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文檔簡(jiǎn)介

儀器分析技術(shù)模塊六氣相色譜法目錄Contents學(xué)習(xí)目標(biāo)知識(shí)目標(biāo)※

熟悉氣相色譜法的基本概念和分離原理,氣相色譜法的定性定量分析方法;※

熟悉氣相色譜儀的基本組成部件和操作流程及氣相色譜法分離條件的選擇;※

了解氣相色譜法的特點(diǎn)及在生產(chǎn)實(shí)踐中的應(yīng)用。技能目標(biāo)※

掌握定性定量分析方法;※

了解氣相色譜儀的一般操作。氣相色譜的基礎(chǔ)任務(wù)項(xiàng)目一氣相色譜檢測(cè)器的分類及原理項(xiàng)目二毛細(xì)管柱氣相色譜法項(xiàng)目三氣相色譜法定性及定量項(xiàng)目四氣相色譜定性分析酚類化合物項(xiàng)目實(shí)戰(zhàn)一氣相色譜法測(cè)定藿香正氣水中乙醇的含量項(xiàng)目實(shí)戰(zhàn)二項(xiàng)目一氣相色譜的基礎(chǔ)任務(wù)任務(wù)一 色譜法概述1.色譜法概述色譜法是1906年俄國(guó)植物學(xué)家Michail

Tswett將植物色素的石油醚浸提液加到裝有細(xì)顆粒狀碳酸鈣的豎直玻璃柱內(nèi),然后用石油醚淋洗,結(jié)果使不同的色素在柱內(nèi)得到分離,形成不同顏色的譜帶,因而得名。色譜法是一種重要的分離分析方法,它是利用物質(zhì)在固定相和流動(dòng)相中具有不同的分配系數(shù)(或吸附系數(shù)、滲透性)等,當(dāng)兩相做相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí),這些物質(zhì)在兩相中進(jìn)行多次反復(fù)分配而實(shí)現(xiàn)分離。色譜法中,進(jìn)行色譜分離用的玻璃管、不銹鋼管稱為色譜柱,管內(nèi)起分離作用的填充物稱為固定相,流經(jīng)固定相的洗脫劑稱為流動(dòng)相。任務(wù)一 色譜法概述2.色譜法的分類(一) ?

按兩相的狀態(tài)分類流動(dòng)相固定相色譜分析過程中攜帶組分向前移動(dòng)的物質(zhì),可分為液相色譜法和氣相色譜法。色譜分析過程中不移動(dòng)的具有吸附活性的固體或是涂漬在載體表面上的液體。液-固色譜法液-液色譜法氣-固色譜法氣-液色譜法按照流動(dòng)相和固定相的不同任務(wù)一 色譜法概述按色譜分離機(jī)理分類(二)吸附色譜法分配色譜法離子交換色譜法凝膠色譜法固定相為吸附劑,利用吸附劑對(duì)不同組分吸附性能的差別進(jìn)行色譜分離和分析的方法。利用不同組分在流動(dòng)相和固定相之間分配系數(shù)(或溶解度)的不同而進(jìn)行分離和分析的方法。用一種能交換離子的材料為固定相來分離離子型化合物的色譜方法。利用某些凝膠對(duì)不同組分分子的大小不同而產(chǎn)生不同的滯留作用,達(dá)到分離的色譜方法。任務(wù)一 色譜法概述按固定相的性質(zhì)分類(三)柱色譜法紙色譜法薄層色譜法一類是將固定相裝入色譜柱內(nèi),稱為填充柱色譜法。另一類是將固定相涂在一根毛細(xì)管內(nèi)壁,而毛細(xì)管中心是空的,稱為開管型毛細(xì)管柱色譜法。以紙為載體,以紙纖維吸附的水分(或吸附的其他物質(zhì))為固定相,樣品點(diǎn)在紙條的一端,用流動(dòng)相展開以進(jìn)行分離和分析的色譜法。將吸附劑(或載體)均勻地鋪在一塊玻璃板或塑料板上形成薄層,在此薄層上進(jìn)行色譜分離的方法。按分離機(jī)理可分為吸附法、分配法、離子交換法等。任務(wù)一 色譜法概述按色譜操作技術(shù)分類(四)沖洗法迎頭法頂替法這種方法的分離效能較高,適合于多組分混合物的分離,是一種使用最廣泛的色譜方法??蓮幕旌衔镏蟹蛛x出幾種純品,有利于族分析。該法的分離效果優(yōu)于迎頭法。利用這種色譜法分離多組分的混合物時(shí),所得到的第一個(gè)組分為純品,其余的均為非純品。因此,它只適用于復(fù)雜組分中某一純組分的分離與分析,也用于測(cè)定某些物理常數(shù)。任務(wù)一 色譜法概述3.色譜法的特點(diǎn)色譜儀與質(zhì)譜儀或傅里葉變換紅外光譜儀聯(lián)用,可以提高其定性能力。123與其他分析方法相比,其顯著特點(diǎn)是能在分析過程中

分離出純物質(zhì),并測(cè)定該物質(zhì)的含量。 對(duì)一種組分,用色譜法可以得到該組分的兩種信息,

即從注入到檢出的保留值和質(zhì)量。 色譜法也可用于定性分析。但一般而言,色譜法的定性能力較差,而作為定量方法卻是非常重要的手段。4任務(wù)二 氣相色譜法1.氣相色譜法的分類按固定相的聚集狀態(tài)按操作形式按分離原理分為氣-固色譜法(GSC)與氣-液色譜法(GLC)兩類。氣-固色譜法的固定相是固體,即以固體吸附劑作為固定相;氣-液色譜法的固定相是液體,即在擔(dān)體表面上涂上固定相。氣相色譜屬于柱色譜范疇,根據(jù)柱的粗細(xì),可分為填充柱色譜與毛細(xì)管柱色譜。氣-固色譜法屬于吸附色譜法,氣-液色譜法屬于分配色譜法。任務(wù)二 氣相色譜法2.氣相色譜法的特點(diǎn)氣相色譜法是一種高效能、高選擇性、高靈敏度、操作簡(jiǎn)單、應(yīng)用廣泛的分離分析方法。它具有以下幾方面的特點(diǎn):01分離效率高02靈敏度高03分析速度快04應(yīng)用范圍廣氣相色譜法除具體以上優(yōu)點(diǎn)外,也有其缺點(diǎn),如其定性分析能力較差,必須有待測(cè)物純品或相應(yīng)色譜定性數(shù)據(jù)作為對(duì)照,才能得到定性結(jié)果。一般定性鑒定還需與質(zhì)譜、紅外等技術(shù)聯(lián)用方可實(shí)現(xiàn)。任務(wù)二 氣相色譜法3.氣相色譜儀氣相色譜儀的種類和型號(hào)雖然多,但都具有相同的基本結(jié)構(gòu)。均由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、溫度控制系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等六大系統(tǒng)組成氣相色譜儀示意圖1—載氣瓶;2—壓力調(diào)節(jié)器(a.

瓶壓

b.

輸出壓力);3—凈化器;4—穩(wěn)壓閥;5—柱前壓力表;6—轉(zhuǎn)子流量計(jì);7—進(jìn)樣器和汽化室;8—色譜柱;9—色譜柱恒溫箱;10—餾分收集口;11—檢測(cè)器;12—檢測(cè)器恒溫箱;13—記錄器;14—尾氣出口任務(wù)二 氣相色譜法(1)載氣(2)凈化器要求有化學(xué)惰性、不干擾樣品分析的氣體作為載氣。載氣的選擇除了要求考慮對(duì)柱效的影響外,還要與分析物和所用的檢測(cè)器相配。常用的凈化劑有活性炭、硅膠和分子篩,可除去水、氧氣及其他雜質(zhì)。任務(wù)二 氣相色譜法3.氣相色譜儀的一般工作原理由高壓鋼瓶供給的流動(dòng)相載氣,經(jīng)減壓閥,使高壓氣體降至低壓,經(jīng)凈化器去除載氣中的水、氧等有害氣體,進(jìn)入氣體穩(wěn)壓閥,經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計(jì)測(cè)定其流速后,以穩(wěn)定的壓力和流速連續(xù)經(jīng)過汽化室、色譜柱、檢測(cè)器,最后放空。待流量、溫度及基線穩(wěn)定后,用微量注射器吸取微量樣品溶液,通過汽化室,與進(jìn)樣口相接,進(jìn)樣口注入的液體試樣瞬間汽化為蒸氣,被載氣帶入色譜柱,在往內(nèi)各組分逐一被分離。由于各組分在兩相中的分配系數(shù)不同,按分配系數(shù)大小依次被帶出色譜柱。分配系數(shù)小的先流出。被分離后的各組分隨載氣依次進(jìn)入檢測(cè)器,檢測(cè)器將組分的濃度(或質(zhì)量)變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào),電信號(hào)經(jīng)放大后經(jīng)由記錄儀記錄,即得到氣相色譜圖。任務(wù)三 氣相色譜的基本理論1.塔板理論該理論把色譜柱比作一個(gè)蒸餾塔,可分成許多小段,每一小段相當(dāng)于一層塔板,在每一塊塔板內(nèi),一部分空間由固定相所占據(jù),另一部分空間由流動(dòng)相載氣所占據(jù)。當(dāng)被測(cè)組分隨載氣進(jìn)入色譜柱后,各組分就在兩相間進(jìn)行分配,組分隨著載氣在向前流動(dòng),在到達(dá)下一塊塔板時(shí),瞬間達(dá)到新的氣液平衡。就這樣組分在塔板間隔的兩相間不斷地重復(fù)分配,經(jīng)過多次這樣的分配平衡后,分配系數(shù)小的組分最先流出色譜柱,分配系數(shù)大的組分后流出。任務(wù)三 氣相色譜的基本理論塔板理論假設(shè):1氣、液兩相可以很快地達(dá)到分配平衡,這樣達(dá)到分配平衡的一小段柱長(zhǎng)稱為理論塔板高度,用H表示。載氣脈動(dòng)式地進(jìn)入色譜柱,每次進(jìn)樣量恰為一個(gè)板樣體積。2試樣各組分開始都在0號(hào)塔板上,且試樣沿色譜柱方向的擴(kuò)散(縱向擴(kuò)散)可忽略不計(jì)。3分配系數(shù)在各個(gè)塔板上均為常數(shù),即與組分的量無關(guān)。4任務(wù)三 氣相色譜的基本理論塔板理論認(rèn)為:一根柱子可以分成n段,在每段內(nèi)組分可在兩相間很快達(dá)到分配平衡,每一段為一塊理論塔板。若設(shè)柱長(zhǎng)為L(zhǎng),理論塔板高度為H,則H

Ln式中

n——

理論塔板數(shù)。當(dāng)理論塔板數(shù)n足夠大時(shí),色譜柱流出曲線趨近于正態(tài)分布。理論塔板數(shù)可以根據(jù)色譜圖上所得的保留時(shí)間tr和峰寬W或半峰寬Wh/2計(jì)算:

t

2n

16

r

t

2n

5.54

r

W

Wh/2

n或H是描述色譜柱效能的指標(biāo)。一般來說,色譜柱的理論塔板數(shù)n越大,理論塔板高H越小,則表示色譜柱的柱效越高。塔板理論的不足之處在于,實(shí)際色譜分離過程與塔板理論的描述并不完全相符。任務(wù)三 氣相色譜的基本理論2.速率理論該理論認(rèn)為單個(gè)組分粒子在色譜柱內(nèi)的固定相和流動(dòng)相間要發(fā)生上千萬次轉(zhuǎn)移,加上分子擴(kuò)散和運(yùn)動(dòng)途徑等因素,在柱內(nèi)的運(yùn)動(dòng)是高速隨機(jī)的,不規(guī)則的,在柱中隨流動(dòng)相前進(jìn)的速率也不均一的。范第姆特方程:H

A

B

Cuu式中

u——

載氣的平均線速度;A——

渦流擴(kuò)散項(xiàng);B——

分子擴(kuò)散項(xiàng);C——

傳質(zhì)阻力系數(shù)。A、B、C均為常數(shù)。由公式可見,當(dāng)u一定時(shí),只有當(dāng)A、B、C較小時(shí),H才能有較小值,才能獲得較高的柱效能;反之,色譜峰擴(kuò)張,柱效能相應(yīng)降低,因此A、B、C為影響峰擴(kuò)散的三項(xiàng)因素。任務(wù)三 氣相色譜的基本理論(一) ?

渦流擴(kuò)散項(xiàng)A在色譜柱中,流動(dòng)相通過填充物的不規(guī)則空隙時(shí),流動(dòng)方向不斷地改變,使試樣組分在氣相中形成類似“渦流”的流動(dòng),因而引起色譜峰的擴(kuò)張。渦流擴(kuò)散項(xiàng)A,與填充物的平均顆粒直徑及填充物的均勻性有關(guān)。A

2

dp式中

λ——

填充不規(guī)則因子;dp——

填充物顆粒的平均直徑。由上式可知,A與載氣性質(zhì)、流速和組分無關(guān)。任務(wù)三 氣相色譜的基本理論分子擴(kuò)散項(xiàng)(B/u)(二)樣品隨載氣進(jìn)入色譜柱后,是以“塞子”的形式存在于柱的很小一段空間內(nèi),在“塞子”的前后,樣品組分由于存在著濃度差而形成濃度梯度,因而使運(yùn)動(dòng)著的分子產(chǎn)生向前或向后的由高濃度向低濃度的縱向擴(kuò)散,所以B/u也稱為縱向擴(kuò)散。B

2

Dg式中

γ——

與填充物有關(guān)的因數(shù),稱為彎曲因子;Dg——

組分在氣相中的擴(kuò)散系數(shù),m2/s。在色譜操作時(shí),應(yīng)選用相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣、較高的載氣流速、較低的柱溫,這樣才能減小B/u值,從而提高柱效率。任務(wù)三 氣相色譜的基本理論傳質(zhì)阻力項(xiàng)(Cu)(三)溶解、擴(kuò)散、平衡及轉(zhuǎn)移的整個(gè)過程稱為傳質(zhì)過程。影響這個(gè)過程進(jìn)行的阻力,稱為傳質(zhì)阻力。傳質(zhì)阻力包括氣相傳質(zhì)阻力(Cg)和液相傳質(zhì)阻力(CL)。氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cg是描述影響組分從氣相移動(dòng)到固相表面的過程。對(duì)于填充柱:p0.01k

2d

2Cg

(1

k

)Dg式中

k——

容量因子。Cg與填充物粒度的平方成正比,所以采用粒度小的固定相,可降低氣相傳質(zhì)阻力。Cg與組分在氣相中的擴(kuò)散系數(shù)Dg成反比,故可采用相對(duì)分子質(zhì)量小的氣體(如H2、He)做載氣,有利于使氣相傳質(zhì)阻力減小,提高柱效。任務(wù)三 氣相色譜的基本理論液相傳質(zhì)過程是指試樣組分從固定相的氣-液界面移動(dòng)到液相內(nèi)部,并發(fā)生質(zhì)量交換達(dá)到分配平衡,然后又返回氣-液界面的傳質(zhì)過程。LL2kd

2C

f 3(1

k

)2

D式中

df——

固定液的液膜厚度;DL——

組分在液相的擴(kuò)散系數(shù)??梢?,降低固定液的液膜厚度,可減小液相傳質(zhì)阻力。另外,柱溫對(duì)DL的影響也較大,柱溫增加,DL增大,則CL減??;但分配比k減小,又使CL增大,故為保持適當(dāng)?shù)腃L值,應(yīng)控制合適的柱溫。任務(wù)四 色譜分離條件的選擇板高-流速曲線1—B/u;2—Cu;3—A1.載氣和流速的選擇載氣的物理性質(zhì)會(huì)直接影響柱效。常用的載氣有H2、N2、Ar和He。(1)檢測(cè)器的要求(2)載氣對(duì)柱效的影響(3)載氣的性質(zhì)載氣的選擇任務(wù)四 色譜分離條件的選擇2.柱溫的選擇從分離的角度看,采用較低的柱溫,有利于分離。較低的柱溫可減少固定液的流失,延長(zhǎng)色譜柱的壽命,但柱溫太低,會(huì)使峰形變寬,柱效下降,延長(zhǎng)分析時(shí)間。因而在選擇柱溫時(shí),要綜合考慮,選擇的原則是在使最難分離的組分在盡可能好的分離的前提下,盡可能采取較低的柱溫,并考慮試樣的沸點(diǎn)。3.柱長(zhǎng)和柱內(nèi)徑的選擇在滿足一定分離度的條件下,應(yīng)盡可能地使用短柱子。一般填充柱的柱長(zhǎng)以2~6m為宜,毛細(xì)管柱的柱長(zhǎng)以10~50

m為宜。增加色譜柱內(nèi)徑,可以增加分離的樣品量,但由于縱向擴(kuò)散路徑的增加,會(huì)使柱效降低。在一般分析工作中,填充柱內(nèi)徑常為3~6

mm,毛細(xì)管柱內(nèi)徑常為0.25~0.53

mm。任務(wù)四 色譜分離條件的選擇4.進(jìn)樣量和進(jìn)樣時(shí)間的選擇最大允許的進(jìn)樣量,應(yīng)控制在使峰面積或峰高與進(jìn)樣量呈線性關(guān)系的范圍內(nèi)。進(jìn)樣必須迅速,進(jìn)樣時(shí)間應(yīng)在1s以內(nèi)。如果進(jìn)樣時(shí)間太長(zhǎng)時(shí),試樣原始寬度將變大,色譜峰半峰寬隨之變寬,有時(shí)甚至使峰變形。5.氣化溫度的選擇汽化室需要具有足夠的汽化溫度。在保證試樣不被分解的前提下,適當(dāng)提高汽化溫度,有利于分離和定量測(cè)定。一般選擇汽化溫度比柱溫高30~70

°C,而與試樣的平均沸點(diǎn)相近,但熱穩(wěn)定性較差的試樣,汽化溫度不宜過高,以防試樣分解。項(xiàng)目二氣相色譜檢測(cè)器的分類及原理任務(wù)一 檢測(cè)器的分類1.檢測(cè)器的要求一般要求檢測(cè)器對(duì)不同的分析對(duì)象、不同的樣品濃度以及在不同的色譜操作條件下都能夠準(zhǔn)確、及時(shí)、連續(xù)地反映餾出組分的濃度變化。?

穩(wěn)定性好,敏感度高,便于進(jìn)行痕量分析。?

響應(yīng)快,可用于快速分析和接毛細(xì)管柱。(3)應(yīng)用范圍廣,要求一個(gè)檢測(cè)器能對(duì)多種物質(zhì)產(chǎn)生響應(yīng)信號(hào),又能適應(yīng)同一物質(zhì)的不同濃度,線性范圍寬,定量準(zhǔn)確方便。(4) ?

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、安全、價(jià)廉等。任務(wù)一 檢測(cè)器的分類2.檢測(cè)器的分類根據(jù)檢測(cè)器原理的不同濃度型檢測(cè)器質(zhì)量型檢測(cè)器即檢測(cè)器給出的信號(hào)強(qiáng)度與載氣中組分的濃度成正比,它測(cè)量的是載氣中某組分濃度的瞬間變化。當(dāng)進(jìn)樣量一定時(shí),峰面積與流速成反比。熱導(dǎo)池檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器等。給出的信號(hào)強(qiáng)度與單位時(shí)間內(nèi)由載氣引入檢測(cè)器中組分的質(zhì)量成正比,與組分在載氣中的濃度無關(guān)。氫焰離子化檢測(cè)器、氨離子化檢測(cè)器及火焰光度檢測(cè)器等。任務(wù)二 幾種常用的氣相色譜檢測(cè)器1.熱導(dǎo)池檢測(cè)器熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD),是根據(jù)不同的物質(zhì)具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)來檢測(cè)組分的濃度變化的檢測(cè)器。此種檢測(cè)器應(yīng)用非常普遍,可分析許多有機(jī)物和無機(jī)氣體。具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、線性范圍廣、不破壞樣品,并能與其他儀器聯(lián)用等優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn)是靈敏度低,適用于常量分析以及含量在1×10

5以上的組分的分析。雙臂熱導(dǎo)池結(jié)構(gòu)示意圖1—測(cè)量臂;2—參考臂任務(wù)二 幾種常用的氣相色譜檢測(cè)器熱導(dǎo)池電橋線路圖熱導(dǎo)池檢測(cè)器的工作原理主要是根據(jù)不同的物質(zhì)具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)來檢測(cè)組分的濃度變化。測(cè)量池中阻值R1的變化是與參比池中純載氣的阻值R2比較而測(cè)出來的。因此載氣中被測(cè)組分的濃度越大,測(cè)量池鎢絲的電阻值改變就越明顯??梢?,在一定條件下,檢測(cè)器產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)與載氣中組分的濃度有定量關(guān)系。用峰面積定量時(shí),要嚴(yán)格保持流速恒定,為避免熱絲被燒斷,在沒有通載氣時(shí)不能加橋電流,而在關(guān)機(jī)器時(shí)應(yīng)該先切斷橋電流再關(guān)載氣。任務(wù)二 幾種常用的氣相色譜檢測(cè)器在使用熱導(dǎo)檢測(cè)器時(shí)要注意:在其他條件一定時(shí),熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度跟載氣和組分之間熱導(dǎo)率的差值有關(guān),差值越大靈敏度越高。在靈敏度足夠的情況下,應(yīng)盡量采取低橋流以保護(hù)熱敏元件。檢測(cè)器的溫度不應(yīng)低于柱溫,以防樣品組分在檢測(cè)室中冷凝引起基線不穩(wěn),通常檢測(cè)室溫度應(yīng)高于柱溫;但檢測(cè)室溫度也不宜過高,否則會(huì)降低靈敏度。任務(wù)二 幾種常用的氣相色譜檢測(cè)器2.氫火焰離子化檢測(cè)器氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)簡(jiǎn)稱氫焰檢測(cè)器。具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、靈敏度高、死體積小、響應(yīng)快、線性范圍寬、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn),是目前常用的檢測(cè)器之一。對(duì)有機(jī)物有很高的檢測(cè)靈敏度,適宜于痕量有機(jī)物的分析。氫火焰離子化檢測(cè)器示意圖任務(wù)二 幾種常用的氣相色譜檢測(cè)器在使用氫焰離子化檢測(cè)器時(shí)要注意:氫焰離子化檢測(cè)器使用過程中,載氣常用氮?dú)?,燃?xì)庥脷錃?,空氣作為助燃?xì)?。三者流量的關(guān)系一般為氮?dú)?、氫氣、空氣之?∶(1~1.5)∶10。氫焰離子化檢測(cè)器為質(zhì)量型檢測(cè)器,峰高取決于單位時(shí)間引入檢測(cè)器的組分質(zhì)量,在進(jìn)樣量一定時(shí),峰高與載氣流速成正比,而對(duì)峰面積則影響較小。因此一般采用峰面積定量,而用峰高定量時(shí),需要保持載氣流速恒定。任務(wù)二 幾種常用的氣相色譜檢測(cè)器3.其他檢測(cè)器(一) ?

火焰光度檢測(cè)器(FPD)火焰光度檢測(cè)器是一種對(duì)含磷、含硫化合物具有高選擇性、高靈敏度的檢測(cè)器,又稱硫磷檢測(cè)器。檢測(cè)在氫火焰發(fā)光的元素特有的光。(二) ?

電子俘獲檢測(cè)器(ECD)電子俘獲檢測(cè)器是一種高靈敏度、高選擇性的濃度型檢測(cè)器。它對(duì)具有電負(fù)性(如含鹵素、硫、磷、氮等)的物質(zhì)有很高的檢測(cè)靈敏度,且電負(fù)性越強(qiáng),靈敏度越高。在醫(yī)學(xué)、農(nóng)藥、大氣及水質(zhì)污染等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。項(xiàng)目三毛細(xì)管柱氣相色譜法任務(wù)一 毛細(xì)管柱概述采用毛細(xì)管柱作為氣相色譜柱的毛細(xì)管氣相色譜(CGC)已成為GC中的主流,具有高效、快速、高靈敏度等優(yōu)點(diǎn)。其柱效可高達(dá)100萬理論塔板數(shù),可分離復(fù)塔板數(shù),可分離復(fù)雜混合物。①

由于滲透性好,可使用長(zhǎng)的色譜柱②

相比(β)大,有利于實(shí)現(xiàn)快速分離③

應(yīng)用范圍廣④

柱容量小,允許進(jìn)樣量小毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)⑤

操作條件嚴(yán)格⑥

總柱效高,分離復(fù)雜混合物的能力大為提高缺點(diǎn):

對(duì)儀器和操作條件要求嚴(yán)格,如連接不當(dāng)就會(huì)影響柱效。任務(wù)二 毛細(xì)管柱的色譜系統(tǒng)1.毛細(xì)管氣相色譜系統(tǒng)(一) ?

毛細(xì)管柱的制備拉制 柱表面處理 固定液的涂漬目前用得最多的是石英毛細(xì)管,其吸附活性低,在控制過程中管外面被涂上聚酰胺保護(hù)層,有一定的柔性,使用方便。交聯(lián)毛細(xì)管柱具有以下幾個(gè)方面的優(yōu)點(diǎn):液膜穩(wěn)定,形成的固定相膜不易脫落,并可以制備大口徑、厚液膜柱;由于交聯(lián)鍵合作用,固定液的揮發(fā)性很低,故熱穩(wěn)定性好,使用溫度高,柱流失小,使用壽命長(zhǎng);耐溶劑洗滌。任務(wù)二 毛細(xì)管柱的色譜系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)(二)分流進(jìn)樣是使用最早、最廣泛的進(jìn)樣方式。分流進(jìn)樣器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、操作方便,而且只要改變操作條件、襯管類型就可成為無分流進(jìn)樣器,所以統(tǒng)稱為分流/無分流進(jìn)樣器。作用:①控制樣品進(jìn)入色譜柱的量,保證毛細(xì)管柱不會(huì)超載;②保證起始譜帶較窄。分流進(jìn)樣的主要參數(shù)是分流比,指進(jìn)入毛細(xì)管柱試樣與放空的試樣量的比值。一般毛細(xì)管柱分流比為1∶50~1∶500;對(duì)稀釋樣品、氣體樣品和大口徑柱,分流比為1∶5~1∶15;對(duì)小口徑柱、低容量柱和十分濃的樣品,分流比可高達(dá)1∶1000。任務(wù)二 毛細(xì)管柱的色譜系統(tǒng)無分流進(jìn)樣指試樣注入進(jìn)樣器后全部遷移進(jìn)入毛細(xì)管柱進(jìn)行分析,特別適用于痕量成分的分析。優(yōu)點(diǎn):把全部樣品注入色譜柱中,靈敏度大大提高,特別適用于痕量分析。缺點(diǎn):容易產(chǎn)生因進(jìn)樣引起的峰展寬,包括時(shí)間性譜帶展寬(由進(jìn)樣時(shí)間拖長(zhǎng)引起)和空間性譜帶展寬(由樣品占據(jù)色譜柱較大長(zhǎng)度引起),需要采用優(yōu)化儀器操作參數(shù)加以克服。注意:無分流進(jìn)樣多用于稀釋樣品,預(yù)處理或稀釋時(shí)的溶劑應(yīng)該與試樣的極性相匹配,否則會(huì)使譜帶展寬;在程序升溫時(shí),起始溫度要低于溶劑沸點(diǎn),使試樣在柱頭冷聚焦,使進(jìn)樣峰變窄;最后,由于使用的溶劑量大,應(yīng)盡量用耐溶劑沖洗的交聯(lián)毛細(xì)管柱。任務(wù)二 毛細(xì)管柱的色譜系統(tǒng)柱頭進(jìn)樣指液體樣品由注射器針頭直接遷移進(jìn)毛細(xì)管柱,樣品不需蒸發(fā),可消除樣品歧視問題,也稱為冷柱頭進(jìn)樣,其進(jìn)樣裝置較復(fù)雜,但定量分析準(zhǔn)確。直接進(jìn)樣指樣品在進(jìn)樣器中快速蒸發(fā)進(jìn)樣的方法。進(jìn)樣器單獨(dú)加熱不受柱溫的影響,此法只能用于大口徑毛細(xì)管柱。程序升溫蒸發(fā)進(jìn)樣綜合了分流、無分流和柱頭進(jìn)樣的優(yōu)點(diǎn),結(jié)構(gòu)與分流進(jìn)樣器相似,關(guān)鍵是進(jìn)樣器可以快速程序升溫和冷卻,已作為商品儀器的通用進(jìn)樣方式。任務(wù)二 毛細(xì)管柱的色譜系統(tǒng)2.毛細(xì)管氣相色譜操作條件的選擇毛細(xì)管內(nèi)徑載氣液膜厚度1在毛細(xì)管氣相色譜中常用的載氣有氯氣、氫氣和氦氣,考慮到操作和安全性,多使用氮?dú)夂秃庾鳛檩d氣。內(nèi)徑越細(xì)柱效越高,故目前多采用細(xì)內(nèi)徑、短毛細(xì)管柱進(jìn)行快速分析,目前以內(nèi)徑0.1~0.35mm為宜。2液膜厚度增加使柱效下降。對(duì)快速分析液膜厚度可低至0.05μm。分析高揮發(fā)性、保留值小的物質(zhì)時(shí),要求液膜厚度大于1μm。柱直徑和液膜厚度需要與柱容量和柱效一起綜合考慮。3任務(wù)二 毛細(xì)管柱的色譜系統(tǒng)3.毛細(xì)管氣相色譜的一些特殊檢測(cè)器CGC檢測(cè)器除了GC中常用的FID、ECD和FPD外,還有兩種檢測(cè)器也較常用,即熱離子檢測(cè)器(TID)和光離子化檢測(cè)器(PID)。熱離子檢測(cè)器 光離子檢測(cè)器也稱為氮磷檢測(cè)器(NPD),可選擇檢測(cè)含氮、磷有機(jī)化合物。其結(jié)構(gòu)與FID相似,主要差別是在火焰噴嘴上方有一個(gè)含有堿金屬(如Rb,Na,Cs)鹽的陶瓷珠,已成為測(cè)定含氮含磷化合物的常用檢測(cè)器。由激發(fā)源和離子化室兩部分組成。激發(fā)源常用紫外燈,發(fā)射出光子進(jìn)入離子化室,當(dāng)光子的能量大于樣品組分的電離勢(shì)時(shí),樣品分子吸收光子發(fā)生離子化,產(chǎn)生檢測(cè)信號(hào)。項(xiàng)目四氣相色譜法定性及定量任務(wù)一 氣相色譜法的應(yīng)用范圍及局限性1.氣相色譜法的應(yīng)用可以應(yīng)用于分析氣體試樣,也可分析易揮發(fā)或可轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)物質(zhì)的液體和固體,不僅可分析有機(jī)物,也可分析部分無機(jī)物。一般地說,只要沸點(diǎn)在500

°C以下,熱穩(wěn)定良好,相對(duì)分子質(zhì)量在400以下的物質(zhì),原則上都可采用氣相色譜法。01石油和石油化工分析02環(huán)境分析03食品分析04藥物和臨床分析05農(nóng)藥殘留物分析06精細(xì)化工分析07聚合物分析08合成工業(yè)任務(wù)一 氣相色譜法的應(yīng)用范圍及局限性2.氣相色譜法的局限性在缺乏標(biāo)準(zhǔn)樣品的情況下定性較困難;難以分析沸點(diǎn)太高、相對(duì)分子質(zhì)量太大或熱不穩(wěn)定的物質(zhì)。(一) ?

氣相色譜法與化學(xué)分析法的比較化學(xué)分析法按照物質(zhì)的特殊化學(xué)反應(yīng)性進(jìn)行分析?;瘜W(xué)分析法儀器簡(jiǎn)單、價(jià)廉、操作簡(jiǎn)單,且可進(jìn)行同族、同系物的總含量測(cè)定。但不能測(cè)定化學(xué)性質(zhì)不活發(fā)或化學(xué)性質(zhì)相近的復(fù)雜物質(zhì),有時(shí)費(fèi)時(shí)過長(zhǎng)。氣相色譜法具有高選擇性、高性能、分析速度快等優(yōu)點(diǎn),可以分析化學(xué)性質(zhì)不活波、性質(zhì)極為相近的混合物,但儀器比化學(xué)分析法昂貴。任務(wù)一 氣相色譜法的應(yīng)用范圍及局限性氣相色譜法與光譜法、質(zhì)譜法的比較(二)氣相色譜法可以分離和分析多組分混合物,而且一般來說,氣相色譜法的靈敏度與質(zhì)譜法接近,比光譜法要高。氣相色譜法的造價(jià)比光譜法、質(zhì)譜法低。但是氣相色譜法難以分析未知物,如果沒有已知的純樣品圖和它對(duì)照,就很難判斷某一色譜峰究竟代表何物。光譜法、質(zhì)譜法光譜法可推測(cè)出分子中含有哪些官能團(tuán);質(zhì)譜法能測(cè)定出未知物的相對(duì)分子質(zhì)量,這些是氣相色譜法所不及的。任務(wù)一 氣相色譜法的應(yīng)用范圍及局限性3.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS),簡(jiǎn)稱質(zhì)譜聯(lián)用,即將氣相色譜儀與質(zhì)譜儀通過接口組件進(jìn)行連接,以氣相色譜作為試樣分離、制備的手段,將質(zhì)譜作為氣相色譜的在線檢測(cè)手段進(jìn)行定性、定量分析,輔以相應(yīng)的數(shù)據(jù)收集與控制系統(tǒng)構(gòu)建而成的一種色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)。GC-MS聯(lián)用技術(shù)的分析方法不但能使樣品的分離、鑒定和定量一次快速地完成,還對(duì)于批量物質(zhì)的整體和動(dòng)態(tài)分析起到了很大的促進(jìn)作用。任務(wù)一 氣相色譜法的應(yīng)用范圍及局限性4.氣相色譜-紅外光譜聯(lián)用技術(shù)氣相色譜-傅里葉變換紅外光譜聯(lián)用技術(shù)(GC-FTIR)由紅外光譜提供的分子結(jié)構(gòu)信息彌補(bǔ)了氣相色譜難以對(duì)復(fù)雜未知混合物定性的不足,由氣相色譜提供的分離能力彌補(bǔ)了紅外光譜只能定性純化合物的局限。GC-FTIR聯(lián)用系統(tǒng)主要由氣相色譜、接口、紅外光譜、計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)系統(tǒng)四個(gè)單元組成。任務(wù)二 氣相色譜法定性及定量基本任務(wù)對(duì)于已知樣品對(duì)于未知樣品通常根據(jù)分析目的,采用合適的方法對(duì)目標(biāo)組分進(jìn)行定性、定量分析測(cè)定。對(duì)于未知樣品,需先了解樣品的性質(zhì)(包括樣品來源、可能的組分種類及其理化性質(zhì)等),再結(jié)合分析目的,選擇合適的方法對(duì)樣品中單一組分或多組分進(jìn)行定性鑒定和定量測(cè)定。定性分析就是確定分離出的各組分是什么有機(jī)物質(zhì),而定量分析就是確定分離組分的量有多少。色譜峰保留值面積有機(jī)物進(jìn)入氣相色譜后得到兩個(gè)重要的測(cè)試數(shù)據(jù)定性分析的依據(jù)定量分析的依據(jù)任務(wù)三 定性分析1.標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照法標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照法就是用已知成分的純物質(zhì)與未知樣品對(duì)照,從而進(jìn)行定性分析的方法。這種方法比較簡(jiǎn)單、可靠,不需其他儀器設(shè)備。(一) ?

利用保留值進(jìn)行定性分析將標(biāo)準(zhǔn)樣品與待分析試樣在相同固定相和同一操作條件下進(jìn)行色譜分析,將試樣的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時(shí)間進(jìn)行對(duì)比,其定性分析的依據(jù)是相同組分的保留時(shí)間相同,即在未知樣品的色譜圖上對(duì)應(yīng)于某已知物保留時(shí)間的位置上。使用標(biāo)準(zhǔn)樣鑒定未知峰標(biāo)準(zhǔn)醇樣:a—甲醇;b—乙醇;c—正丁醇;d—正戊醇任務(wù)三 定性分析(二) ?

利用相對(duì)保留值進(jìn)行定性分析在用保留值進(jìn)行定性分析時(shí),由于保留值tR、t′R、VR、V′R等受柱溫、柱長(zhǎng)、固定液含量等因素的影響,所以必須嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)條件,否則重現(xiàn)性較差。對(duì)于一些組分比較簡(jiǎn)單的已知范圍的混合物,或者無已知物的情況下,可用此法進(jìn)行定性分析。相對(duì)保留值是任一組分i與基準(zhǔn)物質(zhì)s校正保留值之比:Rs Rsi

srV

tR

i

VR

it

只要實(shí)驗(yàn)測(cè)出t′Ri、t′Rs。就可以根據(jù)上式計(jì)算出已知純物質(zhì)和未知樣品的ris值,從而進(jìn)行比較定性。任務(wù)三 定性分析2.加入已知物增加峰高法如果未知樣品中組分較多,而且峰間距離又太近,要準(zhǔn)確測(cè)定保留值有一定困難時(shí),可采用增加峰高的辦法定性。首先作出未知樣品的色譜圖,然后在未知樣品中加入一種已知的純物質(zhì)(與試樣中估計(jì)的某一組分為同一化合物),在相同的條件下作出色譜圖。對(duì)比這兩個(gè)色譜圖,如果后一色譜圖中色譜峰相對(duì)增高時(shí),則可確認(rèn)該色譜峰所對(duì)應(yīng)的組分與加入的已知純物質(zhì)是同一化合物。但如果峰雖然有所增高,而峰不重合或峰中出現(xiàn)轉(zhuǎn)折,則試樣中不含所加入的純物質(zhì)這種組分。任務(wù)三 定性分析3.結(jié)合其他方法進(jìn)行定性分析0102①

化學(xué)方法配合進(jìn)行定性分析帶某些官能團(tuán)的化合物,可用特殊試劑處理,根據(jù)所發(fā)生物理變化或化學(xué)變化的色譜圖的差異來辨認(rèn)試樣所含官能團(tuán),或用衍生化試劑來專屬性地鑒別某類化合物。GC-IR和GC-MS現(xiàn)已有商品化儀器。復(fù)雜混合物經(jīng)GC分離為單組分,再利用IR或MS進(jìn)行定性鑒別,特別是和MS聯(lián)用,是最有效的定性鑒別方法。②

質(zhì)譜、紅外光譜等儀器聯(lián)用任務(wù)四 定量分析1.定量分析的依據(jù)氣相色譜定量分析的依據(jù):是在規(guī)定的操作條件下,被測(cè)組分的質(zhì)量(mi)與它在檢測(cè)器上產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)(在色譜圖上表現(xiàn)為峰面積Ai或峰高Hi)成正比。即mi

fi

Aifi——峰面積換算為被測(cè)物質(zhì)量的比例常數(shù),稱為定量校正因子。顯然,要準(zhǔn)確地進(jìn)行定量分析就必須準(zhǔn)確地測(cè)量出峰面積Ai或峰高Hi和比例常數(shù)fi,并根據(jù)上式選擇適當(dāng)?shù)亩坑?jì)算方法,將測(cè)得組分的峰面積換算為含量。任務(wù)四 定量分析2.峰面積的測(cè)量(1)峰高乘半峰寬法當(dāng)色譜峰為對(duì)稱峰時(shí),可采用此法。這時(shí)可把色譜峰看作一個(gè)等腰三角形,可近似地認(rèn)為峰面積等于峰高乘以半峰寬。A

h

W1/

2式中

h——

峰高;W1/2——

半峰寬這樣近似測(cè)得的峰面積為實(shí)際面積的94%,因此面積應(yīng)該為A

1.065h

W1/

2此方法是最常用的近似測(cè)量方法,簡(jiǎn)單快速,但只適用于對(duì)稱峰,對(duì)不對(duì)稱峰、很窄或很小的峰,由于半峰寬測(cè)量誤差太大,不能應(yīng)用此法。任務(wù)四 定量分析(2)峰高乘平均峰寬法當(dāng)色譜峰的峰形不對(duì)稱時(shí),可采用此法測(cè)量面積,即在峰高0.15和0.85處分別測(cè)出峰寬,然后取其平均值,即為平均峰寬,則峰面積A為

0.150.852A

h

1

W

W這種方法測(cè)量雖然有些麻煩,但對(duì)于不對(duì)稱峰的測(cè)量可得較準(zhǔn)確的結(jié)果。(3)峰高乘保留時(shí)間法測(cè)量色譜峰的保留時(shí)間比測(cè)量半峰寬容易而且準(zhǔn)確,在一定操作條件下,同系物的半峰寬與保留時(shí)間成正比,即W1/2

btRA

h

W1/

2

h

btR式中

b——

比例常數(shù)這種方法操作方便,準(zhǔn)確度比較高,但只適用于狹窄的峰。任務(wù)四 定量分析(4)剪紙稱重法把色譜峰沿峰曲線剪下來稱重,每個(gè)峰的質(zhì)量代表峰的面積。這種方法的準(zhǔn)確度決定于剪紙技術(shù)、紙質(zhì)的均勻和濕度。這種方法可用于不對(duì)稱峰或分離不完全的峰,但操作費(fèi)時(shí)麻煩。(5)自動(dòng)積分儀法自動(dòng)積分儀可自動(dòng)測(cè)出某一曲線所圍成的面積,有機(jī)械積分、電子模擬和數(shù)字積分等類型,是最方便的測(cè)量工具,精密度可達(dá)0.2%~2%,對(duì)小峰或不對(duì)稱峰也能給出較準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。在使用積分儀時(shí),要求每個(gè)色譜峰都有徹底的分離,同時(shí)要注意儀器的線性范圍,避免測(cè)峰時(shí)引入較大的誤差。任務(wù)四 定量分析3.定量校正因子校正1因子相對(duì)校正分子指單位峰面積所代表的物質(zhì)的量待測(cè)物i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對(duì)校正因子之比絕對(duì)校正分子相對(duì)質(zhì)量校正因子(fg)相對(duì)體積校正因子(fv)M相對(duì)摩爾校正因子(f )gfms

/

As Aims

mi/Ai

Asmi任務(wù)四 定量分析校正因子測(cè)定測(cè)定方法是:準(zhǔn)確稱取一定量的被測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),配成混合溶液,測(cè)得被測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積Ai和As,求得相對(duì)質(zhì)量校正因子。校正因子的數(shù)值原則上是一個(gè)通用的常數(shù),其值只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和檢測(cè)器的類型有關(guān)。熱導(dǎo)檢測(cè)器常用苯作為標(biāo)準(zhǔn)物,氫焰檢測(cè)器常用正庚烷作為標(biāo)準(zhǔn)物。任務(wù)四 定量分析4.定量計(jì)算方法(1)歸一化法歸一化法就是把所有組分的含量之和按100%計(jì)。假設(shè)試樣中有n個(gè)組分,每個(gè)組分的量為m1,m2,…,各組分含量的總和為100%,其中組分i的含量可按下式計(jì)算iAi

fic/%

100A1f1

A2f2

A3f3

Anfn式中

fi——試樣中任一組分的質(zhì)量校正因子;ci——

組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。優(yōu)點(diǎn)——簡(jiǎn)便,結(jié)果比較準(zhǔn)確,定量結(jié)果與進(jìn)樣量無關(guān),操作條件變化對(duì)結(jié)果影響較小。缺點(diǎn)——樣品中的所有組分都必須有相應(yīng)的色譜峰。對(duì)微量雜質(zhì)的定量不宜采用此法?!?dāng)樣品中所有組分都能流出色譜柱,并在色譜圖上產(chǎn)生相應(yīng)的色譜峰時(shí)任務(wù)四 定量分析4.定量計(jì)算方法(2)內(nèi)標(biāo)法優(yōu)點(diǎn)——可消除操作條件變化所引起的誤差,定量較準(zhǔn)確缺點(diǎn)——每次分析都要準(zhǔn)確稱取試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量,不宜用于快速控制分析?!?dāng)樣品中所有組分不能全部流出色譜柱,或檢測(cè)器不能對(duì)每個(gè)組分都產(chǎn)生響應(yīng),或只需測(cè)定樣品中某幾個(gè)組分的含量時(shí)內(nèi)標(biāo)法就是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物加入準(zhǔn)確稱取的試樣中,根據(jù)被測(cè)樣品和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量比及其相應(yīng)的色譜峰面積之比來計(jì)算被測(cè)組分的含量。s sim f

A

mc/%

mi

100%

fiAi

ms

100%任務(wù)四 定量分析4.定量計(jì)算方法(3)外標(biāo)法用待測(cè)組分的純品作為對(duì)照物,以對(duì)照物和試樣中待測(cè)組分的響應(yīng)信號(hào)相比較進(jìn)行定量的方法,稱為外標(biāo)法。此法分為標(biāo)準(zhǔn)曲線法及外標(biāo)一點(diǎn)法。標(biāo)準(zhǔn)曲線法是取對(duì)照品配制一系列濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液,以峰面積或峰高對(duì)濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。外標(biāo)一點(diǎn)法是用一種濃度的i組分的標(biāo)準(zhǔn)溶液,與樣品溶液在相同條件下多次進(jìn)樣,測(cè)得峰面積的平均值,用下式計(jì)算樣品溶液中i組分含量:ii

s(

A

)c

Ai

(ci

)s式中

ci,Ai——

樣品溶液中i組分的濃度及峰面積的平均值;(ci)s與(Ai)s——標(biāo)準(zhǔn)液的濃度及峰面積的平均值。任務(wù)四 定量分析4.定量計(jì)算方法(3)外標(biāo)法優(yōu)點(diǎn)——操作簡(jiǎn)單,計(jì)算簡(jiǎn)便,不必用校正因子,不必加內(nèi)標(biāo)物缺點(diǎn)——不能抵消操作條件的影響,因而需要及時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)樣校驗(yàn),以減少誤差。本法分析結(jié)果的準(zhǔn)確性主要取決于進(jìn)樣量的重復(fù)性和操作條件的穩(wěn)定性程度。項(xiàng)目實(shí)戰(zhàn)一氣相色譜定性分析酚類化合物項(xiàng)目實(shí)戰(zhàn)一1.實(shí)戰(zhàn)目的01020304了解氣相色譜儀的儀器組成、工作原理。熟悉氣相色譜儀的基本操作步驟。掌握保留時(shí)間、峰寬、理論塔板數(shù)、分離度等的基本概念和實(shí)際意義。掌握氣相色譜定性分析的方法。項(xiàng)目實(shí)戰(zhàn)一2.基本原理氣相色譜法是基于混合物中各組分在兩相中的保留行為存在差異的原理來進(jìn)行分離和測(cè)定的。其中一相是不動(dòng)的,叫作固定相;另一相則是推動(dòng)混合物流過固定相的氣體,叫作流動(dòng)相。當(dāng)流動(dòng)相攜帶混合物經(jīng)過固定相時(shí),就會(huì)與固定相發(fā)生相互作用。環(huán)境中酚類化合物的來源十分廣泛,包括化工及制藥行業(yè)廢水、有機(jī)農(nóng)藥的降解、汽車尾氣等。酚類化合物通過空氣及水傳播,可長(zhǎng)期殘留于土壤中,在生活污水、天然水和飲用水中普遍存在,對(duì)動(dòng)植物和人體的健康都帶來很大危害,是環(huán)境中重要的一類有機(jī)污染物。項(xiàng)目實(shí)戰(zhàn)一3.儀器與試劑儀器:

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