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熱力學(xué)第二定律的應(yīng)用研究TOC\o"1-2"\h\u摘要 3關(guān)鍵詞 3引言 41熱力學(xué)第二定律 41.1熱力學(xué)第二定律的表述 41.2熱力學(xué)第二定律的不可逆性 52熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表述 63熱力學(xué)第二定律的應(yīng)用 83.1熱力學(xué)第二定律在理解時(shí)間上的應(yīng)用 83.2熱力學(xué)第二定律在化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用 83.3熱力學(xué)第二定律在能源利用中的應(yīng)用 83.4熱力學(xué)第二定律在宇宙探索中的應(yīng)用 94總結(jié) 9參考文獻(xiàn) 10摘要:熱力學(xué)第二定律是物理學(xué)中的基本定律,在實(shí)際的應(yīng)用中,它涉及到熱能或內(nèi)能轉(zhuǎn)換成其他類型的能量,這些過程都是具有方向性的,熱力學(xué)第二定律主要涉及熱能實(shí)際過程的方向,因此,它是人們生活實(shí)踐和科學(xué)實(shí)驗(yàn)的總結(jié),廣泛應(yīng)用于日常生活中。熱力學(xué)第二定律的克勞修斯表述和開爾文表述都強(qiáng)調(diào)了在不進(jìn)行其他更改條件的情況下,不能直接從單一熱源獲取熱量并將其轉(zhuǎn)化為有用功,也不能直接從低溫物體轉(zhuǎn)化為高溫物體,同時(shí),熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式也表明自然界中的每一個(gè)自發(fā)過程都會(huì)導(dǎo)致熵的增加,因此在各種研究探索中,它的應(yīng)用是十分廣泛的。關(guān)鍵詞:熱力學(xué)第二定律不可逆過程熵增加原理實(shí)際應(yīng)用引言第二熱力學(xué)定律是物理學(xué)中的一個(gè)非常重要的定律,它與熱力學(xué)第一定律有聯(lián)系,也有區(qū)別,熱力學(xué)第一定律包含著能量守恒和能量轉(zhuǎn)換,它表明自然界的熱力學(xué)系統(tǒng)必須結(jié)合能量守恒以及能量轉(zhuǎn)換。熱交換系統(tǒng)中轉(zhuǎn)化規(guī)律與守恒之間的許多關(guān)系。熱力學(xué)第二定律反映了自然界中的秩序定律和條件,表明自然界中發(fā)生的過程是主導(dǎo)的,并且可以以某種方式實(shí)現(xiàn)該過程,而另一方面該過程卻無法實(shí)現(xiàn),即永遠(yuǎn)不可逆。作為自然的重要定律,熱力學(xué)第二定律具有廣泛的應(yīng)用,例如在科學(xué)研究,能源消耗,宇宙探索等多方面都具有重要的應(yīng)用,本文從熱力學(xué)第二定律的提出、推導(dǎo)、表述等多個(gè)不同的角度出發(fā),對熱力學(xué)第二定律在實(shí)際中的應(yīng)用進(jìn)行了探討。熱力學(xué)第二定律在很大程度上定義了宏觀熱物質(zhì)的不可逆性,這種不可辯駁的條件表明了一種必然性。在不受外界影響的單個(gè)系統(tǒng)中,在該系統(tǒng)內(nèi),所有熱力學(xué)事件從高度有序的位置開始增加,而處于較高風(fēng)險(xiǎn)擾動(dòng)的可能性較低,即形成了單個(gè)系統(tǒng)。該系統(tǒng)中所有正在進(jìn)行的過程始終從混亂程度低的有序狀態(tài)運(yùn)行到混亂程度高的不兼容狀態(tài)。同時(shí),它也告訴我們,熱能從物體A轉(zhuǎn)換到物體B時(shí),“有用功”能量將丟失,這稱為熵。通常,熵基本上不會(huì)改變,但是當(dāng)以不可否認(rèn)的方式變化時(shí),熱系統(tǒng)內(nèi)會(huì)不斷發(fā)生變化。熱力學(xué)第二定律主要定義了高度混亂的熱量功能。它還從根本上消除了慢性運(yùn)動(dòng)的理論,并揭示了化學(xué)物質(zhì)和時(shí)空中所含化學(xué)物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)。1熱力學(xué)第二定律1.1熱力學(xué)第二定律的表述熱力學(xué)第二定律是描述宏觀過程進(jìn)行方向的定律。根據(jù)實(shí)際觀測經(jīng)驗(yàn)和大量實(shí)驗(yàn)事實(shí),人們總結(jié)出一條規(guī)律,即一切與熱運(yùn)動(dòng)相關(guān)的宏觀過程都是不可逆的。這就是熱力學(xué)第二定律。這里所說的可逆過程,是指可以完全逆轉(zhuǎn)而不產(chǎn)生其他影響的過程。例如氣體絕熱(與外界沒有傳熱形式的能量交換)自由膨脹等過程都是不可逆的。正如我們所了解的,所有不可逆過程原理都是一樣的。因此,熱力學(xué)第二定律的表達(dá)方法和不可逆過程的表達(dá)方法是可以等效替代的,常見的說法有,克勞修斯說法和開爾文說法,這兩種說法所站的角度是不同的,側(cè)重點(diǎn)也是不同的,前者強(qiáng)調(diào)在“不引起其他變化”的前提之下,溫度從低溫物體A轉(zhuǎn)移到溫度高一點(diǎn)的物體B,這樣的過程在實(shí)際中是不可能發(fā)生的;后者則強(qiáng)調(diào),在“不引起其他變化”的前提之下,從物體A中吸取熱量,將熱量全部變成有用功,這樣的操作過程在實(shí)際中也是不可能發(fā)生的。兩者的側(cè)重點(diǎn)與看待問題的角度不同,但所闡明的觀點(diǎn)是一致的REF_Ref17577\r\h[1]。1.2熱力學(xué)第二定律的不可逆性熱力學(xué)第二定律的開爾文表述就是說功轉(zhuǎn)化為熱的過程是不可逆的,在前面我們已經(jīng)提到過,開爾文闡述了功和熱這兩者之間的交替轉(zhuǎn)換是有一定方向的,且方向不可逆轉(zhuǎn),與此相對應(yīng)的是,克勞修斯的觀點(diǎn)說明了熱量在兩個(gè)物體之間的傳導(dǎo)也是具有方向的,且方向不可逆轉(zhuǎn)??耸吓c開氏兩種表述都站在不同的立場上各自指明了一個(gè)典型的過程,且這兩個(gè)過程都是不可逆過程,這兩種過程又從不同的角度說明了,使已經(jīng)發(fā)生了的,且產(chǎn)生了一定效果的過程恢復(fù)到初始狀態(tài),還不能通過外界的幫助,這無論如何都是難以實(shí)現(xiàn)的REF_Ref17733\r\h[2]。(a)(b)圖1-2-1A和B兩種氣體抽去擋板而逐漸融合的過程上述所闡明的觀點(diǎn)可以舉例來進(jìn)行深度的說明,例如兩種氣體的擴(kuò)散過程,如圖1-2-1所示,在這個(gè)實(shí)驗(yàn)中,我們給出兩種氣體,分別稱為氣體和氣體,需要注意的是,兩種氣體都是理想氣體,這樣才可以提高實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性,我們給這兩種氣體施加同樣的溫度,同樣的壓強(qiáng),在將阻隔兩種氣體兩種氣體的擋板撤掉,那么顯而易見的是,兩種氣體會(huì)逐漸擴(kuò)散,直至互相融合,那么我們現(xiàn)在可以思考一下,用什么樣的方法可以使得已經(jīng)發(fā)生融合的兩種氣體恢復(fù)原狀而不引起其他變化呢?(a) (b) (c) (d)圖1-2-2A和B兩種氣體在外界施加溫度的情況下透過半透膜而恢復(fù)原狀的過程由熱力學(xué)第二定律推斷這是不可能的我們?nèi)杂梅醋C法,設(shè)有一種辦法使兩種理想氣體A和B發(fā)生的混合進(jìn)行了逆轉(zhuǎn),如圖1-2-2(a)(b)所示,我們用半透膜α和β做成兩個(gè)活塞裝置,所謂半透膜就是只能使一種氣體自由通過,而不允許另一種氣體透過的膜,如圖1-2-2(c)所示。半透膜活塞α只允許氣體A自由通過,半透膜活塞β只允許氣體B自由通過,在1-2-2(c)中,當(dāng)氣體A通過半透膜活塞α后,體積膨脹推動(dòng)活塞β(氣體A是不能自由通過它的)對外做功,直到氣體A的體積膨脹到整個(gè)容器的體積V為止,與此類似,氣體B通過半透膜活塞β而推動(dòng)活塞α對外做功。我們可以假設(shè)一下,氣體分子通過實(shí)驗(yàn)所給出的半透膜而擴(kuò)散到另一邊的氣體之中的過程是在等溫的條件下進(jìn)行的,既然是等溫,而氣體又不能自發(fā)的生熱,那么必然需要外界對系統(tǒng)提供熱量,而氣體再利用外部世界所提供的熱量進(jìn)行轉(zhuǎn)化,從而實(shí)現(xiàn)氣體對外做功。由此看來,氣體經(jīng)歷了圖中(a)(b)兩個(gè)過程后,兩種理想氣體就回到了初始狀態(tài),在這個(gè)過程之中,發(fā)生的與外部世界有關(guān)的是理想氣體從外部世界所提供的熱源吸取了熱量,并把吸取的熱量變成了功,但眾所周知,這與開式表述并不相符,所以這樣的過程是不可能實(shí)現(xiàn)的REF_Ref10975\r\h[3]。綜上所述,我們可以知道,學(xué)習(xí)了熱力學(xué)第二定律,在許多實(shí)際的實(shí)驗(yàn)中就避免了失誤,在知道了理論的前提下,讓實(shí)驗(yàn)人員少走了許多彎路,讓我們知道了第一類永動(dòng)機(jī)、第二類永動(dòng)機(jī)是不可能造成的,推動(dòng)了科技的進(jìn)步,為科學(xué)事業(yè)的發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。2熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表述熱力學(xué)第二定律向人們指出了實(shí)際宏觀過程進(jìn)行的條件和方向,為了便于描述過程進(jìn)行的方向,人們引進(jìn)態(tài)函數(shù)—熵,通常用字母S代表,它的定義是:對于任何微小的熱力學(xué)可逆過程,熵的增量為: (2.1)式中為物體從外界吸收的熱量,為外界的溫度REF_Ref10975\r\h[3]。運(yùn)用熵的概念,可以寫出熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表述;對于孤立系: dS≥0 (2.2)式中大于號對應(yīng)不可逆過程,等號對應(yīng)可逆過程,該式給出熵增加原理:孤立系經(jīng)歷任意微小過程,其熵不減。換句話說,孤立系的自發(fā)變化只能沿熵增加的方向進(jìn)行,直至系統(tǒng)達(dá)到平衡態(tài)而熵不在變化??紤]只通過改變體積做功的簡單均勻系統(tǒng)的準(zhǔn)靜態(tài)過程,綜合熱力學(xué)第一、第二動(dòng)律,我們有: TdS=dE+pdV (2.3)如果體積不變,上式可演化為: 1T=這就是熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表述??紤]熵的微分,這相當(dāng)于求lnWd=βdE+γdV+αdN式中的N,V,E均為統(tǒng)計(jì)平均值,為了書寫方便,這里省去了表示統(tǒng)計(jì)平均值的記號,將玻爾茲曼關(guān)系式S=kln dS=kβdE+kγdV+kαdN (2.5)于是有: ?S?EN,V=kβ,將β=1 dE=TdS?kTγdV?kTαdN (2.6)kTγ具有壓強(qiáng)的量綱,可以理解為系統(tǒng)的壓強(qiáng),用式(2.5)可將其記作: p=kTγ=T?S?V?kTα具有能量的量綱,理解為化學(xué)式,記作: μ=?kTα=?T?S?N根據(jù)這組定義,對于能量、體積、粒子數(shù)可變的兩個(gè)平衡的物體系來說熱動(dòng)平衡條件式β1=β2, T1=T2,p以上條件分別稱為熱平衡、力學(xué)平衡、相變平衡條件。利用上述定義后,式(2.6)可寫為: dE=TdS?pdV+μdN (2.10)這就是熱力學(xué)第二定律基本微分方程式REF_Ref17919\r\h[4]。3熱力學(xué)第二定律的應(yīng)用3.1熱力學(xué)第二定律在理解時(shí)間上的應(yīng)用眾所周知,熱力學(xué)第一定律表明了能量的轉(zhuǎn)化是守恒的,又因?yàn)闀r(shí)間的流逝也是均勻的,所以,時(shí)間的流逝是符合熱力學(xué)第一定律的;熱力學(xué)第二定律表明了一切事物的發(fā)展都是具有方向性的,而古語有云:“歲月隨云走,匆匆不回頭”,這句話也說明了時(shí)間的流逝是具有方向性且不可逆的,所以時(shí)間的流逝是既符合熱力學(xué)第一定律又符合熱力學(xué)第二定律的。3.2熱力學(xué)第二定律在化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用熱力學(xué)第二定律告訴我們,一切自發(fā)過程都是不可逆過程。在化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)的過程都是具有不可逆轉(zhuǎn)的方向的,兩個(gè)熵的大小只有在理想轉(zhuǎn)移的過程中才發(fā)生變化。即有dS+dS0≥0,化學(xué)反應(yīng)中也包含著熱力學(xué)第二定律,例如,熱力學(xué)第二定律不僅可以用來判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,還可以用來確定化學(xué)平衡所需的條件是否滿足REF_Ref13408\r\h[5]。3.3熱力學(xué)第二定律在能源利用中的應(yīng)用從熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式中可以看出,對于一個(gè)孤立的系統(tǒng)來說,因?yàn)橄到y(tǒng)“孤立”,與外界并無任何聯(lián)系,所以有dS>0,這就是熵增原理。單個(gè)系統(tǒng)或絕熱系統(tǒng)中的每個(gè)非循環(huán)過程都旨在增加熵,最終達(dá)到熵函數(shù)最大值,此外系統(tǒng)從非平衡態(tài)到平衡態(tài)的自發(fā)運(yùn)動(dòng)過程就是一個(gè)熵增加的過程的前提是系統(tǒng)要在一個(gè)孤立或絕熱的條件下。系統(tǒng)的平衡狀態(tài)是指系統(tǒng)與外部條件建立平衡關(guān)系,即最大熵,例如從熱力學(xué)第二定律的角度來看待資源的燃燒,結(jié)果就是熵的增加,世界儲存的能量逐漸衰退,于是就有了能源危機(jī)。由熱力學(xué)第二定律可知,我們需要做的是合理使用能量,提高能量的利用效率,合理開發(fā)和利用新能源REF_Ref13408\r\h[5]。3.4熱力學(xué)第二定律在宇宙探索中的應(yīng)用霍金曾提出過,隨著時(shí)間的變化,黑洞的面積只會(huì)增加,不會(huì)減少,由此可以聯(lián)想到熱力學(xué)公式δS≥0,但并沒有找到可以作為支撐的理論,不久以后,又有物理學(xué)家基于熱力學(xué)第二定律的研究而得出另一個(gè)有關(guān)黑洞的公式:T=hC38πkGM,在這之后,其他科學(xué)家們也以此為基礎(chǔ),有了更多的探索和發(fā)現(xiàn),由此可見,熱力學(xué)第二定律在宇宙探索中也具有重要的應(yīng)用REF_Ref13545\r\h[6]。4總結(jié)通過以上的分析,我們理解了熱力學(xué)第二定律的兩種表述,了解到其解決了熱力學(xué)第一定律無法解決的方向問題,并通過學(xué)習(xí)克氏表述和開氏表述知道了熱力學(xué)第二定律的不可逆性。根據(jù)克氏等式和不等式給出了熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表述以及熱力學(xué)第二定律的微分方程式,知道了它們在熱力學(xué)統(tǒng)計(jì)物理中的廣泛應(yīng)用。在生活中,自發(fā)過程的種類也有很多,例如對時(shí)間流逝的理解、化學(xué)反應(yīng)、能源利用、黑洞輻射等方面也具有十分重要的應(yīng)用。最后,學(xué)以致用是學(xué)習(xí)知識的最高境界,我們學(xué)習(xí)熱力學(xué)第二定律是為了將其應(yīng)用于實(shí)際,優(yōu)化和便捷我們的生活,保護(hù)以及合理利用生態(tài)能源,為自然和科學(xué)的發(fā)展做出重大貢獻(xiàn)。
參考文獻(xiàn)宋金璠,閆榮義.關(guān)于熱
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