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2024年天津市薊州區(qū)馬伸橋中學(xué)高三下學(xué)期一??荚嚮瘜W(xué)試題注意事項(xiàng)1.考生要認(rèn)真填寫考場(chǎng)號(hào)和座位序號(hào)。2.試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上,在試卷上作答無(wú)效。第一部分必須用2B鉛筆作答;第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3.考試結(jié)束后,考生須將試卷和答題卡放在桌面上,待監(jiān)考員收回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、從古至今化學(xué)與生產(chǎn)、生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法正確的是()A.喝補(bǔ)鐵劑(含F(xiàn)e2+)時(shí),加服維生素C效果更好,因維生素C具有氧化性B.漢代燒制岀“明如鏡、聲如馨”的瓷器,其主要原料為石灰石C.“司南之杓(勺),投之于地,其柢(勺柄)指南”,司南中的“杓”含F(xiàn)e2O3D.港珠澳大橋采用超高分子聚乙烯纖維吊繩,其商品名為“力綸”是有機(jī)高分子化合物2、W、X、Y、Z、R為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,W元素的一種核素可用于鑒定文物年代,X元素的一種單質(zhì)可作為飲用水消毒劑,Y元素的簡(jiǎn)單離子是同周期元素的簡(jiǎn)單離子中半徑最小的,Z元素和W元素同主族,R元素被稱為“成鹽元素”。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.X、Y簡(jiǎn)單離子半徑:X>YB.W、Z元素的簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性:W>ZC.X元素和R元素形成的某種化合物可用于自來(lái)水的消毒D.工業(yè)上常用電解熔融Y元素和R元素形成的化合物的方法來(lái)制取單質(zhì)Y3、常溫下,向20mL某濃度的硫酸溶液中滴入0.1mol·L-1氨水,溶液中水電離出的氫離子濃度隨加入氨水的體積變化如圖所示。下列分析正確的是A.c點(diǎn)所示溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(NH3·H2O)B.b點(diǎn)所示溶液中:c(NH4+)=2c(SO42-)C.V=40D.該硫酸的濃度為0.1mol·L-14、由兩種物質(zhì)組成的一包白色粉末,通過(guò)如下實(shí)驗(yàn)可鑒別其中的成分:取少量樣品加入足量水中,充分?jǐn)嚢瑁腆w部分溶解;向所得的懸濁液中加入足量稀HNO3,有氣體放出,最后仍有未溶解的白色固體,上層清液呈無(wú)色。該白色粉末可能為A.SiO2、明礬 B.BaCO3、無(wú)水CuSO4C.MgCO3、Na2S2O3 D.KCl、Ag2CO35、設(shè)NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是A.1molP4(正四面體結(jié)構(gòu))含有6NA個(gè)P-P鍵B.1mol碳正離子(CH3+)所含的電子總數(shù)為9NAC.25℃,pH=13的NaOH溶液中含有OH-的數(shù)目為0.1NAD.常溫常壓下,過(guò)氧化鈉與水反應(yīng),生成8g氧氣時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.25NA6、下列實(shí)驗(yàn)對(duì)應(yīng)的現(xiàn)象及結(jié)論均正確且兩者具有因果關(guān)系的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A將SO2通入BaCl2溶液中,然后滴入HNO3有白色沉淀生成,且白色沉淀不溶于稀硝酸所得的沉淀為BaSO3,后轉(zhuǎn)化為BaSO4B向足量含有淀粉的FeI2溶液中滴加2滴氯水溶液變藍(lán)還原性:I->Fe2+C向FeCl2溶液中加入Na2O2粉末出現(xiàn)紅褐色沉淀和無(wú)色液體FeCl2溶液部分變質(zhì)D將濃硫酸滴入蔗糖中并攪拌得黑色蓬松的固體并有刺激性氣味該過(guò)程中濃硫酸僅體現(xiàn)了吸水性和脫水性A.A B.B C.C D.D7、化合物(x)、(y)、(z)的分子式均為C5H6。下列說(shuō)法正確的是A.x、y、z均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.z的同分異構(gòu)體只有x和y兩種C.z的一氯代物只有一種,二氯代物只有兩種(不考慮立體異構(gòu))D.x分子中所有原子共平面8、關(guān)于C9H12的某種異構(gòu)體,以下說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.一氯代物有5種B.分子中所有碳原子都在同一平面C.能發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng)D.1mol該物質(zhì)最多能和3molH2發(fā)生反應(yīng)9、NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是A.常溫常壓下,3.6gD2O2含有的共價(jià)鍵數(shù)為0.3NAB.0.2mol/LK2SO3溶液中SO32—的離子總數(shù)小于0.2NAC.實(shí)驗(yàn)室采用不同方法制得lmolO2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)一定是4NAD.標(biāo)準(zhǔn)狀況下將2.24LSO3溶于水,溶液中SO42—的數(shù)目為0.1NA10、X、Y、Z、R是四種原子序數(shù)依次遞增的短周期主族元素,X原子最外層有兩個(gè)未成對(duì)電子,Y原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍,Z元素的單質(zhì)常溫下能與水劇烈反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,R原子的核外電子數(shù)是X原子與Z原子的核外電子數(shù)之和。下列敘述正確的是()A.原子半徑的大小順序:X<Y<Z<RB.X、Y分別與氫元素組成的化合物熔沸點(diǎn)一定是:X<YC.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性:R>XD.Y與Z形成的兩種化合物中的化學(xué)鍵和晶體類型均完全相同11、Bodensteins研究反應(yīng)H2(g)+I2(g)2HI(g)△H<0,溫度為T時(shí),在兩個(gè)體積均為1L的密閉容器中進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測(cè)得氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)w
(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表:容器編號(hào)起始物質(zhì)t/min020406080100Ⅰ0.5mol
I2、0.5mol
H2w(HI)/%05068768080Ⅱx
mol
HIw(HI)/%1009184818080研究發(fā)現(xiàn)上述反應(yīng)中:v正=ka?w(H2)?w(I2),v逆=kb?w2(HI),其中ka、kb為常數(shù)。下列說(shuō)法不正確的是()A.溫度為T時(shí),該反應(yīng)=64B.容器I中在前20
min的平均速率v(HI)=0.025
mol?L-1?min-1C.若起始時(shí),向容器I中加入物質(zhì)的量均為0.1
mol的H2、I2、HI,反應(yīng)逆向進(jìn)行D.無(wú)論x為何值,兩容器中達(dá)平衡時(shí)w(HI)%均相同12、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。關(guān)于常溫下pH=10的Na2CO3~NaHCO3緩沖溶液,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.每升溶液中的OH﹣數(shù)目為0.0001NAB.c(H+)+c(Na+)=c(OH﹣)+c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣)C.當(dāng)溶液中Na+數(shù)目為0.3NA時(shí),n(H2CO3)+n(HCO3﹣)+n(CO32﹣)=0.3molD.若溶液中混入少量堿,溶液中變小,可保持溶液的pH值相對(duì)穩(wěn)定13、欲觀察環(huán)戊烯()是否能使酸性KMnO4溶液褪色,先將環(huán)戊烯溶于適當(dāng)?shù)娜軇俾稳?.005mol·L-1KMnO4溶液并不斷振蕩。下列哪一種試劑最適合用來(lái)溶解環(huán)戊烯做此實(shí)驗(yàn)A.四氯化碳 B.裂化汽油 C.甲苯 D.水14、下列選項(xiàng)中,為完成相應(yīng)實(shí)驗(yàn),所用儀器或相關(guān)操作合理的是ABCD用CCl4提取溶在乙醇中的I2測(cè)量Cl2的體積過(guò)濾用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的鹽酸A.A B.B C.C D.D15、不能用NaOH溶液除去括號(hào)中雜質(zhì)的是A.Mg(Al2O3) B.MgCl2(AlCl3) C.Fe(Al) D.Fe2O3(Al2O3)16、NA是阿伏加德羅常數(shù)的值。下列體系中指定微?;蚧瘜W(xué)鍵的數(shù)目一定為NA的是A.46.0g乙醇與過(guò)量冰醋酸在濃硫酸加熱條件下反應(yīng)所得乙酸乙酯分子B.36.0gCaO2與足量水完全反應(yīng)過(guò)程中轉(zhuǎn)移的電子C.53.5g氯化銨固體溶于氨水所得中性溶液中的NH4+D.5.0g乙烷中所含的共價(jià)鍵17、用酸性KMnO4溶液不能達(dá)到預(yù)期目的的是A.區(qū)別苯和甲苯B.檢驗(yàn)硫酸鐵溶液中是否有硫酸亞鐵C.檢驗(yàn)CH2=CHCHO中含碳碳雙鍵D.區(qū)別SO2和CO218、下列有關(guān)和混合溶液的敘述正確的是()A.向該溶液中加入濃鹽酸,每產(chǎn)生,轉(zhuǎn)移電子約為個(gè)B.該溶液中,可以大量共存C.滴入少量溶液,反應(yīng)的離子方程式為:D.為驗(yàn)證的水解,用試紙測(cè)該溶液的19、最近我國(guó)科學(xué)家研制出一種高分子大規(guī)模儲(chǔ)能二次電池,其示意圖如下所示。這種電池具有壽命長(zhǎng)、安全可靠等優(yōu)點(diǎn),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.硫酸水溶液主要作用是增強(qiáng)導(dǎo)電性B.充電時(shí),電極b接正極C.d膜是質(zhì)子交換膜D.充放電時(shí),a極有20、鋰—銅空氣燃料電池(如圖)容量高、成本低,該電池通過(guò)一種復(fù)雜的銅腐蝕“現(xiàn)象”產(chǎn)生電力,其中放電過(guò)程為:2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中,氧化劑為O2B.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式為:Cu2O+H2O+2e-=2Cu+2OH-C.放電時(shí),當(dāng)電路中通過(guò)0.1mol電子的電量時(shí),有0.1molLi+透過(guò)固體電解質(zhì)向Cu極移動(dòng),有標(biāo)準(zhǔn)狀況下1.12L氧氣參與反應(yīng)D.通空氣時(shí),銅被腐蝕,表面產(chǎn)生Cu2O21、蘿卜硫素(結(jié)構(gòu)如圖)是具有抗癌和美容效果的天然產(chǎn)物之一,在一些十字花科植物中含量較豐富。該物質(zhì)由五種短周期元素構(gòu)成,其中W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,Y、Z原子核外最外層電子數(shù)相等。下列敘述一定正確的是()A.原子半徑的大小順序?yàn)閆>W>X>YB.X的簡(jiǎn)單氫化物與W的氫化物反應(yīng)生成離子化合物C.蘿卜硫素中的各元素原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D.Y、Z形成的二元化合物的水化物為強(qiáng)酸22、NaHSO3溶液在不同溫度下均可被過(guò)量KIO3氧化,當(dāng)NaHSO3完全消耗即有I2析出,依據(jù)I2析出所需時(shí)間可以求得NaHSO3的反應(yīng)速率。將濃度均為0.020mol·L-1NaHSO3溶液(含少量淀粉)10.0mL、KIO3(過(guò)量)酸性溶液40.0mL混合,記錄10~55℃間溶液變藍(lán)時(shí)間,55℃時(shí)未觀察到溶液變藍(lán),實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖。據(jù)圖分析,下列判斷不正確的是()A.40℃之前,溫度升高反應(yīng)速率加快,變藍(lán)時(shí)間變短B.40℃之后溶液變藍(lán)的時(shí)間隨溫度的升高變長(zhǎng)C.圖中b、c兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaHSO3的反應(yīng)速率相等D.圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaHSO3的反應(yīng)速率為5.0×10-5mol·L-1·s-1二、非選擇題(共84分)23、(14分)某藥物G,其合成路線如下:已知:①R-X+②試回答下列問題:(1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________。(2)下列說(shuō)法正確的是__________A.化合物E具有堿性B.化合物B與新制氫氧化銅加熱產(chǎn)生磚紅色沉淀C.化合物F能發(fā)生還原反應(yīng)D.化合物G的分子式為C16H17N5O2Br(3)寫出C+D→E的化學(xué)方程式___________。(4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以用4-溴吡啶()和乙二醇()為原料合成化合物D的同系物的合成路線________(用流程圖表示,無(wú)機(jī)試劑任選)。(5)寫出化合物A可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________。須同時(shí)符合:①分子中含有一個(gè)苯環(huán);②1H-NMR圖譜顯示分子中有3種氫原子。24、(12分)某研究小組以甲苯為原料,設(shè)計(jì)以下路徑合成藥物中間體M和R?;卮鹣铝袉栴}:已知:①②③(1)C中的官能團(tuán)的名稱為______,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______,A→B的反應(yīng)類型為_______。(2)D→E的反應(yīng)方程式為______________________________________。(3)M物質(zhì)中核磁共振氫譜中有________組吸收峰。(4)至少寫出2個(gè)同時(shí)符合下列條件試劑X的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________________①只有一個(gè)苯環(huán)且苯環(huán)上的一氯取代物只有2種②遇FeCl3溶液顯紫色③分子中含(5)設(shè)計(jì)由甲苯制備R()的合成路線(其它試劑任選)。______________________________25、(12分)乙烯來(lái)自石油的重要化工原料,其產(chǎn)量是一個(gè)國(guó)家石油化工水平的標(biāo)志,根據(jù)以下實(shí)驗(yàn),請(qǐng)回答下列問題:(1)實(shí)驗(yàn)之前需要對(duì)該裝置進(jìn)行氣密性的檢查,具體操作為:______(2)石蠟油分解實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的氣體的主要成分是______(填寫序號(hào));①只有甲烷②只有乙烯③烷烴與烯烴的混合物(3)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中裝置B中的現(xiàn)象為_________,若裝置D中產(chǎn)生了白色沉淀,則說(shuō)明裝置C中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______________;(4)該實(shí)驗(yàn)中碎瓷片的作用是______(填序號(hào));①防止暴沸②有催化功能③積蓄熱量④作反應(yīng)物(5)將分解產(chǎn)生的氣體混合物全部通入到足量溴水中,溴水增重mg,則該氣體混合物中屬于烯烴的原子個(gè)數(shù)為__________(用NA表示);(6)利用A裝置的儀器還可以制備的氣體有______(任填一種),產(chǎn)生該氣體的化學(xué)方程式為_____。26、(10分)二氧化氯(ClO2)具有強(qiáng)氧化性,在工業(yè)上常用作水處理劑、漂白劑。ClO2是一種易溶于水的黃綠色氣體,其體積分?jǐn)?shù)超過(guò)10%時(shí)易引起爆炸。某研究小組欲用以下三種方案制備ClO2,回答下列問題:(1)以黃鐵礦(FeS2)、氯酸鈉和硫酸溶液混合反應(yīng)制備ClO2,黃鐵礦中的硫元素在酸性條件下被ClO3-氧化成SO42-,寫出制備ClO2的離子方程式__。(2)用過(guò)氧化氫作還原劑,在硫酸介質(zhì)中還原NaClO3制備ClO2,并將制得的ClO2用于處理含CN-廢水。實(shí)驗(yàn)室模擬該過(guò)程的實(shí)驗(yàn)裝置(夾持裝置略)如圖所示。①裝置A的名稱是__,裝置C的作用是__。②反應(yīng)容器B應(yīng)置于30℃左右的水浴中,目的是__。③通入氮?dú)獾闹饕饔糜?個(gè),一是可以起到攪拌作用,二是有利于將ClO2排出,三是__。④ClO2處理含CN-廢水的離子方程式為__,裝置E的作用是__。(3)氯化鈉電解法是一種可靠的工業(yè)生產(chǎn)ClO2的方法。①用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等雜質(zhì)。某次除雜操作時(shí),往粗鹽水中先加入過(guò)量的__(填化學(xué)式),至沉淀不再產(chǎn)生后,再加入過(guò)量的Na2CO3和NaOH,充分反應(yīng)后將沉淀一并濾去。②用石墨做電極,在一定條件下電解飽和食鹽水制取ClO2,工作原理如圖所示,寫出陽(yáng)極產(chǎn)生ClO2的電極反應(yīng)式__。27、(12分)疊氮化鈉(NaN3)是一種白色劇毒晶體,是汽車安全氣囊的主要成分。NaN3易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈弱堿性,能與酸發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生具有爆炸性的有毒氣體疊氮化氫。實(shí)驗(yàn)室可利用亞硝酸叔丁酯(t-BuNO2,以t-Bu表示叔丁基)與N2H4、氫氧化鈉溶液混合反應(yīng)制備疊氮化鈉。(1)制備亞硝酸叔丁酯取一定NaNO2溶液與50%硫酸混合,發(fā)生反應(yīng)H2SO4+2NaNO2===2HNO2+Na2SO4。可利用亞硝酸與叔丁醇(t-BuOH)在40℃左右制備亞硝酸叔丁酯,試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________。(2)制備疊氮化鈉(NaN3)按如圖所示組裝儀器(加熱裝置略)進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為:t-BuNO2+NaOH+N2H4===NaN3+2H2O+t-BuOH。①裝置a的名稱是______________;②該反應(yīng)需控制溫度在65℃,采用的實(shí)驗(yàn)措施是____________________;③反應(yīng)后溶液在0℃下冷卻至有大量晶體析出后過(guò)濾。所得晶體使用無(wú)水乙醇洗滌。試解釋低溫下過(guò)濾和使用無(wú)水乙醇洗滌晶體的原因是____________。(3)產(chǎn)率計(jì)算①稱取2.0g疊氮化鈉試樣,配成100mL溶液,并量取10.00mL溶液于錐形瓶中。②用滴定管加入0.10mol·L-1六硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]溶液40.00mL(假設(shè)雜質(zhì)均不參與反應(yīng))。③充分反應(yīng)后將溶液稀釋并酸化,滴入2滴鄰菲羅啉指示液,并用0.10mol·L-1硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]為標(biāo)準(zhǔn)液,滴定過(guò)量的Ce4+,終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL(滴定原理:Ce4++Fe2+===Ce3++Fe3+)。已知六硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]與疊氮化鈉反應(yīng)生成硝酸銨、硝酸鈉、氮?dú)庖约癈e(NO3)3,試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________________;計(jì)算疊氮化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________(保留2位有效數(shù)字)。若其他操作及讀數(shù)均正確,滴定到終點(diǎn)后,下列操作會(huì)導(dǎo)致所測(cè)定樣品中疊氮化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大的是____________(填字母)。A.錐形瓶使用疊氮化鈉溶液潤(rùn)洗B.滴加六硝酸鈰銨溶液時(shí),滴加前仰視讀數(shù),滴加后俯視讀數(shù)C.滴加硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),開始時(shí)尖嘴處無(wú)氣泡,結(jié)束時(shí)出現(xiàn)氣泡D.滴定過(guò)程中,將掛在錐形瓶壁上的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液滴用蒸餾水沖進(jìn)瓶?jī)?nèi)(4)疊氮化鈉有毒,可以使用次氯酸鈉溶液對(duì)含有疊氮化鈉的溶液進(jìn)行銷毀,反應(yīng)后溶液堿性明顯增強(qiáng),且產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味的無(wú)毒氣體,試寫出反應(yīng)的離子方程式:____________________28、(14分)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應(yīng)用廣泛。試回答下列問題:(1)Ni2+電子排布中,電子填充的能量最高的能級(jí)符號(hào)為______。(2)金屬Ni能與CO形成配合物Ni(CO)1.與CO互為等電子體的一種分子為______(寫化學(xué)式,下同),與CO互為等電子體的一種離子為______。(3)丁二酮肟()是檢驗(yàn)Ni2+的靈敏試劑。丁二酮肟分子中C原子軌道雜化類型為______,2mol丁二酮肟分子中所含σ鍵的數(shù)目為______。(1)丁二酮肟常與NI2+形成圖A所示的配合物,圖B是硫代氧的結(jié)果:①A的熔、沸點(diǎn)高于B的原因?yàn)開_____。②B晶體含有化學(xué)鍵的類型為______(填選項(xiàng)字母)。A.σ鍵
B.金屬鍵
C.配位鍵
D.π鍵(5)人工合成的氧化鎳往往存在缺陷,某缺陷氧化銀的組成為Ni0.97O,其中Ni元素只有+2和+3兩種價(jià)態(tài),兩種價(jià)態(tài)的鎳離子數(shù)目之比為______。(6)Ni2+與Mg2+、O2-形成晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(Ni2+未畫出),則該晶體的化學(xué)式為______。29、(10分)肼(N2H4)和氨均為重要的化工原料。回答下列問題:已知:I.N2H4(l)+O2(g)N2(g)+2H2O(l)△H=-624.0kJ/molII.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-92.4kJ/molIII.2NH3(g)N2H4(l)+H2(g)△H=+144.8kJ/mol(1)H2的燃燒熱△H=_____________。(2)T1°C時(shí),向恒容的密閉容器中加入1molN2H4和1molO2,發(fā)生反應(yīng)I。達(dá)到平衡后,只改變下列條件,能使N2的平衡體積分?jǐn)?shù)增大的是_______(填選項(xiàng)字母)。A.增大壓強(qiáng)B.再通入一定量O2C.分離出部分水D.降低溫度(3)在恒壓絕熱的密閉容器中通入一定量的N2和H2,發(fā)生反應(yīng)II和反應(yīng)III。反應(yīng)III對(duì)N2的平衡轉(zhuǎn)化率的影響為_____(填“增大”“減小”或“無(wú)影響”),理由為___________。(4)t2°C時(shí),向剛性容器中充入NH3,發(fā)生反應(yīng)III。NH3和H2的分壓(p)與時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示。①0~t1min內(nèi),反應(yīng)的平均速率v(NH3)=____kPa/min②反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=______kPa-1(Kp為用分壓表示的平衡常數(shù))。③反應(yīng)物分子的有效碰撞幾率:M____N(填“>”“<”或“=”)。④t2min時(shí)升高溫度,再次達(dá)到平衡后,H2的分壓增大的原因?yàn)開_____。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
A.亞鐵離子易被人體吸收,維生素C具有還原性,可以防止亞鐵離子被氧化,則喝補(bǔ)鐵劑時(shí),加維生素C效果較好,故A錯(cuò)誤;B.瓷器的成分為硅酸鹽,主要原料為黏土,不是石灰石,故B錯(cuò)誤;C.“司南之杓(勺),投之于地,其柢(勺柄)指南”,與磁鐵的磁性有關(guān),則司南中的“杓”含F(xiàn)e3O4,故C錯(cuò)誤;D.聚乙烯纖維屬于合成高分子材料,屬于有機(jī)高分子化合物,故D正確;答案選D。2、D【解析】
W、X、Y、Z、R為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,W元素的一種核素可用于鑒定文物年代,W為C元素;X元素的一種單質(zhì)可作為飲用水消毒劑,X為O元素;Y元素的簡(jiǎn)單離子是同周期元素的簡(jiǎn)單離子中半徑最小的,Y為Al元素;Z元素和W元素同主族,Z為Si元素;R元素被稱為“成鹽元素”,R為Cl元素,以此來(lái)解答。【詳解】由上述分析可知,W為C、X為O、Y為Al、Z為Si、R為Cl元素。A.O2-和Al3+核外電子排布都是2、8,離子的核電荷數(shù)越大,離子半徑就越小,因此簡(jiǎn)單離子半徑:X>Y,A正確;B.同一主族元素從上到下元素的非金屬性逐漸減弱,則非金屬性C>Si。元素的非金屬性越強(qiáng),其簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性就越強(qiáng),因此簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性:W>Z,B正確;C.元素X和R形成的ClO2,該物質(zhì)具有強(qiáng)氧化性,可用于自來(lái)水的消毒殺菌,C正確;D.Y和R化合物為AlCl3,AlCl3為共價(jià)化合物,熔融氯化鋁不能導(dǎo)電。在工業(yè)上常用電解熔融Al2O3的方法制金屬Al,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是D?!军c(diǎn)睛】本題考查原子結(jié)構(gòu)與元素周期律。把握短周期元素、原子序數(shù)、元素的性質(zhì)和位置來(lái)推斷元素為解答的關(guān)鍵,D選項(xiàng)為易錯(cuò)點(diǎn),注意冶煉金屬Al原料的選擇。3、A【解析】
A.c點(diǎn)所示溶液是硫酸銨溶液,電荷守恒式為c(H+)+c(NH4+)═2c(SO42?)+c(OH?),物料守恒式為c(NH4+)+c(NH3.H2O)═2c(SO42?),兩式相減可得:c(H+)?c(OH?)═c(NH3.H2O),故A正確;B.根據(jù)電荷守恒:c(H+)+c(NH4+)═2c(SO42?)+c(OH?),b點(diǎn)為硫酸銨和硫酸的混合溶液,呈酸性,c(OH?)<c(H+),所以c(NH4+)<2c(SO42?),故B錯(cuò)誤;C.c點(diǎn)水電離程度最大,說(shuō)明此時(shí)銨根離子濃度最大,對(duì)水的電離促進(jìn)程度最大,所以兩者恰好完全反應(yīng)生成硫酸銨,而稀硫酸的濃度為0.05mol/L,所以氨水的體積也是20ml,即V=20,故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)20mL的稀H2SO4溶液中,水電離出的氫離子濃度是10?13,根據(jù)水的離子積得到硫酸電離出的氫離子濃度是0.1mol/L,稀硫酸的濃度為0.05mol/L,故D錯(cuò)誤;答案選AB?!军c(diǎn)睛】需熟練使用電荷守恒,物料守恒,質(zhì)子守恒,并且了解到根據(jù)圖像判斷出溶液的酸堿性。4、D【解析】
A、取少量樣品加入足量水中,充分?jǐn)嚢?,固體部分溶解,說(shuō)明固體中含有不溶性的物質(zhì)和可溶性物質(zhì),對(duì)四個(gè)選項(xiàng)分析比較,都具備該條件;向所得的懸濁液中加入足量稀HNO3,有氣體放出,說(shuō)明有碳酸鹽,A中無(wú)碳酸鹽,A錯(cuò)誤;B、最后仍有未溶解的白色固體,上層清液呈無(wú)色,由于CuSO4溶液顯藍(lán)色,不是無(wú)色,B錯(cuò)誤;C、Na2S2O3與硝酸反應(yīng)產(chǎn)生Na2SO4、S單質(zhì)、NO氣體,S是淡黃色難溶于水的物質(zhì),不是白色固體,C錯(cuò)誤;D、KCl能溶于水,而Ag2CO3不溶于水,加入HNO3,反應(yīng)產(chǎn)生AgNO3、CO2氣體和H2O,KCl再與AgNO3發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)產(chǎn)生AgCl白色不溶于酸的沉淀,符合題意,通過(guò)上述分析可知該白色粉末為KCl、Ag2CO3,D正確;故合理選項(xiàng)是D。5、A【解析】
A.一個(gè)P4分子中含有6個(gè)P-P鍵,所以1molP4(正四面體結(jié)構(gòu))含有6NA個(gè)P-P鍵,故A正確;B.一個(gè)CH3+所含電子數(shù)為6+3-1=8,所以1mol碳正離子(CH3+)所含的電子總數(shù)為8NA,故B錯(cuò)誤;C.溶液體積未知,無(wú)法計(jì)算所含微粒數(shù)目,故C錯(cuò)誤;D.8g氧氣的物質(zhì)的量為0.25mol,過(guò)氧化鈉與水反應(yīng)過(guò)程中氧化產(chǎn)物為O2,且為唯一氧化產(chǎn)物,氧元素化合價(jià)由-1價(jià)變?yōu)?價(jià),所以轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為0.5NA,故D錯(cuò)誤;故答案為A。6、B【解析】
A.二氧化硫與氯化鋇不反應(yīng),但溶解的二氧化硫能夠被硝酸氧化生成硫酸,硫酸與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇白色沉淀,結(jié)論不正確,故A錯(cuò)誤;D.氯水先氧化碘離子生成碘單質(zhì),則溶液變藍(lán),可知還原性:I->Fe2+,故B正確;C.過(guò)氧化鈉具有強(qiáng)氧化性,與水反應(yīng)生成堿,過(guò)氧化鈉可氧化亞鐵離子,因此出現(xiàn)紅褐色沉淀和無(wú)色液體,該現(xiàn)象不能說(shuō)明FeCl2溶液是否變質(zhì),故C錯(cuò)誤;D.濃硫酸滴入蔗糖中,使蔗糖脫水,反應(yīng)放熱,然后C與濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化硫等,主要體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性和氧化性,結(jié)論不正確,故D錯(cuò)誤;故選B。7、C【解析】
A.x、y中含碳碳雙鍵,z中不含碳碳雙鍵,則x、y能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,z不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.C5H6的不飽和度為,若為直鏈結(jié)構(gòu),可含1個(gè)雙鍵、1個(gè)三鍵,則z的同分異構(gòu)體不是只有x和y兩種,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.z中三個(gè)亞甲基上的H原子屬于等效氫原子,因此z只有一類氫原子,則z的一氯代物只有一種,2個(gè)Cl可在同一個(gè)亞甲基上或不同亞甲基上,二氯代物只有兩種,C項(xiàng)正確;D.x中含1個(gè)四面體結(jié)構(gòu)的碳原子,則所有原子不可能共面,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。8、B【解析】
A.苯環(huán)上有3種氫,側(cè)鏈上有2種氫,其一氯代物有5種,故A正確;B.次甲基中碳原子連接的原子或基團(tuán)形成四面體結(jié)構(gòu),分子中所有碳原子不可能都在同一平面,故B錯(cuò)誤;C.含有苯環(huán),可以發(fā)生加成反應(yīng)與取代反應(yīng),可以燃燒,側(cè)鏈可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故C正確;D.苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol該物質(zhì)最多能和3molH2發(fā)生反應(yīng),故D正確。故選:B。【點(diǎn)睛】一氯代物的種類即判斷分子內(nèi)的等效氫數(shù)目,一般同一個(gè)甲基上的氫等效、同一個(gè)碳上連接點(diǎn)甲基上的氫等效、對(duì)稱結(jié)構(gòu)的氫等效。9、A【解析】
A.一個(gè)D2O2含有的3條共價(jià)鍵,常溫常壓下,3.6gD2O2即0.1mol含有的共價(jià)鍵數(shù)為0.3NA,A正確;B.0.2mol/LK2SO3溶液中未給定體積,則含有的離子總數(shù)無(wú)法確定,B錯(cuò)誤;C.實(shí)驗(yàn)室采用不同方法制得lmolO2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)可能是4NA,若用過(guò)氧化鈉(或過(guò)氧化氫)制取,則轉(zhuǎn)移2NA,C錯(cuò)誤;D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,三氧化硫?yàn)榉菤鈶B(tài),不能用氣體摩爾體積進(jìn)行計(jì)算,D錯(cuò)誤;答案為A?!军c(diǎn)睛】標(biāo)準(zhǔn)狀況下SO3為非氣體,2.24LSO3其物質(zhì)的量大于0.1mol。10、C【解析】
X、Y、Z、R是四種原子序數(shù)依次遞增的短周期主族元素,Y原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍,則核外各電子層的電子分別為2、6,應(yīng)為O元素;Z元素的單質(zhì)常溫下能與水劇烈反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,應(yīng)為Na元素;X原子最外層有兩個(gè)未成對(duì)電子,其電子排布式為:1s22s22p2(C)或1s22s22p4(O),排除氧元素,故X為C;X原子與Z原子的核外電子數(shù)之和為17,則R為Cl元素,以此解答。【詳解】A.由分析可知,X為C元素、Y為O元素、Z為Na元素、R為Cl元素,電子層數(shù)越多,原子半徑越大,同周期元素,原子序數(shù)越大,半徑越小,則原子半徑的大小順序:Y<X<R<Z,故A錯(cuò)誤;B.Y與氫元素組成的化合物是H2O,X與氫元素組成的化合物可以是熔沸點(diǎn)比水小的CH4,也可以是熔沸點(diǎn)比水大的相對(duì)分子質(zhì)量大的固態(tài)烴,故B錯(cuò)誤;C.R為Cl元素、X為C元素,最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物分別是HClO4和H2CO3,酸性:HClO4>H2CO3,故C正確;D.Y與Z形成的兩種化合物為Na2O和Na2O2,二者都是離子晶體,其中Na2O只含離子鍵,Na2O2含有離子鍵和非極性共價(jià)鍵,故D錯(cuò)誤;正確答案是C?!军c(diǎn)睛】本題考查原子結(jié)構(gòu)與元素關(guān)系、元素的性質(zhì)等,難度不大,推斷元素是關(guān)鍵。11、C【解析】
A.H2(g)+I2(g)?2HI(g)起始量(mol/L)0.50.50變化量(mol/L)nn2n平衡量(mol/L)0.5-n0.5-n2nw(HI)/%=×100%=80%,n=0.4mol/L,平衡常數(shù)K==64。反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,ka?w(H2)?w(I2)=v正=v逆=kb?w2(HI),則==K=64,故A正確;B.前20min,H2(g)+I2(g)?2HI(g)起始量(mol/L)0.50.50變化量(mol/L)mm2m平衡量(mol/L)0.5-m0.5-m2mw(HI)%=×100%=50%,m=0.25mol/L,容器I中前20min的平均速率,v(HI)==0.025mol?L-1?min-1,故B正確;C.若起始時(shí),向容器I中加入物質(zhì)的量均為0.lmol的H2、I2、HI,此時(shí)濃度商Qc==1<K=64,反應(yīng)正向進(jìn)行,故C錯(cuò)誤;D.H2(g)+I2(g)?2HI(g)反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變,改變壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),因此無(wú)論x為何值,Ⅰ和Ⅱ均等效,兩容器達(dá)平衡時(shí)w(HI)%均相同,故D正確;答案選C。12、C【解析】
A、pH=10的溶液中,氫氧根濃度為10-4mol/L;B、根據(jù)溶液的電荷守恒來(lái)分析;C、在Na2CO3中,鈉離子和碳原子的個(gè)數(shù)之比為2:1,而在NaHCO3中,鈉離子和碳原子的個(gè)數(shù)之比為1:1;D、根據(jù)的水解平衡常數(shù)來(lái)分析?!驹斀狻緼、常溫下,pH=10的溶液中,氫氧根濃度為10-4mol/L,故1L溶液中氫氧根的個(gè)數(shù)為0.0001NA,故A不符合題意;B、溶液顯電中性,根據(jù)溶液的電荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(OH﹣)+c()+2c(),故B不符合題意;C、在Na2CO3中,鈉離子和碳原子的個(gè)數(shù)之比為2:1,而在NaHCO3中,鈉離子和碳原子的個(gè)數(shù)之比為1:1,故此溶液中的當(dāng)溶液中Na+數(shù)目為0.3NA時(shí),n(H2CO3)+n()+n()<0.3mol,故C符合題意;D、的水解平衡常數(shù),故當(dāng)加入少量的堿后,溶液中的c(OH-)變大,而Kh不變,故溶液中變小,c(OH-)將會(huì)適當(dāng)減小,溶液的pH基本保持不變,故D不符合題意;故選:C。13、A【解析】
A項(xiàng),環(huán)戊烯溶于四氯化碳,四氯化碳不能使KMnO4溶液褪色,不干擾環(huán)戊烯的檢驗(yàn);B項(xiàng),環(huán)戊烯溶于裂化汽油,而裂化汽油能使KMnO4溶液褪色,干擾環(huán)戊烯的檢驗(yàn);C項(xiàng),環(huán)戊烯溶于甲苯,而甲苯能使KMnO4溶液褪色,干擾環(huán)戊烯的檢驗(yàn);D項(xiàng),環(huán)戊烯不溶于水;答案選A?!军c(diǎn)睛】該題的關(guān)鍵是在選擇溶劑時(shí)不能干擾對(duì)環(huán)戊烯的鑒別。14、B【解析】
A.四氯化碳是良好的有機(jī)溶劑,四氯化碳與乙醇互溶,不會(huì)出現(xiàn)分層,不能用分液漏斗分離,故A錯(cuò)誤;B.氯氣不溶于食鹽水,可排飽和食鹽水測(cè)定其體積,則圖中裝置可測(cè)定Cl2的體積,故B正確;C.過(guò)濾需要玻璃棒引流,圖中缺少玻璃棒,故C錯(cuò)誤;D.NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的鹽酸,NaOH溶液應(yīng)盛放在堿式滴定管中,儀器的使用不合理,滴定過(guò)程中眼睛應(yīng)注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化,故D錯(cuò)誤。答案選B?!军c(diǎn)睛】本題考查的是關(guān)于化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià),實(shí)驗(yàn)裝置的綜合。解題時(shí)需注意氯氣不溶于食鹽水,可排飽和食鹽水測(cè)定其體積;NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的鹽酸,NaOH溶液應(yīng)盛放在堿式滴定管中。15、B【解析】
A、氫氧化鈉能與氧化鋁反應(yīng),與鎂不反應(yīng),可以除去鎂中的氧化鋁,A正確;B、氯化鎂、氯化鋁與氫氧化鈉均反應(yīng),不能除雜,B錯(cuò)誤;C、鋁能溶于氫氧化鈉溶液,鐵不能,可以除雜,C正確;D、氧化鋁能溶于水氫氧化鈉,氧化鐵不能,可以除雜,D正確。答案選B。16、C【解析】
A.46.0g乙醇的物質(zhì)的量為1mol,酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng),不能進(jìn)行到底,lmol乙醇與過(guò)量冰醋酸在加熱和濃硫酸條件下充分反應(yīng)生成的乙酸乙酯分子數(shù)小于NA,故A錯(cuò)誤;B.36.0gCaO2的物質(zhì)的量為=0.5mol,與足量水完全反應(yīng)生成氫氧化鈣和氧氣,轉(zhuǎn)移0.5mol電子,故B錯(cuò)誤;C.53.5g氯化銨的物質(zhì)的量為1mol,中性溶液中c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒,c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),因此c(NH4+)=c(Cl-),即n(NH4+)=n(Cl-)=1mol,故C正確;D.一個(gè)乙烷分子中含有6個(gè)C-H鍵和1個(gè)C-C鍵,因此5.0g乙烷中所含的共價(jià)鍵數(shù)目為×7×NA=NA,故D錯(cuò)誤;答案選C。【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為B,要注意過(guò)氧化鈣與水的反應(yīng)類似于過(guò)氧化鈉與水的反應(yīng),反應(yīng)中O元素的化合價(jià)由-1價(jià)變成0價(jià)和-2價(jià)。17、C【解析】
A.甲苯可與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),可鑒別,故A不選;B.硫酸亞鐵具有還原性,可與酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),可鑒別,故B不選;C.CH2=C(CH3)CHO中碳碳雙鍵和醛基都可與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),不能檢驗(yàn)是否含有碳碳雙鍵,故C選;D.SO2具有還原性,可與酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),可鑒別,故D不選;故選C。18、A【解析】
A.發(fā)生Cl-+ClO-+2H+=Cl2↑+H2O,由反應(yīng)可知,生成1mol氣體轉(zhuǎn)移1mol電子,則轉(zhuǎn)移電子約為6.02×1023個(gè),A正確;B.Ag+、Cl-結(jié)合生成沉淀,且乙醛易被ClO-氧化,不能共存,B錯(cuò)誤;C.NaClO為強(qiáng)堿弱酸鹽,水解呈堿性,NaCl為中性,溶液中不存在大量的氫離子,離子方程式為2Fe2++2ClO-+2H2O=Fe3++Fe(OH)3↓+HClO+Cl-,C錯(cuò)誤;D.ClO-的水解使溶液顯堿性,使pH試紙顯藍(lán)色,但ClO-具有強(qiáng)的氧化性,又會(huì)使變色的試紙氧化為無(wú)色,因此不能用pH測(cè)定該溶液的的pH,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是A。19、C【解析】
根據(jù)圖中電子移動(dòng)方向可以判斷a極是原電池的負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),b極是原電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng),為了形成閉合電路,以硫酸水溶液作為電解質(zhì)溶液,據(jù)此分析解答。【詳解】A.硫酸水溶液為電解質(zhì)溶液,可電離出自由移動(dòng)的離子,增強(qiáng)導(dǎo)電性,A選項(xiàng)正確;B.根據(jù)上述分析可知,b為正極,充電時(shí)就接正極,B選項(xiàng)正確;C.d膜左右池都有硫酸水溶液,不需要質(zhì)子交換膜,d膜只是為了防止高分子穿越,所以為半透膜,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.放電時(shí),a極是負(fù)極,酚失去電子變成醌,充電時(shí),a極是陰極,醌得到電子生成酚,故充放電發(fā)生的反應(yīng)是,D選項(xiàng)正確;答案選C。20、C【解析】A,根據(jù)題意,該電池通過(guò)一種復(fù)雜的銅腐蝕“現(xiàn)象”產(chǎn)生電力,放電過(guò)程中消耗Cu2O,由此可見通入空氣Cu腐蝕生成Cu2O,由放電反應(yīng)推知Cu極電極反應(yīng)式為Cu2O+2e-+H2O=2Cu+2OH-,Cu2O又被還原成Cu,整個(gè)過(guò)程中Cu相當(dāng)于催化劑,氧化劑為O2,A項(xiàng)正確;B,放電時(shí)正極的電極反應(yīng)式為Cu2O+2e-+H2O=2Cu+2OH-,B項(xiàng)正確;C,放電時(shí)負(fù)極電極反應(yīng)式為L(zhǎng)i-e-=Li+,電路中通過(guò)0.1mol電子生成0.1molLi+,Li+透過(guò)固體電解質(zhì)向Cu極移動(dòng),反應(yīng)中消耗O2物質(zhì)的量為=0.025mol,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下O2的體積為0.025mol22.4L/mol=0.56L,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D,放電過(guò)程中消耗Cu2O,由此可見通入空氣Cu腐蝕生成Cu2O,D項(xiàng)正確;答案選C。21、A【解析】
通過(guò)給出的結(jié)構(gòu)式可知,蘿卜硫素含氫元素、碳元素,又該物質(zhì)由五種短周期元素構(gòu)成可知W、X、Y、Z中有一種是C,由“蘿卜硫素”推知其中含硫元素,結(jié)合結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中的成鍵數(shù)目知,Z為S,Y為O,W為C,X為N?!驹斀狻緼.原子半徑:S>C>N>O,故A正確;B.C的簡(jiǎn)單氫化物是有機(jī)物,不與N的氫化物反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.蘿卜硫素中氫元素不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故C錯(cuò)誤;D.SO3的水化物是硫酸,強(qiáng)酸;SO2的水化物是亞硫酸,弱酸,故D錯(cuò)誤;答案選A?!军c(diǎn)睛】Y、Z同族,且形成化合物時(shí),易形成兩個(gè)化學(xué)鍵,故Y為O,Z為S。22、C【解析】
A、根據(jù)圖像,40℃以前由80s逐漸減小,說(shuō)明溫度升高反應(yīng)速率加快,故A說(shuō)法正確;B、根據(jù)圖像,40℃之后,溶液變藍(lán)的時(shí)間隨溫度的升高變長(zhǎng),故B說(shuō)法正確;C、40℃以前,溫度越高,反應(yīng)速率越快,40℃以后溫度越高,變色時(shí)間越長(zhǎng),反應(yīng)越慢,可以判斷出40℃前后發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)不同,雖然變色時(shí)間相同,但不能比較化學(xué)反應(yīng)速率,故C說(shuō)法錯(cuò)誤;D、混合前NaHSO3的濃度為0.020mol·L-1,忽略混合前后溶液體積的變化,根據(jù)c1V1=c2V2,混合后NaHSO3的濃度為0.020mol/L×10×10-3L(10+40)×10-3L=0.0040mol·L-1,a點(diǎn)溶液變藍(lán)時(shí)間為80s,因?yàn)镹aHSO3不足或KIO3過(guò)量,NaHSO3濃度由0.0040mol·L-1變?yōu)?,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率表達(dá)式,a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaHSO3反應(yīng)速率為0.0040mol/L答案選C?!军c(diǎn)睛】易錯(cuò)點(diǎn)是選項(xiàng)D,學(xué)生計(jì)算用NaHSO3表示反應(yīng)速率時(shí),直接用0.02mol·L-1和時(shí)間的比值,忽略了變化的NaHSO3濃度應(yīng)是混合后NaHSO3溶液的濃度。二、非選擇題(共84分)23、A、B、C+→+HBr、、【解析】
A的分子式為C6H6N2Br2,A生成分子式為C7H6N2Br2O的B,再結(jié)合B的結(jié)構(gòu)推測(cè)由A生成B的反應(yīng)即取代反應(yīng),生成了一個(gè)肽鍵,所以A的結(jié)構(gòu)為。B經(jīng)過(guò)反應(yīng)后生成分子式為C7H4N2Br2的C,相比于B,C的分子中少了1個(gè)H2O,所以推測(cè)B生成C額外產(chǎn)生了不飽和結(jié)構(gòu)。由C生成E的條件以及E的分子式為C16H20N3O2Br且其中僅含1個(gè)Br推測(cè),C生成E發(fā)生的是已知信息中給出的反應(yīng)①類型的取代反應(yīng);進(jìn)一步由G的結(jié)構(gòu)原子的排列特點(diǎn)可以推測(cè),C的結(jié)構(gòu)為,那么E的結(jié)構(gòu)為。E反應(yīng)生成分子式為C14H16N3OBr的產(chǎn)物F,再結(jié)合反應(yīng)條件分析可知,E生成F的反應(yīng)即已知信息中提供的反應(yīng)②,所以F的結(jié)構(gòu)為?!驹斀狻?1)通過(guò)分析可知,A生成B的反應(yīng)即取代反應(yīng),所以A的結(jié)構(gòu)即為;(2)A.通過(guò)分析可知,E的結(jié)構(gòu)為,結(jié)構(gòu)中含有咪唑環(huán)以及胺的結(jié)構(gòu),所以會(huì)顯現(xiàn)堿性,A項(xiàng)正確;B.化合物B的結(jié)構(gòu)中含有醛基,所以可以與新制氫氧化銅在加熱條件下產(chǎn)生磚紅色沉淀,B項(xiàng)正確;C.通過(guò)分析可知,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)為,可以與氫氣加成生成醇,所以F可以發(fā)生還原反應(yīng),C項(xiàng)正確;D.由化合物G的結(jié)構(gòu)可知其分子式為C16H18N5O2Br,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選ABC;(3)C與D反應(yīng)生成E的方程式為:++HBr;(4)原料中提供了乙二醇,并且最終合成了,產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)中具有特征明顯的五元環(huán)結(jié)構(gòu),因此考慮通過(guò)已知信息中的反應(yīng)②實(shí)現(xiàn)某步轉(zhuǎn)化;所以大致思路是,將4-溴吡啶中的溴原子逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)轸驶?,再與乙二醇發(fā)生反應(yīng)②即可,所以具體的合成路線為:;(5)化合物A為,分子中含有4個(gè)不飽和度,1個(gè)苯環(huán)恰好有4個(gè)不飽和度,所以符合條件的A的同分異構(gòu)體除苯環(huán)外其他結(jié)構(gòu)均飽和;除去苯環(huán)外,有機(jī)物中還含有2個(gè)溴原子,以及2個(gè)都只形成單鍵的氮原子;若苯環(huán)上只安排1個(gè)取代基,沒有能夠滿足核磁共振氫譜有3組峰的要求的結(jié)構(gòu);若苯環(huán)上有2個(gè)取代基,只有;若苯環(huán)上有3個(gè)取代基,沒有能夠滿足核磁共振氫譜有3組峰的要求的結(jié)構(gòu);若苯環(huán)上有4個(gè)取代基,則滿足要求的結(jié)構(gòu)有和,至此討論完畢。【點(diǎn)睛】推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)時(shí),除了反應(yīng)條件,物質(zhì)性質(zhì)等信息外,還可以從推斷流程入手,對(duì)比反應(yīng)前后,物質(zhì)結(jié)構(gòu)上的差異推測(cè)反應(yīng)的具體情況。24、羥基和羧基取代反應(yīng)8、(其他答案只要正確也可)【解析】
根據(jù)A到B,B到C反應(yīng),推出溴原子取代苯環(huán)上的氫,取代的是甲基的鄰位,D到E發(fā)生的是信息①類似的反應(yīng),引入碳碳雙鍵,即E為,E到F發(fā)生的是信息③類似的反應(yīng),得到碳氧雙鍵,即F為,F(xiàn)到M發(fā)生的信息②類似的反應(yīng),即得到M?!驹斀狻?1)C中的官能團(tuán)的名稱為羥基和羧基,根據(jù)信息①和③得到F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,根據(jù)A→B和B→C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得到A→B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng);故答案為:羥基和羧基;;取代反應(yīng)。(2)根據(jù)信息①得出D→E的反應(yīng)方程式為;故答案為:。(3)M物質(zhì)中核磁共振氫譜中有8組吸收峰,如圖。(4)①只有一個(gè)苯環(huán)且苯環(huán)上的一氯取代物只有2種,容易想到有兩個(gè)支鏈且在對(duì)位,②遇FeCl3溶液顯紫色,含有酚羥基③分子中含,至少寫出2個(gè)同時(shí)符合下列條件試劑X的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、;故答案為:、(其他答案只要正確也可)。(5)甲苯先與Cl2光照發(fā)生側(cè)鏈取代,后與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),然后發(fā)生氯代烴的消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵,然后與溴加成,再水解,因此由甲苯制備R()的合成路線;故答案為:。25、微熱A中的大試管,E中出現(xiàn)了氣泡,冷卻后E中導(dǎo)管中形成一段液注,則裝置的氣密性良好③溴水褪色5CH2=CH2+12MnO4-+36H+=10CO2↑+12Mn2++28H2O②③3mNA/14NH3Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2H2O+2NH3↑【解析】
探究工業(yè)制乙烯的原理和乙烯的主要化學(xué)性質(zhì),由實(shí)驗(yàn)裝置可知,A中烷烴在催化劑和加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成不飽和烴,B中乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng),C中乙烯與高錳酸鉀發(fā)生氧化反應(yīng),D中吸收C中生成的二氧化碳,E中利用排水法收集乙烯。【詳解】(1)檢查該裝置氣密性時(shí)先形成密閉系統(tǒng),再利用氣體的熱脹冷縮原理檢驗(yàn),具體操作為:E中加入適量水,將導(dǎo)管放入水中,再微熱A中的大試管,E中出現(xiàn)了氣泡,冷卻后E中導(dǎo)管中形成一段液注,則裝置的氣密性良好。(2)石蠟油主要是含17個(gè)碳原子以上的液態(tài)烷烴混合物,在加熱條件下,石蠟油分解生成烯烴,根據(jù)原子守恒知,除了生成烯烴外還生成烷烴,故選③;(3)石蠟油分解生成烯烴,烯烴能與溴發(fā)生加成反應(yīng),則實(shí)驗(yàn)過(guò)程中裝置B中的現(xiàn)象為溴水褪色;若裝置D中產(chǎn)生了白色沉淀,則說(shuō)明混合氣體經(jīng)過(guò)裝置C時(shí),乙烯被酸性KMnO4溶液氧化生成了CO2氣體,同時(shí)生成MnSO4,則發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為5CH2=CH2+12MnO4-+36H+=10CO2↑+12Mn2++28H2O;(4)加熱石蠟油時(shí)加入碎瓷片,石蠟油分解較緩慢,加熱碎瓷片能加快反應(yīng)速率,碎瓷片還能吸收熱量而積蓄熱量從而促進(jìn)石蠟油分解,故選②③;(5)分解產(chǎn)生的氣體混合物全部通入到足量溴水中,溴水增重mg,說(shuō)明分解生成的烯烴的質(zhì)量為mg,烯烴的分子通式為CnH2n,其摩爾質(zhì)量為14ng/mol,則該氣體混合物中屬于烯烴的原子個(gè)數(shù)為=。(6)A裝置是固體混合加熱制氣法,常見氣體O2、NH3均可以用此裝置制備,其中加熱氯化銨和消石灰的混合固體可制得NH3,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2H2O+2NH3↑。26、FeS2+15ClO3-+14H+=15ClO2+Fe3++2SO42-+7H2O恒壓漏斗安全瓶提高化學(xué)反應(yīng)速率,同時(shí)防止過(guò)氧化氫受熱分解稀釋ClO2,防止其爆炸2CN-+2ClO2=2CO2+N2+2Cl-吸收ClO2等氣體,防止污染大氣BaCl2Cl--5e-+2H2O=ClO2↑+4H+【解析】
二氧化氯(ClO2)具有強(qiáng)氧化性,在工業(yè)上常用作水處理劑、漂白劑。分別利用無(wú)機(jī)反應(yīng)和電解原理制備二氧化氯,三種方法均利用了氧化還原反應(yīng)?!驹斀狻浚?)以黃鐵礦(FeS2)、氯酸鈉和硫酸溶液混合反應(yīng)制備ClO2,黃鐵礦中的硫元素在酸性條件下被ClO3-氧化成SO42-,根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子守恒和元素守恒,可以寫出制備ClO2的離子方程式為FeS2+15ClO3-+14H+=15ClO2+Fe3++2SO42-+7H2O。(2)①裝置A的名稱為恒壓漏洞,裝置C為安全瓶,起到防止液體倒吸的作用。②升高溫度可以提高化學(xué)反應(yīng)速率,但是原料中含有過(guò)氧化氫,過(guò)氧化氫在過(guò)高的溫度下可以發(fā)生分解反應(yīng),因此反應(yīng)容器B應(yīng)置于30℃左右的水浴中。③根據(jù)題文可知,ClO2是一種易溶于水的黃綠色氣體,其體積分?jǐn)?shù)超過(guò)10%時(shí)易引起爆炸,故通入氮?dú)獾闹饕饔糜?個(gè),一是可以起到攪拌作用,二是有利于將ClO2排出,三是稀釋ClO2,防止其爆炸。④ClO2處理含CN-廢水發(fā)生氧化還原反應(yīng),將CN-轉(zhuǎn)化為無(wú)污染的CO2和N2,故離子方程式為2CN-+2ClO2=2CO2+N2+2Cl-;裝置E在整套裝置之后,起到吸收尾氣,防止環(huán)境污染的作用。(3)①用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等雜質(zhì),需要過(guò)量的碳酸根離子、氫氧根離子和鋇離子,過(guò)量的鋇離子可以用碳酸根離子除去,因此在加入Na2CO3之前應(yīng)先加入過(guò)量BaCl2。②用石墨做電極,電解池的陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),元素化合價(jià)升高,因此氯離子在陽(yáng)極失電子和水反應(yīng)得到ClO2,電極反應(yīng)式為Cl--5e-+2H2O=ClO2↑+4H+。27、t-BuOH+HNO2t-BuNO2+H2O恒壓滴液漏斗(滴液漏斗)水浴加熱降低疊氮化鈉的溶解度,防止產(chǎn)物損失2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN3===4NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑65%ACClO-+2N3-+H2O===Cl-+2OH-+3N2↑【解析】
(1)制備亞硝酸叔丁酯的反應(yīng)物有亞硝酸和叔丁醇,反應(yīng)類型屬于有機(jī)的酯化反應(yīng),所以方程式為:;(2)①裝置a的名稱即為恒壓滴液漏斗;②反應(yīng)要控制溫度在65℃,參考苯的硝化實(shí)驗(yàn),該反應(yīng)加熱時(shí),應(yīng)當(dāng)采用水浴加熱;③題干中提到了疊氮酸鈉易溶于水,而微溶于乙醇;因此,洗滌產(chǎn)品時(shí),為了減少洗滌過(guò)程中產(chǎn)品的損耗,應(yīng)當(dāng)用無(wú)水乙醇洗滌;(3)通過(guò)題干提示的反應(yīng)產(chǎn)物分析,可知反應(yīng)過(guò)程中Ce4+和中的元素發(fā)生了變價(jià),所以反應(yīng)的方程式為:;在計(jì)算疊氮化鈉的含量時(shí),一定要注意疊氮酸鈉溶液配制完成后只取了與過(guò)量的六硝酸鈰銨反應(yīng),再用Fe2+去滴定未反應(yīng)完的正四價(jià)的Ce,因此有:,考慮到Fe2+與Ce4+的反應(yīng)按照1:1進(jìn)行,所以2.0g疊氮化鈉樣品中疊氮化鈉的物質(zhì)的量為:,所以疊氮化鈉樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:;A.潤(rùn)洗錐形瓶,會(huì)使步驟②消耗的六硝酸鈰銨的量增加,通過(guò)分析可知,會(huì)使最終計(jì)算的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大,A項(xiàng)正確;B.量取40mL六硝酸鈰銨溶液時(shí)若前仰后俯,則會(huì)量取比40ml更多的六硝酸鈰銨溶液,那么步驟③會(huì)需要加入更多的Fe2+來(lái)消耗疊氮酸鈉未消耗掉的Ce4+,通過(guò)分析可知,最終會(huì)導(dǎo)致計(jì)算的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.步驟③用Fe2+標(biāo)定未反應(yīng)的Ce4+,若開始尖嘴無(wú)氣泡,結(jié)束后出現(xiàn)氣泡,則記錄的Fe2+消耗量比實(shí)際的偏小,通過(guò)分析可知,最終會(huì)使質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大,C正確;D.將掛在錐形瓶壁上的Fe2+溶液沖入錐形瓶,相當(dāng)于讓溶液混合更均勻,這樣做會(huì)使結(jié)果更準(zhǔn)確,D項(xiàng)不符合;答案選AC;(4)反應(yīng)后溶液堿性增強(qiáng),所以推測(cè)生成了OH-;產(chǎn)生的無(wú)色無(wú)味無(wú)毒氣體,推測(cè)只能是氮?dú)?,所以離子方程式為:?!军c(diǎn)睛】滴定計(jì)算類的題目,最常考察的形式之一是配制完待測(cè)樣品溶液后,只取一部分進(jìn)行滴定,在做計(jì)算時(shí)不要忘記乘以相應(yīng)的系數(shù);此外,??疾斓男问揭灿校河么郎y(cè)物A與過(guò)量的B反應(yīng),再用C標(biāo)定未反應(yīng)的B,在做計(jì)算時(shí),要注意A與C一同消耗的B。28、3dN2CN-sp3和sp230NAA分子間存在氫鍵ACD91:6Mg2NiO3【解析】
(1)Ni2+電子排布中,電子填充的能量最高的能級(jí)符號(hào)為3d;(2)原子數(shù)與價(jià)電子數(shù)分別都相等的互為等電子體;(3)(1)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定中心原子雜化方式,價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù),σ鍵個(gè)數(shù)=配原子個(gè)數(shù);C-H為碳?xì)洇益I,C-C為碳碳σ鍵,C=N含有一個(gè)碳氮σ鍵;(1)①A分子中含有-OH,分子間易形成氫鍵;②根據(jù)圖可知碳碳間
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