（高清版）GBT 24167-2022 染料產(chǎn)品中氯化甲苯的測(cè)定

代替GB/T24167—2009染料產(chǎn)品中氯化甲苯的測(cè)定2022-03-09發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T24167—2009《染料產(chǎn)品中氯化甲苯的測(cè)定》,與GB/T24167—2009相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：——更改了標(biāo)準(zhǔn)適用范圍(見(jiàn)第1章，2009年版的第1章);——?jiǎng)h除了氣相色譜法-電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定方法(GC-ECD)(見(jiàn)2009年版的第4章);——更改了方法原理(見(jiàn)第4章，2009年版的第3章);——更改了標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法(見(jiàn)第7章，2009年版的4.3);——更改了樣品溶液制備方法(見(jiàn)第8章，2009年版的4.5.1);——更改了色譜分析條件(見(jiàn)9.1,2009年版的4.5.2);——更改了方法的檢出限(見(jiàn)11.1,2009年版的5.1);——更改了方法準(zhǔn)確度判定要求(見(jiàn)11.3,2009年版的5.2);——更改了氯化甲苯目標(biāo)物種類(見(jiàn)附錄A,2009年版的附錄A)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)染料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC134)歸口。本文件起草單位：浙江閏土股份有限公司、浙江博澳新材料股份有限公司、沈陽(yáng)化工研究院有限公司、沈陽(yáng)沈化院測(cè)試技術(shù)有限公司、傳化智聯(lián)股份有限公司、國(guó)家染料質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心。本文件于2009年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。1染料產(chǎn)品中氯化甲苯的測(cè)定警告——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了采用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)測(cè)定染料產(chǎn)品中12種氯化甲苯殘留量的方法。本文件適用于各種類別染料產(chǎn)品中氯化甲苯的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4方法原理在超聲波浴中，用二氯甲烷提取試樣中的氯化甲苯，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)進(jìn)行分離和測(cè)定，峰面積外標(biāo)法定量。5試劑或材料5.1氯化甲苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的種類和測(cè)定參數(shù)應(yīng)符合附錄A的規(guī)定。6.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS):具有EI源。6.2色譜柱：50%苯基甲基聚硅氧烷固定相，如DB-17MS,30m×0.25mm×0.25μm或相當(dāng)者。6.3分析天平：精度0.01mg。6.4超聲波發(fā)生器。6.6離心機(jī)：4000r/min。6.7氮吹濃縮儀。27標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制7.1氯化甲苯單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別稱取附錄A所列的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)10mg,精確至0.01mg,用二氯甲烷溶解并定容至10mL容量瓶中，配制成含氯化甲苯1000mg/L的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液在4℃以下避光密封冷藏保存，有效期為一個(gè)月。也可直接購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，單一組分氯化甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液或氯化甲苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液均可。7.2氯化甲苯混合標(biāo)準(zhǔn)使用液吸取氯化甲苯單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(見(jiàn)7.1)各0.5mL至10mL容量瓶中，用二氯甲烷稀釋至刻度，配成含氯化甲苯50mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液。7.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液用氯化甲苯混合標(biāo)準(zhǔn)使用液(見(jiàn)7.2)配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，可根據(jù)試樣中目標(biāo)物的含量配制合適的濃度。8樣品溶液的制備一般染料樣品采用方法一進(jìn)行樣品溶液的制備。若染料試樣在提取溶劑中溶解度較大，濃縮過(guò)程中有大量沉淀析出，不利于試樣溶液定容，或試樣懸浮于提取溶劑中，離心效果不佳，可選擇方法二進(jìn)行樣品溶液的制備。方法一：稱取1.0g試樣，精確至0.0001g,置于10mL提取器中，加入5.0mL二氯甲烷，振蕩混合，用超聲波發(fā)生器超聲萃取10min,離心，收集上清提取溶液。重復(fù)上述萃取過(guò)程三次，合并提取溶液。提取溶液用氮吹儀濃縮定容至1mL,待分析。同時(shí)制備空白試樣。方法二：稱取1.0g試樣，精確至0.0001g,置于10mL提取器中，準(zhǔn)確加入5.0mL二氯甲烷，振蕩混合，用超聲波發(fā)生器超聲萃取30min,離心，收集上清提取溶液，待分析。若試樣全部溶解，可省略超聲萃取步驟。二氯甲烷作空白試樣。9試驗(yàn)步驟9.1色譜分析條件由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用表1參數(shù)已被證明對(duì)測(cè)試是合適的。可根據(jù)不同儀器設(shè)備，選擇最佳分析條件。3GB/T24167—2022表1氣相色譜-質(zhì)譜儀器分析條件控制參數(shù)分析條件柱溫初始溫度40℃,保持5min,以5℃/min的速度升至120℃,以20℃/min的速度升至280℃,保持5min進(jìn)樣口溫度載氣氦氣(99.999%)載氣流量進(jìn)樣體積進(jìn)樣方式不分流進(jìn)樣離子源溫度四極桿溫度傳輸線溫度掃描方式全掃描(SCAN)溶劑延遲9.2測(cè)定按照色譜分析條件(見(jiàn)9.1)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(7.3)和樣品溶液(第8章)進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)保留時(shí)間和特征離子(見(jiàn)附錄A)進(jìn)行目標(biāo)化合物的定性，使用峰面積外標(biāo)法進(jìn)行定量。按照該步驟對(duì)空白試樣進(jìn)行分析測(cè)定。色譜示意圖參見(jiàn)附錄B。10結(jié)果計(jì)算試樣中各種氯化甲苯的含量以w;計(jì)，按公式(1)計(jì)算： (1)式中：w;——試樣中目標(biāo)物的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);c、——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物的濃度，單位為毫克每升(mg/L);A;——試樣溶液中目標(biāo)物定量離子的峰面積數(shù)值；V——試樣溶液定容體積，單位為毫升(mL);A、——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物定量離子的峰面積數(shù)值；m——試樣的質(zhì)量數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。計(jì)算結(jié)果按GB/T8170—2008的規(guī)定進(jìn)行數(shù)值修約。11檢出限、精密度和準(zhǔn)確度11.1檢出限以第8章中方法一制備樣品溶液，12種氯化甲苯方法檢出限為0.5mg/kg;以方法二制備樣品溶4在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)定方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)定獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值的20%。采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，在1g染料試樣中加入適量氯化甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液，加標(biāo)濃度為10mg/kg,按第8章的規(guī)定進(jìn)行操作，測(cè)得的各種氯化甲苯回收率應(yīng)在70%～120%。12試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容：a)試樣描述；b)本文件編號(hào)；c)試驗(yàn)條件；e)偏離標(biāo)準(zhǔn)的差異；f)試驗(yàn)日期。5(規(guī)范性)氯化甲苯種類和測(cè)定參數(shù)表A.1規(guī)定了氯化甲苯種類和測(cè)定參數(shù)。表A.1氯化甲苯種類和測(cè)定參數(shù)序號(hào)氯化甲苯名稱CASNo.分子式特征離子定量離子輔助離子2-氯甲苯23-氯甲苯34-氯甲苯42,4-二氯甲苯C?H?Cl?52,5-二氯甲苯C?H?Cl?62,6-二氯甲苯C?H?Cl?73,4-二氯甲苯C?H?Cl?82,3-二氯甲苯C?H?Cl?92,4,5-三氯甲苯2,3,6-三氯甲苯α,α,α,4-四氯甲苯五氯甲苯6(資料性)氯化甲苯標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖圖B.1給出了12種氯化甲苯標(biāo)準(zhǔn)