《藥用基礎(chǔ)化學(xué)》課件-電解質(zhì)溶液

藥用基礎(chǔ)化學(xué)/芳香烴苯環(huán)的定位規(guī)則

62%33%5%

6%1%93%第二個(gè)取代基進(jìn)入的位置是受苯環(huán)上原有基團(tuán)的影響，這種現(xiàn)象稱為定位效應(yīng)。苯環(huán)上原有基團(tuán)稱為定位基。

1、鄰對(duì)位定位基2、間位定位基-NHCH3

＞–NH2

＞–OH＞–OCH3

＞–R＞–X–N+(CH3)3

＞–NO2

＞–SO3H＞–CHO＞–COOH一、定位效應(yīng)

1、鄰對(duì)位基的定位效應(yīng)δ-δ-δ-CHHH--CH3使苯環(huán)電子云密度升高，而活化苯環(huán)，為鄰、對(duì)位定位基。-X，給電子基團(tuán)二、定位效應(yīng)的解釋

2、間位定位基的定位效應(yīng)NOOδ-δ-存在著:吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(-I)吸電子共軛效應(yīng)(-C)間位取代基使苯環(huán)上電子云密度下降，苯環(huán)鈍化，親電試劑難于進(jìn)攻。吸電子基團(tuán)二、定位效應(yīng)的解釋1、預(yù)測反應(yīng)產(chǎn)物（1）兩個(gè)定位基對(duì)于引入第三取代基的定位效應(yīng)一致：三、定位效應(yīng)的應(yīng)用（2）兩個(gè)定位基對(duì)于引入第三取代基的定位效應(yīng)不一致a.同類型—定位效應(yīng)強(qiáng)的取代基所決定1、預(yù)測反應(yīng)產(chǎn)物三、定位效應(yīng)的應(yīng)用（2）兩個(gè)定位基對(duì)于引入第三取代基的定位效應(yīng)不一致b.不同類型—由鄰對(duì)位定位基決定1、預(yù)測反應(yīng)產(chǎn)物三、定位效應(yīng)的應(yīng)用藥用基礎(chǔ)化學(xué)/芳香烴苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)雜化軌道理論：苯的結(jié)構(gòu)

苯的化學(xué)性質(zhì)較為穩(wěn)定與親電試劑發(fā)生取代反應(yīng)，而不發(fā)生加成反應(yīng)與烯烴相比較，苯環(huán)性質(zhì)不活潑，非常穩(wěn)定。不反應(yīng)一些能與烯烴反應(yīng)的試劑Br取代了H1、鹵代反應(yīng)親電取代反應(yīng)烷基苯的鹵代反應(yīng)比苯容易，主要生成鄰、對(duì)位取代產(chǎn)物。例如：如果沒有催化劑存在，在紫外線照射或加熱條件下，甲苯側(cè)鏈上的氫原子也會(huì)被鹵素取代：1、鹵代反應(yīng)親電取代反應(yīng)苯與濃硝酸和濃硫酸的混合物(稱為混酸)共熱，在苯環(huán)上引入一個(gè)硝基。例如：2、硝化反應(yīng)親電取代反應(yīng)硝基苯的進(jìn)一步硝化比苯困難，需要更高的溫度或發(fā)煙硝酸和濃硫酸的混合物作硝化試劑，主要生成間二硝基苯。2、硝化反應(yīng)親電取代反應(yīng)烷基苯的硝化比苯容易，主要生成鄰位和對(duì)位產(chǎn)物：2、硝化反應(yīng)親電取代反應(yīng)苯環(huán)上的氫原子被磺酸基(一SO3H)取代的反應(yīng)，稱為磺化反應(yīng)。苯與濃硫酸作用，在苯環(huán)上引入磺酸基生成苯磺酸。例如：3、磺化反應(yīng)親電取代反應(yīng)3、磺化反應(yīng)親電取代反應(yīng)傅-克反應(yīng)烷基化——被-R取代酰基化——被R-C-取代O=4、傅-克反應(yīng)親電取代反應(yīng)傅-克烷基化反應(yīng)路易斯酸，AlCl3,FeCl3注意：重排反應(yīng)！4、傅-克反應(yīng)親電取代反應(yīng)傅-克?；磻?yīng)酰鹵或酸酐路易斯酸，AlCl3,FeCl3注意：無重排反應(yīng)！可通過還原制備長鏈芳烴。4、傅-克反應(yīng)親電取代反應(yīng)藥用基礎(chǔ)化學(xué)/芳香烴單環(huán)芳烴的氧化反應(yīng)1、苯環(huán)的氧化一、氧化反應(yīng)α