H -J- 601-2011 水質(zhì) 甲醛的測定 乙酰丙酮分光光度法（正式版）（正式版）

1水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法甲醇為20mg/L,苯酚為50mg/L,游離氰為1mg/L時(shí)未見干擾。量取硫酸(4.1)30ml,緩緩注入1000ml水中，冷卻，混勻。2量取硫酸(4.1)180ml,緩緩注入850ml水中，冷卻，混勻。稱取6.35g純碘和20g碘化鉀，先溶于少量水，然后用水稀釋至1000ml。碘溶液應(yīng)保存在帶塞將50g乙酸銨(CH?COONH?)、6ml冰乙酸(CH?COOH)及0.5ml乙酰丙酮(C?HgO?)試劑溶于100ml水中。此溶液在4℃冷藏可穩(wěn)定保存一個(gè)月。4.7重鉻酸鉀基準(zhǔn)溶液：c(1/6K?Cr?O?)=0.0500mol/L。準(zhǔn)確稱取在110～130℃烘2h并冷卻至室溫的基準(zhǔn)重鉻酸鉀2.4516g,用水溶解后移入1000ml稱取1g淀粉，加5ml水使其成糊狀，在攪拌下將糊狀物加到90ml沸騰的水中，煮沸1～2min,稱取12.5g硫代硫酸鈉溶于煮沸并冷卻后的水中，稀釋至1000ml。加入0.4g氫氧化鈉，貯于棕色瓶內(nèi)，放置2周后過濾，使用前用重鉻酸鉀基準(zhǔn)溶液(4.7)標(biāo)定。其標(biāo)定方法如下：加入5ml硫酸溶液(4.4),混勻，于暗處放置5min。用硫代硫酸鈉溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入1ml淀粉指示劑(4.8),繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記下用量(V?)。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，由式(1)計(jì)算：4.10甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(HCHO)≈1mg/ml。配制：吸取2.8ml甲醛試劑(甲醛含量為36%～38%),用水稀釋至1000ml,搖勻。配制好的溶液置4℃冷藏可保存半年。臨用前標(biāo)定。標(biāo)定：移取20.00ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液于250ml碘量瓶中，加入50.0ml碘溶液(4.5),加入15ml氫氧化鈉溶液(4.2)混勻，放置15min。加20ml硫酸溶液(4.3),混勻，再放置15min。以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.9)進(jìn)行滴定，滴至溶液呈淡黃色時(shí)，加1ml淀粉指示劑(4.8),繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液的質(zhì)量濃度，由式(2)計(jì)算：3V——標(biāo)定甲醛貯備液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml;c?——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol15.02—甲醛(1/2HCHO)的摩爾質(zhì)量，g/mol;1000——1g等于1000mg;20.00——移取甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液的體積4.11甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液在容量瓶中將甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.10)逐級(jí)用水稀釋成每毫升含10μg甲醛的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。臨用5儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)所用量器除另有說明外均應(yīng)為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。5.1全玻璃蒸餾器500ml。5.2具塞比色管25ml。5.3恒溫水浴。5.4分光光度計(jì)。5.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。6.1采集與保存樣品采集于硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶中，采集時(shí)應(yīng)使水樣從瓶口溢出后蓋上瓶塞塞緊。采樣后在每升樣品中加入1ml濃硫酸(4.1),使樣品的pH≤2,并在24h內(nèi)分析。6.2試樣的制備6.2.1無色、不渾濁的清潔地表水和地下水調(diào)至中性后，可直接測定。6.2.2受污染的地表水、地下水和工業(yè)廢水按下述方法進(jìn)行蒸餾。移取100.0ml試樣于蒸餾瓶(5.1)內(nèi)，加15ml水，加3～5ml濃硫酸(4.1)及數(shù)粒玻璃珠，用100ml容量瓶接收餾出液。待蒸出約95ml餾出液時(shí)，調(diào)節(jié)加熱溫度，降低蒸餾速度，直到餾出液接近100ml時(shí)，停止蒸餾，取下接收瓶，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻備用。7分析步驟7.1校準(zhǔn)曲線的繪制4加水至25ml。7.1.2在上述比色管中分別加入2.50ml乙酰丙酮溶液(4.6),搖勻。于(60±2)℃水浴中加熱15min,7.1.4將系列校準(zhǔn)液測得的吸光度As值扣除空白試驗(yàn)的吸光度A,值，得到校正吸光度A,以校正吸光度A,為縱坐標(biāo)，以25ml校準(zhǔn)液中含有的甲醛量W為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，或用最小二乘法計(jì)算回準(zhǔn)確移取適量試樣(含甲醛在80μg以內(nèi)，體積不超過25ml)于25ml具塞比色管中，用水稀釋至刻度。按7.1.2、7.1.3進(jìn)行測定，減去空白試驗(yàn)所測得的吸光度，從校準(zhǔn)曲線(7樣品中甲醛質(zhì)量濃度p按式(4)計(jì)算：W——從校準(zhǔn)曲線(7.1.4)上查得或利用方程(3)計(jì)算的甲醛量，μg;實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.7%、1.3%、5.4%。實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為11%、6.9%、7.9%。各實(shí)驗(yàn)室對(duì)甲醛測定的平均回收率分別為98.5%、92.3%、101%。510質(zhì)量保證與質(zhì)量控制10.1空白試驗(yàn)每批樣品分析需至少做一個(gè)全程序空白試驗(yàn)，要求空白值不得超過方法檢出限。條件允許時(shí)，采集現(xiàn)場空白樣作為現(xiàn)場樣的質(zhì)量控制樣，評(píng)價(jià)采樣過程環(huán)境、運(yùn)輸對(duì)水樣的影響。10.2.1校準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)y≥0.999。10.2.2每批樣品應(yīng)帶一個(gè)中間校核點(diǎn)，中間校核點(diǎn)測定值與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對(duì)偏差應(yīng)不超過1