乙烷四氯化碳苯目標化合物加標濃度(nmol/mol)加標濃度(ug/m3)1,2-二氯乙烷1,2-二氯丙烷甲基丙烯酸甲酯1,4-二嗯烷目標化合物加標濃度(nmol/mol)加標濃度(ug/m3)甲苯1,1,2-三氯乙烷四氯乙烯1,2-二溴乙烷乙苯間二甲