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文檔簡介
2024年四川省眉山車城中學(xué)高三適應(yīng)性調(diào)研考試化學(xué)試題注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫清楚,將條形碼準(zhǔn)確粘貼在考生信息條形碼粘貼區(qū)。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號順序在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準(zhǔn)使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、錫為ⅣA族元素,四碘化錫是常用的有機合成試劑(SnI4,熔點144.5℃,沸點364.5℃,易水解)。實驗室以過量錫箔為原料通過反應(yīng)Sn+2I2SnI4制備SnI4。下列說法錯誤的是()A.加入碎瓷片的目的是防止暴沸B.SnI4可溶于CCl4中C.裝置Ⅰ中a為冷凝水進水口D.裝置Ⅱ的主要作用是吸收揮發(fā)的I22、一定量的H2在Cl2中燃燒后,所得混合氣體用100mL3.00mol∕L的NaOH溶液恰好完全吸收,測得溶液中含0.05molNaClO(不考慮水解)。氫氣和氯氣物質(zhì)的量之比是A.2:3 B.3:1 C.1:1 D.3:23、以高硫鋁土礦(主要成分為Al2O3、Fe2O3,還含有少量FeS2)為原料,生產(chǎn)氧化鋁并獲得Fe3O4的部分工藝流程如下,下列敘述不正確的是A.加入CaO可以減少SO2的排放同時生成建筑材料CaSO4B.向濾液中通入過量CO2、過濾、洗滌、灼燒沉淀可制得Al2O3C.隔絕空氣焙燒時理論上反應(yīng)消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=1∶5D.燒渣分離可以選擇用磁鐵將燒渣中的Fe3O4分離出來4、下列結(jié)論不正確的是()①氫化物的穩(wěn)定性:HF>HCl>SiH4②離子半徑:Al3+>S2->Cl-③離子的還原性:S2->Cl->Br-④酸性:H2SO4>H3PO4>HClO⑤沸點:H2S>H2OA.②③⑤ B.①②③ C.②④⑤ D.①③⑤5、向100mL0.1mol?L-1硫酸鋁銨[NH4Al(SO4)2]溶液中逐滴滴入0.1mol?L-1Ba(OH)2溶液。隨著Ba(OH)2溶液體積V的變化,沉淀總物質(zhì)的量n的變化如圖所示。下列說法正確的()A.a(chǎn)點的溶液呈中性B.a(chǎn)點沉淀的質(zhì)量比c點沉淀的質(zhì)量大C.b點加入Ba(OH)2溶液的體積為250mLD.至c點完成反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式可表示為:Al3++2SO42-+NH4++2Ba2++5OH-→AlO2-+2BaSO4↓+NH3?H2O+2H2O6、光電池在光照條件下可產(chǎn)生電壓,如下裝置可以實現(xiàn)光能源的充分利用,雙極性膜可將水解離為H+和OH-,并實現(xiàn)其定向通過。下列說法不正確的是A.該裝置將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能并分解水B.雙極性膜可控制其兩側(cè)溶液分別為酸性和堿性C.如陽極區(qū)為KOH深液,在光照過程中陽極區(qū)溶液中的c(OH-)基本不變D.再生池中的反應(yīng):2V2++2H+2V3++H2↑7、下列說法中錯誤的是:A.SO2、SO3都是極性分子 B.在NH4+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵 C.元素電負(fù)性越大的原子,吸引電子的能力越強 D.原子晶體中原子以共價鍵結(jié)合,具有鍵能大、熔點高、硬度大的特性8、我國科學(xué)家發(fā)明了一種“可固氮”的鋰-氮二次電池,用可傳遞Li+的醚類物質(zhì)作電解質(zhì),電池的總反應(yīng)為6Li+N22Li3N,下列說法正確的是A.固氮時,電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能B.固氮時,電流由鋰電極經(jīng)用電器流向釕復(fù)合電極C.脫氮時,釕復(fù)合電極的電極反應(yīng):2Li3N-6e-=6Li++N2↑D.脫氮時,Li+向釕復(fù)合電極遷移9、關(guān)于下列各實驗裝置的敘述中,不正確的是A.裝置①可用于實驗室制取少量NH3或O2B.裝置②可用于實驗室制備Cl2C.裝里③可用從右側(cè)管處加水的方法檢驗氣密性D.裝置④中若溴水褪色則證明石蠟油分解產(chǎn)生乙烯10、下列關(guān)于輪船嵌有鋅塊實施保護的判斷不合理的是A.嵌入鋅塊后的負(fù)極反應(yīng):Fe﹣2e-=Fe2+B.可用鎂合金塊代替鋅塊進行保護C.腐蝕的正極反應(yīng):2H2O+O2+4e-=4OH-D.該方法采用的是犧牲陽極的陰極保護法11、螺環(huán)烴是指分子中兩個碳環(huán)共用一個碳原子的脂環(huán)烴。是其中一種,下列關(guān)于該化合物的說法錯誤的是()A.該化合物的分子式為C9H12B.一氯代物有四種C.該化合物可以發(fā)生氧化、取代、加成、加聚等反應(yīng)D.與Br2以物質(zhì)的量之比l:1加成生成2種產(chǎn)物12、已知:pOH=-lgc(OH-)。室溫下,將稀鹽酸滴加到某一元堿(BOH)溶液中,測得混合溶液的pOH與微粒濃度的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()A.若向0.1mol/LBOH溶液中加水稀釋,則溶液中c(OH-)/c(BOH)增大B.室溫下,BOH的電離平衡常數(shù)K=1×10-4.8C.P點所示的溶液中:c(Cl-)>c(B+)D.N點所示的溶液中:c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)-c(BOH)13、NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是()A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2L的甲醇所含的氫原子數(shù)大于2NAB.常溫下,1mol?L-1的Na2CO3溶液中CO32-的個數(shù)必定小于NAC.1molCu與含2molH2SO4的濃硫酸充分反應(yīng),生成的SO2的分子個數(shù)為NAD.1mol苯分子中含有3NA個碳碳雙鍵14、在體積都為1L、pH都等于2的鹽酸和醋酸溶液中,分別投入等量的鋅粒。下圖所示可能符合客觀事實的是A. B.C. D.15、下列實驗操作、現(xiàn)象及結(jié)論均正確的是選項實驗操作和現(xiàn)象實驗結(jié)論A向某黃色溶液中加入淀粉KI溶液,溶液呈藍(lán)色黃色溶液中只含Br2B燒杯中看見白色沉淀證明酸性強弱:H2CO3>H2SiO3C向20%蔗糖溶液中加入少量稀H2SO4,加熱;再加入銀氨溶液;未出現(xiàn)銀鏡蔗糖未水解DpH試紙先變紅后褪色氯水既有酸性,又有漂白性A.A B.B C.C D.D16、H2C2O4是一種二元弱酸。常溫下向H2C2O4溶液中滴加KOH溶液,混合溶液中離子濃度與pH的關(guān)系如圖所示,其中或。下列說法正確的是A.直線I表示的是與pH的變化關(guān)系B.圖中縱坐標(biāo)應(yīng)該是a=1.27,b=4.27C.c()>c()>c(H2C2O4)對應(yīng)1.27<pH<4.27D.c(K+)=c()+c()對應(yīng)pH=717、下列說法正確的是()A.金屬氧化物均為堿性氧化物B.氨氣溶于水能導(dǎo)電,得到的氨水是電解質(zhì)C.NaCl是離子化合物,溶于水導(dǎo)電,熔融狀態(tài)下不導(dǎo)電D.只由一種元素的陽離子與另一種元素的陰離子組成的物質(zhì)不一定為純凈物18、由下列實驗及現(xiàn)象推出的相應(yīng)結(jié)論正確的是實驗現(xiàn)象結(jié)論A.某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液產(chǎn)生藍(lán)色沉淀原溶液中有Fe2+,無Fe3+B.向C6H5ONa溶液中通入CO2溶液變渾濁酸性:H2CO3>C6H5OHC.向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)D.①某溶液中加入Ba(NO3)2溶液②再加足量鹽酸①產(chǎn)生白色沉淀②仍有白色沉淀原溶液中有SO42-A.A B.B C.C D.D19、將表面已完全鈍化的鋁條,插入下列溶液中,不會發(fā)生反應(yīng)的是()A.稀硝酸 B.硝酸銅 C.稀鹽酸 D.氫氧化鈉20、常溫下,Mn+(指Cu2+或Ag+)的硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.直線MN代表CuS的沉淀溶解平衡B.在N點Ksp(CuS)=Ksp(Ag2S)C.P點:易析出CuS沉淀,不易析出Ag2S沉淀D.M點和N點的c(S2-)之比為1×10-2021、0.1mol/L二元弱酸H2A溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(x)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是A.pH=1.9時,c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-)B.當(dāng)c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)時,溶液pH>7C.pH=6時,c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)D.lg[Ka2(H2A)]=-7.222、25°C,改變0.01mol·L一1CH3COONa溶液的pH.溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)、c(OH-)的對數(shù)值lgc與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示,下列敘述正確的是A.圖中任意點均滿足c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)B.0.01mol·L-1CH3COOH的pH約等于線a與線c交點處的橫坐標(biāo)值C.由圖中信息可得點x的縱坐標(biāo)值為?4.74D.25°C時,的值隨pH的增大而增大二、非選擇題(共84分)23、(14分)3-正丙基-2,4-二羥基苯乙酮(H)是一種重要的藥物合成中間體,合成路線圖如下:已知:+(CH3CO)2O+CH3COOH回答下列問題:(1)G中的官能固有碳碳雙鍵,羥基,還有____和____。(2)反應(yīng)②所需的試劑和條件是________。(3)物質(zhì)M的結(jié)構(gòu)式____。(4)⑤的反應(yīng)類型是____。(5)寫出C到D的反應(yīng)方程式_________。(6)F的鏈狀同分異構(gòu)體還有____種(含順反異構(gòu)體),其中反式結(jié)構(gòu)是____。(7)設(shè)計由對苯二酚和丙酸制備的合成路線(無機試劑任選)____。24、(12分)布洛芬具有降溫和抑制肺部炎癥的雙重作用。一種制備布洛芬的合成路線如圖:已知:①CH3CH2ClCH3CH2MgCl②+HCl回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為___,G→H的反應(yīng)類型為___,H中官能團的名稱為__。(2)分子中所有碳原子可能在同一個平面上的E的結(jié)構(gòu)簡式為__。(3)I→K的化學(xué)方程式為___。(4)寫出符合下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式__(不考慮立體異構(gòu))。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②分子中有一個手性碳原子;③核磁共振氫譜有七組峰。(5)寫出以間二甲苯、CH3COCl和(CH3)2CHMgCl為原料制備的合成路線:__(無機試劑任選)。25、(12分)三苯甲醇()是重要的有機合成中間體。實驗室中合成三苯甲醇時采用如圖所示的裝置,其合成流程如圖:已知:①格氏試劑易潮解,生成可溶于水的Mg(OH)Br。②三苯甲醇可通過格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng)合成③相關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下:物質(zhì)相對分子量沸點熔點溶解性三苯甲醇260380℃164.2℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機溶劑乙醚-34.6℃-116.3℃微溶于水,溶于乙醇、苯等有機溶劑溴苯-156.2℃-30.7℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機溶劑苯甲酸乙酯150212.6℃-34.6℃不溶于水請回答下列問題:(1)合成格氏試劑:實驗裝置如圖所示,儀器A的名稱是____,已知制備格氏試劑的反應(yīng)劇烈放熱,但實驗開始時常加入一小粒碘引發(fā)反應(yīng),推測I2的作用是____。使用無水氯化鈣主要是為避免發(fā)生____(用化學(xué)方程式表示)。(2)制備三苯甲醇:通過恒壓滴液漏斗往過量的格氏試劑中加入13mL苯甲酸乙酯(0.09mol)和15mL無水乙醚的混合液,反應(yīng)劇烈,要控制反應(yīng)速率除使用冷水浴外,還可以___(答一點)?;亓?.5h后,加入飽和氯化銨溶液,有晶體析出。(3)提純:冷卻后析出晶體的混合液含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯和堿式溴化鎂等雜質(zhì),可先通過___(填操作方法,下同)除去有機雜質(zhì),得到固體17.2g。再通過___純化,得白色顆粒狀晶體16.0g,測得熔點為164℃。(4)本實驗的產(chǎn)率是____(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。本實驗需要在通風(fēng)櫥中進行,且不能有明火,原因是____。26、(10分)測定硫鐵礦(主要成分為FeS2)中硫和鐵含量的實驗步驟如下:(硫含量的測定)①準(zhǔn)確稱取0.5g硫鐵礦粉于坩堝中,加入4.5gNa2O2,用玻璃棒充分?jǐn)嚢?,上面再蓋一層Na2CO3,在700℃下焙燒15min。②將坩堝及其蓋放入100mL沸水中,浸泡10min并洗凈坩堝。將所得溶液轉(zhuǎn)移至燒杯中。③向上述燒杯中先加入過量硝酸,再加入足量Pb(NO3)2溶液。過濾,洗滌、干燥,稱得固體為2.02g。(鐵含量的測定)④準(zhǔn)確稱取0.5g硫鐵礦粉,加入鹽酸和硝酸使其溶解。趁熱加入稍過量的SnCl2溶液(Sn2++2Fe3+==2Fe2++Sn4+),再用HgCl2氧化除去多余的SnCl2。⑤以二苯胺磷酸鈉為指示劑,用0.05mol/L的K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+(K2Cr2O7被還原為Cr3+),直至終點,消耗11.20mLK2Cr2O7溶液?;卮鹣铝袉栴}。(1)步驟①適宜材質(zhì)的坩堝是_____(填字母)。a.鐵坩堝b.鋁坩堝c.陶瓷坩堝(2)步驟①中上面蓋一層Na2CO3的主要目的是_________________,焙燒時,F(xiàn)eS2和Na2O2反應(yīng)生成硫酸鹽和氧化鈉的化學(xué)方程式為______________________________________。(3)步驟③中得到的固體的化學(xué)式為__________________。(4)步驟④若不除去過量的SnCl2,則會造成鐵的含量測量值___(填“偏大”“偏小”或“不變”)。(5)步驟⑤滴定時,K2Cr2O7溶液應(yīng)盛放在_______(填“酸”或“堿”)式滴定管中;實驗室配制100mL0.05mol/LK2Cr2O7溶液,需要的玻璃儀器有燒杯、膠頭滴管、_____和_____。27、(12分)四溴化鈦(TiBr4)可用作橡膠工業(yè)中烯烴聚合反應(yīng)的催化劑。已知TiBr4常溫下為橙黃色固體,熔點為38.3℃,沸點為233.5℃,具有潮解性且易發(fā)生水解。實驗室利用反應(yīng)TiO2+C+2Br2TiBr4+CO2制備TiBr4的裝置如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)檢查裝置氣密性并加入藥品后,加熱前應(yīng)進行的操作是__,其目的是__,此時活塞K1,K2,K3的狀態(tài)為__;一段時間后,打開電爐并加熱反應(yīng)管,此時活塞K1,K2,K3的狀態(tài)為____。(2)試劑A為__,裝置單元X的作用是__;反應(yīng)過程中需用熱源間歇性微熱連接管,其目的是___。(3)反應(yīng)結(jié)束后應(yīng)繼續(xù)通入一段時間CO2,主要目的是___。(4)將連接管切斷并熔封,采用蒸餾法提純。此時應(yīng)將a端的儀器改裝為__、承接管和接收瓶,在防腐膠塞上加裝的儀器是___(填儀器名稱)。28、(14分)國家實施“青山綠水工程”,大力研究脫硝和脫硫技術(shù)。(1)H2在催化劑作用下可將NO還原為N2。下圖是該反應(yīng)生成1mol水蒸氣的能量變化示意圖。寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式___________。(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反應(yīng)歷程如下:反應(yīng)I:2NO(g)N2O2(g)(快);H1<0v1正=k1正·c2(NO)、v1逆=k1逆·c(N2O2);反應(yīng)Ⅱ:N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢);△H2<0v2正=k2正·c(N2O2)·c(O2)、v2逆=k2逆·c2(NO2);①一定條件下,反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)達(dá)到平衡狀態(tài),平衡常數(shù)K=___________(用含k1正、k1逆、k2正、k2逆的代數(shù)式表示)。反應(yīng)I的活化能EI___________反應(yīng)Ⅱ的活化能EII(填“>”、“<”、或“=”)。②已知反應(yīng)速率常數(shù)k隨溫度升高而增大,則升高溫度后k2正增大的倍數(shù)___________k2逆增大的倍數(shù)(填“大于”、“小于”、或“等于”)。(3)我國科學(xué)家在天然氣脫硫研究方面取得了新進展,利用如圖裝置可發(fā)生反應(yīng):H2S+O2=H2O2+S↓。①裝置中H+向___________池遷移。②乙池溶液中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:______________________。(4)廢水處理時,通H2S(或加S2-)能使某些金屬離子生成極難溶的硫化物而除去。25°℃,某廢液中c(Mn2+)=0.02mol·L-1,調(diào)節(jié)廢液的pH使Mn2+開始沉淀為MnS時,廢液中c(H2S)=0.1mol·L-1,此時pH約為___________。(已知:Ksp(MnS)=5.0×10-14,H2S的電離常數(shù):K1=1.5×10-7,K2=6.0×10-15,1g6=0.8)29、(10分)物質(zhì)的類別和核心元素的化合價是研究物質(zhì)性質(zhì)的兩個基本視角。根據(jù)下圖,完成下列填空:(1)上圖中X的電子式為_________;其水溶液長期在空氣中放置容易變渾濁,用化學(xué)方程式表示該變化__________;該變化體現(xiàn)出硫元素的非金屬性比氧元素______(填“強”或“弱”)。用原子結(jié)構(gòu)解釋原因____________。(2)Na2S2O3是一種用途廣泛的鈉鹽。下列物質(zhì)用于Na2S2O3的制備,從氧化還原反應(yīng)的角度,理論上有可能的是______(填字母序號)。a.Na2S+Sb.Z+Sc.Na2SO3+Yd.NaHS+NaHSO3(3)SO2是主要大氣污染物之一。工業(yè)上煙氣脫硫的方法之一是用堿液吸收,其流程如圖:。該法吸收快,效率高。若在操作中持續(xù)通入含SO2的煙氣,則最終產(chǎn)物為________。室溫下,0.1mol/L①亞硫酸鈉②亞硫酸氫鈉③硫化鈉④硫氫化鈉的四種溶液的pH由大到小的順序是________(用編號表示)。已知:H2S:Ki1=1.3×10-7Ki2=7.1×10-15H2SO3:Ki1=1.3×10-2Ki2=6.2×10-8(4)治理含CO、SO2的煙道氣,也可以將其在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為單質(zhì)S和無毒的氣體:2CO(g)+SO2(g)S(s)+2CO2(g)。一定條件下,將CO與SO2以體積比為4∶1置于恒容密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),下列選項能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是______(填寫字母序號)。a.υ(CO)∶υ(SO2)=2∶1b.平衡常數(shù)不變c.氣體密度不變d.CO2和SO2的體積比保持不變測得上述反應(yīng)達(dá)平衡時,混合氣體中CO的體積分?jǐn)?shù)為,則SO2的轉(zhuǎn)化率為________。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、D【解析】
四碘化錫是常用的有機合成試劑SnI4,熔點144.5℃,沸點364.5℃,易水解,說明SnI4是分子晶體。【詳解】A選項,在液體加熱時溶液暴沸,因此需要加入碎瓷片,碎瓷片的目的是防止暴沸,故A正確,不符合題意;B選項,根據(jù)相似相溶原理,SnI4是非極性分子溶于CCl4非極性分子中,故B正確,不符合題意;C選項,冷凝水方向是“下進上出”,因此裝置Ⅰ中a為冷凝水進水口,故C正確,不符合題意;D選項,SnI4易水解,裝置Ⅱ的主要作用是防止空氣中的水蒸氣進去到反應(yīng)裝置中,故D錯誤,符合題意。綜上所述,答案為D?!军c睛】相似相溶原理,SnI4是非極性分子,CCl4是非極性分子,因此SnI4可溶于CCl4中。2、A【解析】
H2在Cl2中燃燒的產(chǎn)物能被堿液完全吸收,則H2完全燃燒。吸收液中有NaClO,則燃燒時剩余Cl2,從而根據(jù)化學(xué)方程式進行計算?!驹斀狻款}中發(fā)生的反應(yīng)有:①H2+Cl2=2HCl;②HCl+NaOH=NaCl+H2O;③Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O。據(jù)③,生成0.05molNaClO,消耗0.05molCl2、0.10molNaOH。則②中消耗0.20molNaOH和0.20molHCl。故①中消耗H2、Cl2各0.10mol。氫氣和氯氣物質(zhì)的量之比0.10mol:(0.10mol+0.05mol)=2:3。本題選A?!军c睛】吸收液中有NaClO,則燃燒時剩余Cl2。氫氣和氯氣物質(zhì)的量之比必小于1:1,只有A項合理。3、C【解析】
A.FeS2煅燒時會生成SO2,加入CaO會與SO2反應(yīng),減少SO2的排放,而且CaSO3最后也會轉(zhuǎn)化為CaSO4,A項不符合題意;B.濾液為NaAlO2溶液,通入CO2,生成Al(OH)3,過濾、洗滌、煅燒可以得到Al2O3;B項不符合題意;C.隔絕空氣焙燒時,發(fā)生的反應(yīng)為FeS2+16Fe2O3=2SO2+11Fe3O4,理論上反應(yīng)消耗的n(FeS2):n(Fe2O3)=1:16,而不是1:5,C項符合題意;D.Fe3O4具有磁性,能夠被磁鐵吸引,D項不符合題意;本題答案選C。4、A【解析】
①非金屬性越強,其氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強,非金屬性:F>Cl>Si,氫化物的穩(wěn)定性:HF>HCl>SiH4,故①正確;②Al3+核外兩個電子層,S2-、Cl-核外三個電子層,電子層數(shù)相同時,核電荷數(shù)多,則半徑小。故離子半徑:S2->Cl->Al3+,故②錯誤;③非金屬單質(zhì)的氧化性越強,其離子的還原性越弱,單質(zhì)的氧化性:Cl2>Br2>S離子的還原性:S2->Br->Cl-,故③錯誤;④硫酸、磷酸都是最高價的含氧酸,由于非金屬性:硫元素強于磷元素,所以硫酸酸性強于磷酸,磷酸是中強酸,而碳酸是弱酸,所以磷酸酸性強于碳酸,二氧化碳、水、次氯酸鈣能反應(yīng)生成碳酸鈣和次氯酸,所以碳酸酸性強于次氯酸,所以酸性依次減弱:H2SO4>H3PO4>HClO,故④正確;⑤H2S和H2O結(jié)構(gòu)相似,化學(xué)鍵類型相同,但H2O中的O能形成氫鍵,H2S中的S不能,所以沸點:H2S<H2O,故⑤錯誤。答案選A。5、D【解析】
100mL0.1mol?L﹣1硫酸鋁銨[NH4Al(SO4)2]中NH4Al(SO4)2物質(zhì)的量為0.01mol.溶液含有NH4+0.01mol,Al3+0.01mol,SO42-0.02mol。開始滴加時,發(fā)生反應(yīng)為SO42-+Ba2+=BaSO4↓,Al3++3OH-=Al(OH)3↓,當(dāng)Al3+沉淀完全時需加入0.03molOH-,即加入0.015molBa(OH)2,加入的Ba2+為0.015mol,SO42-未完全沉淀,此時溶液含有硫酸銨、硫酸鋁;(開始到a)再滴加Ba(OH)2,生成BaSO4沉淀,發(fā)生反應(yīng)為SO42-+Ba2+=BaSO4↓,NH4++OH-=NH3?H2O,所以沉淀質(zhì)量繼續(xù)增加;當(dāng)SO42-完全沉淀時,共需加入0.02molBa(OH)2,加入0.04molOH-,Al3+反應(yīng)掉0.03molOH﹣,生成Al(OH)30.01mol,剩余0.01molOH﹣恰好與NH4+完全反應(yīng),此時溶液中NH4+完全反應(yīng),此時溶液為氨水溶液;(a到b)繼續(xù)滴加Ba(OH)2,Al(OH)3溶解,發(fā)生反應(yīng)Al(OH)3+OH-=AlO2﹣+2H2O,由方程式可知要使0.01molAl(OH)3完全溶解,需再加入0.005molBa(OH)2,此時溶液為氨水與偏鋁酸鋇溶液.(b到c)【詳解】A.由分析可知,從開始到a點,發(fā)生反應(yīng)為SO42﹣+Ba2+=BaSO4↓,Al3++3OH﹣=Al(OH)3↓,a點對應(yīng)的沉淀為BaSO4和Al(OH)3,溶液中的溶質(zhì)是(NH4)2SO4,該物質(zhì)水解溶液呈酸性,A錯誤;B.a(chǎn)點沉淀的質(zhì)量=0.015mol×233g/mol+0.01mol×78g/mol=4.275g,c點為硫酸鋇的質(zhì)量,為0.01mol×2×233g/mol=4.66g,所以質(zhì)量c點>a點,B錯誤;C.當(dāng)SO42﹣完全沉淀時,共需加入0.02molBa(OH)2,則b點消耗氫氧化鋇體積==0.2L=200mL,C錯誤;D.至c點完成反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式可表示為:Al3++2SO42﹣+NH4++2Ba2++5OH﹣=AlO2﹣+2BaSO4↓+NH3?H2O+2H2O,D正確;故選D?!军c睛】在分析曲線時,可使用共存原理,對此題來說,主要是NH4+、Al3+、Al(OH)3與OH-反應(yīng)的順序問題,若假設(shè)NH4+先與OH-發(fā)生反應(yīng),由于生成的NH3?H2O能與Al3+反應(yīng)生成Al(OH)3,所以假設(shè)錯誤,應(yīng)為Al3+先與OH-反應(yīng)生成Al(OH)3;對NH4+、Al(OH)3哪個先與OH-反應(yīng),若我們認(rèn)為Al(OH)3先反應(yīng),生成的AlO2-能與NH4+發(fā)生反應(yīng)生成Al(OH)3和NH3?H2O,所以假設(shè)錯誤,應(yīng)為NH4+先與OH-反應(yīng)。6、C【解析】
由圖上電子的移動方向可知右側(cè)電解池的陽極,反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑,左側(cè)為陰極,反應(yīng)式為2V3++2e-=2V2+;雙極性膜可將水解離為H+和OH-,由圖可知,H+進入陰極,OH-進入陽極,放電后的溶液進入再生池中在催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)放出氫氣,反應(yīng)方程式為2V2++2H+2V3++H2↑,由此來解題?!驹斀狻緼.由圖可知,該裝置將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能并分解水,A正確;B.雙極性膜可將水解離為H+和OH-,由圖可知,H+進入陰極,OH-進入陽極,則雙極性膜可控制其兩側(cè)溶液分別為酸性和堿性,B正確;C.光照過程中陽極區(qū)反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑,又雙極性膜可將水解離為H+和OH-,其中OH-進入陽極,所以溶液中的n(OH-)基本不變,但H2O增多,使c(OH-)降低,C錯誤;D.根據(jù)以上分析,再生的反應(yīng)方程式為2V2++2H+2V3++H2↑,D正確;故合理選項是C?!军c睛】本題考查電解池的工作原理,根據(jù)題中給出電子的移動方向判斷陰、陽極是解題關(guān)鍵。注意題干信息的應(yīng)用,題目考查了學(xué)生信息處理與應(yīng)用能力。7、A【解析】
A項,三氧化硫分子是非極性分子,它是由一個硫原子和三個氧原子通過極性共價鍵結(jié)合而成,分子形狀呈平面三角形,硫原子居中,鍵角120°,故A項錯誤;B項,在NH4+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵,前者是氮原子提供配對電子對給氫原子,后者是銅原子提供空軌道,故B項正確;C項,元素的原子在化合物中把電子吸引向自己的本領(lǐng)叫做元素的電負(fù)性,所以電負(fù)性越大的原子,吸引電子的能力越強,故C項正確;D項,原子晶體中原子以共價鍵結(jié)合,一般原子晶體結(jié)構(gòu)的物質(zhì)鍵能都比較大、熔沸點比較高、硬度比較大,故D項正確。答案選A。8、C【解析】
A.固氮時為原電池原理,化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,A錯誤;B.固氮時,Li電極為負(fù)極,釕復(fù)合電極為正極,電流由釕復(fù)合電極經(jīng)用電器流向鋰電極,B錯誤;C.脫氮時為電解原理,釕復(fù)合電極為陽極,陽極上發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),釕復(fù)合電極的電極反應(yīng)為2Li3N-6e-=6Li++N2↑,C正確;D.脫氮時,釕復(fù)合電極為陽極,鋰電極為陰極,Li+(陽離子)向鋰電極遷移,D錯誤;答案選C。9、D【解析】
A、圖中為固液反應(yīng)不加熱裝置,選濃氨水與堿石灰可制備氨氣,選過氧化氫與二氧化錳可制備氧氣,故A正確;B、高錳酸鉀和濃鹽酸反應(yīng)制氯氣,不用加熱,尾氣用堿溶液吸收,故B正確;C、裝里③可用從右側(cè)管處加水,觀察U型管是否出現(xiàn)液面差,可檢驗裝置③的氣密性,故C正確;D、裝置④中若溴水褪色則證明石蠟油分解產(chǎn)生了不飽和烴,不一定是乙烯,故D錯誤;故選D。10、A【解析】
A.嵌入鋅塊做負(fù)極,負(fù)極反應(yīng)為Zn-2e-=Zn2+,A項錯誤;B.上述方法為犧牲陽極的陰極保護法,即犧牲做負(fù)極的鋅塊保護做正極的輪船,故可以用鎂合金來代替鋅塊,B項正確;
C.由于海水呈弱堿性,鐵發(fā)生吸氧腐蝕,故正極反應(yīng)為2H2O+O2+4e-=4OH-,C項正確;D.此保護方法是構(gòu)成了原電池,犧牲了鋅塊保護輪船,故為犧牲陽極的陰極保護法,D項正確;答案選A。11、B【解析】
A.根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)簡式,可知該化合物的分子式為C9H12,故A正確;B.該化合物沒有對稱軸,等效氫共有8種,所以其一氯代物有8種,故B錯誤;C.該化合物有碳碳雙鍵,可以發(fā)生氧化、加成、加聚等反應(yīng),該化合物有飽和碳原子,可以和氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng),故C正確;D.該化合物有2個碳碳雙鍵,而且不對稱,所以與Br2以物質(zhì)的量之比l:1加成生成2種產(chǎn)物,故D正確;故選B?!军c睛】該化合物分子中有2個碳碳雙鍵,2個碳碳雙鍵之間有2個碳碳單鍵,所以與Br2以物質(zhì)的量之比l:1加成時只能和其中一個碳碳雙鍵加成,無法發(fā)生1,4-加成,故與Br2以物質(zhì)的量之比l:1加成只能得到2種產(chǎn)物。12、C【解析】
A.BOH是弱堿,加水稀釋時促進電離,溶液中BOH的微粒數(shù)減小,而OH-的數(shù)目增多,則溶液中=不斷增大,故A正確;B.N點-lg=0,即c(BOH)=c(B+),則BOH的電離平衡常數(shù)Kb=×c(OH-)=c(OH-)=1×10-4.8,故B正確;C.P點的pOH<4,溶液呈堿性,則c(OH-)<c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知:c(Cl-)<c(B+),故C錯誤;D.N點-lg=0,則c(BOH)=c(B+),根據(jù)電荷守恒c(B+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知,c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)-c(BOH),故D正確;故答案為C?!军c睛】考查酸堿混合的定性判斷,明確圖象圖象變化的意義為解答關(guān)鍵,根據(jù)圖象可知,N點-lg=0,=1,此時pOH=-lgc(OH-)=4.8,則BOH的電離平衡常數(shù)Kb=×c(OH-)=c(OH-)=1×10-4.8,證明BOH只能部分電離,屬于弱堿,再結(jié)合溶液中的電荷守恒式分析即可。13、A【解析】
A.甲醇在標(biāo)況下為液體,1.2L的甲醇的物質(zhì)的量大于2.5mol,故所含有的氫原子數(shù)大于2NA,A正確;B.沒有指明碳酸鈉的體積,不能計算出碳酸根離子的個數(shù)是否小于NA,B錯誤;C.隨著反應(yīng)的進行濃硫酸的濃度會降低,銅不與稀硫酸反應(yīng),故2molH2SO4不能完全反應(yīng),生成的SO2的分子個數(shù)會小于NA,C錯誤;D.苯分子中不含有碳碳雙鍵,D錯誤;故答案為A。14、C【解析】
根據(jù)鹽酸和醋酸溶液中的氫離子物質(zhì)的量和加入鋅的物質(zhì)的量,依據(jù)鹽酸是強酸,醋酸是弱酸,在溶液中存在電離平衡判斷反應(yīng)過程和反應(yīng)量的關(guān)系,結(jié)合圖象中的縱坐標(biāo)和橫坐標(biāo)的意義,曲線的變化趨勢,起點、拐點、終點的意義分析判斷是否符合事實?!驹斀狻矿w積都為1L,pH都等于2的鹽酸和醋酸溶液中,n(CH3COOH)>n(HCl)=0.01mol,鋅和酸反應(yīng)Zn+2H+=Zn2++H2↑,鹽酸溶液中氫離子不足,醋酸溶液中存在電離平衡,平衡狀態(tài)下的氫離子不足,但隨著反應(yīng)進行,醋酸又電離出氫離子進行反應(yīng),放出的氫氣一定比鹽酸多,開始時由于氫離子濃度相同,開始的反應(yīng)速率相同,反應(yīng)過程中醋酸溶液中的氫離子濃度始終比鹽酸溶液中的氫離子濃度大,所以反應(yīng)速率快;反應(yīng)后,醋酸有剩余,導(dǎo)致醋酸溶液中pH小于鹽酸溶液中;A.由于醋酸會不斷電離出H+,因此醋酸pH上升會比鹽酸慢。雖然和同量的Zn反應(yīng),醋酸速率快,但是這是pH,不是氫氣的量,所以pH上升醋酸慢,A錯誤;B.反應(yīng)開始?xì)潆x子濃度相同,反應(yīng)速率相同。曲線從相同速率開始反應(yīng),但醋酸溶液中存在電離平衡,反應(yīng)過程中醋酸溶液中的氫離子濃度始終比鹽酸溶液中的氫離子濃度大,所以醋酸溶液反應(yīng)過程中反應(yīng)速率快,溶解的鋅的量也比鹽酸多,所以圖象不符合題意,B錯誤;C.產(chǎn)生氫氣的量從0開始逐漸增多,最終由于醋酸電離平衡的存在,生成氫氣的量比鹽酸多,反應(yīng)過程中氫離子濃度大于鹽酸溶液中氫離子濃度,和同量鋅反應(yīng)速率快,若Zn少量產(chǎn)生的H2的量相同,鋅過量則醋酸產(chǎn)生的氫氣多,故圖象符合Zn少量,C正確;D.反應(yīng)開始?xì)潆x子濃度相同,反應(yīng)過程中醋酸存在電離平衡,醋酸溶液中的氫離子濃度始終比鹽酸溶液中的氫離子濃度大,D錯誤;故合理選項是C?!军c睛】本題考查了圖象法在化學(xué)反應(yīng)速率的影響中的應(yīng)用,關(guān)鍵是反應(yīng)過程中溶液中的氫離子濃度大小的判斷和一定量鋅與氫離子反應(yīng)的過量判斷,注意弱電解質(zhì)在溶液中存在電離平衡,弄清坐標(biāo)系中橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)的含義分析解答。15、D【解析】
A.向某黃色溶液中加入淀粉KI溶液,溶液呈藍(lán)色,該黃色溶液中可能含有Fe3+,F(xiàn)e3+也能將I-氧化為碘單質(zhì),故不能確定黃色溶液中只含有Br2,A選項錯誤;B.濃鹽酸具有揮發(fā)性,燒杯中看見白色沉淀可能是揮發(fā)的HCl氣體與Na2SiO3溶液反應(yīng)得到H2SiO3的白色沉淀,不能證明酸性H2CO3>H2SiO3,B選項錯誤;C.銀鏡反應(yīng)必須在堿性條件下進行,該實驗中加入銀氨溶液之前沒有加入如NaOH溶液的堿性溶液中和未反應(yīng)的稀硫酸,實驗不能成功,故實驗操作及結(jié)論錯誤,B選項錯誤;D.氯水既有酸性,又有漂白性,可以使pH試紙先變紅后褪色,D選項正確;答案選D。16、B【解析】
A.二元弱酸草酸的,,當(dāng)lgy=0時,pH=?lgc(H+)=?lgK,pH1=1.27<pH2=4.27,表明K1=10?1.27>K2=10?4.27,所以直線I表示的是與pH的變化關(guān)系,直線Ⅱ表示的是與pH的變化關(guān)系,故A錯誤;
B.pH=0時,,,則圖中縱坐標(biāo)應(yīng)該是a=1.27,b=4.27,故B正確;
C.設(shè)pH=a,c(H+)=10?a,,c()>c(),104.27-a>1,則4.27-a>0,解得a<4.27,,,當(dāng)c()>c(H2C2O4),102a-5.54>1,則2a-5.54>0,解得a>2.77,所以c()>c()>c(H2C2O4)對應(yīng)2.77<pH<4.27,故C正確;
D.電荷守恒:c(K+)+c(H+)=c()+2c()+c(OH-),當(dāng)c(K+)=c()+2c()時,c(H+)=c(OH-),對應(yīng)pH=7,故D錯誤;故選B。17、D【解析】
A.堿性氧化物指與水反應(yīng)只生成堿,或與酸反應(yīng)只生成鹽和水的氧化物,可以說堿性氧化物一定是金屬氧化物,但不能說金屬氧化物一定是堿性氧化物,如Mn2O7、CrO3、Na2O2等是金屬氧化物但不是堿性氧化物,A錯誤;B.電解質(zhì)是在水溶液或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物,氨水是混合物,不屬于電解質(zhì),B錯誤;C.NaCl是由Na+和Cl-構(gòu)成的離子化合物,水溶液或熔融狀態(tài)下都能導(dǎo)電,C錯誤;D.純凈物是一種物質(zhì)組成,只由一種元素的陽離子與另一種元素的陰離子組成的物質(zhì)不一定為純凈物,比如FeCl3和FeCl2,D正確;故答案選D。18、B【解析】
A.某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,說明溶液中有Fe2+,但是無法證明是否有Fe3+,選項A錯誤;B.向C6H5ONa溶液中通入CO2,溶液變渾濁,說明生成了苯酚,根據(jù)強酸制弱酸的原則,得到碳酸的酸性強于苯酚,選B正確;C.向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液,雖然有ZnS不溶物,但是溶液中還有Na2S,加入硫酸銅溶液以后,Cu2+一定與溶液中的S2-反應(yīng)得到黑色的CuS沉淀,不能證明發(fā)生了沉淀轉(zhuǎn)化,選項C錯誤;D.向溶液中加入硝酸鋇溶液,得到白色沉淀(有很多可能),再加入鹽酸時,溶液中就會同時存在硝酸鋇電離的硝酸根和鹽酸電離的氫離子,溶液具有硝酸的強氧化性。如果上一步得到的是亞硫酸鋇沉淀,此步就會被氧化為硫酸鋇沉淀,依然不溶,則無法證明原溶液有硫酸根離子,選項D錯誤?!军c睛】在解決本題中選項C的類似問題時,一定要注意判斷溶液中的主要成分。當(dāng)溶液混合進行反應(yīng)的時候,一定是先進行大量離子之間的反應(yīng)(本題就是進行大量存在的硫離子和銅離子的反應(yīng)),然后再進行微量物質(zhì)之間的反應(yīng)。例如,向碳酸鈣和碳酸鈉的懸濁液中通入二氧化碳,二氧化碳先和碳酸鈉反應(yīng)得到碳酸氫鈉,再與碳酸鈣反應(yīng)得到碳酸氫鈣。19、B【解析】
表面已完全鈍化的鋁條表面的物質(zhì)是氧化鋁,氧化鋁屬于兩性氧化物,能溶于強酸、強堿溶液,稀硝酸和稀鹽酸是強酸,NaOH是強堿,所以能溶于稀硝酸、稀鹽酸、NaOH溶液中,但不能和硝酸銅反應(yīng),故選B。20、D【解析】
A選項,N點c(S2-)=1×10-20mol/L,c(Mn+)=1×10-15mol/L,M點c(S2-)=1×10-40mol/L,c(Mn+)=1×10-5mol/L,如果直線MN代表CuS的沉淀溶解平衡,那么M點c(S2-)?c(Mn+)=1×10-40×1×10-5=1×10-45,N點c(S2-)?c(Mn+)=1×10-20×1×10-15=1×10-35,M點和N點的Ksp不相同,故A錯誤;B選項,在N點硫離子濃度相等,金屬離子濃度相等,但由于Ksp的計算表達(dá)式不一樣,因此Ksp(CuS)>Ksp(Ag2S),故B錯誤;C選項,根據(jù)A分析MN曲線為Ag2S的沉淀溶解平衡,P點Q<Ksp(CuS),Q>Ksp(Ag2S),因此不易析出CuS沉淀,易析出Ag2S沉淀,故C錯誤;D選項,M點c(S2-)=1×10-40mol/L,N點c(S2-)=1×10-20mol/L,兩者的c(S2-)之比為1×10-20,故D正確。綜上所述,答案為D。21、B【解析】
A.根據(jù)圖像,pH=1.9時,溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),根據(jù)電荷守恒,有c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),因此c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-),故A正確;B.根據(jù)圖像,當(dāng)溶液中的溶質(zhì)為NaHA,溶液顯酸性,pH<7,此時溶液中存在物料守恒,c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),故B錯誤;C.根據(jù)圖像,pH=6時,c(HA-)>c(A2-),溶液中的溶質(zhì)為NaHA和Na2A,c(Na+)>c(HA-)>c(A2一)>c(H2A),故C正確;D.Ka2(H2A)=,根據(jù)圖像,當(dāng)pH=7.2時,c(HA-)=c(A2一),則Ka2(H2A)==c(H+)=10-7.2,因此lg[Ka2(H2A)]=-7.2,故D正確;故選B。22、C【解析】
堿性增強,則c(CH3COO-)、c(OH-)增大,c(CH3COOH)、c(H+)減小,當(dāng)pH=7時c(OH-)=c(H+),因此a、b、c、d分別為c(CH3COO-)、c(H+)、c(CH3COOH)、c(OH-)?!驹斀狻緼.如果通過加入NaOH實現(xiàn),則c(Na+)增加,故A錯誤;B.線a與線c交點處,c(CH3COO-)=c(CH3COOH),因此,所以0.01mol?L?1CH3COOH的,,pH=3.37,故B錯誤;C.由圖中信息可得點x,lg(CH3COOH)=?2,pH=2,,,lg(CH3COO-)=?4.74,因此x的縱坐標(biāo)值為?4.74,故C正確;D.25°C時,,Ka、Kw的值隨pH的增大而不變,故不變,故D錯誤。綜上所述,答案為C。二、非選擇題(共84分)23、酮基醚基H2O/H+加熱取代反應(yīng)+CH3COOH+H2O3【解析】
A轉(zhuǎn)化到B的反應(yīng)中,A中的羰基轉(zhuǎn)化為B中的酯基,B在酸性條件下發(fā)生水解得到C,即間苯二酚,間苯二酚在ZnCl2的作用下,和CH3COOH發(fā)生在酚羥基的鄰位上引入了-COCH3,E的分子式為C3H6,根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式,可知E為丙烯,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2Cl,D和F發(fā)生取代反應(yīng),D的羥基上的H被-CH2CH=CH2取代,根據(jù)G和H的結(jié)構(gòu)簡式,以及M到H的反應(yīng)條件,可知M到H是發(fā)生了碳碳雙鍵的加成,則M的結(jié)構(gòu)簡式為?!驹斀狻?1)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式,其官能團有碳碳雙鍵,羥基外,還有結(jié)構(gòu)式中最下面的部分含有醚鍵,最上端的部分含有羰基(酮基);答案為酮基、醚鍵;(2)B中含有酯基,在酸性條件下發(fā)生水解才能得到轉(zhuǎn)化為酚羥基,在反應(yīng)條件為H2O/H+加熱;(3)根據(jù)G和H的結(jié)構(gòu)簡式,以及M到H的反應(yīng)條件,可知M到H是發(fā)生了碳碳雙鍵的加成,則M的結(jié)構(gòu)簡式為;(4)F的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2Cl,結(jié)合D和G的結(jié)構(gòu)簡式,D的羥基上的H被-CH2CH=CH2取代,因此反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(5)C的結(jié)構(gòu)簡式為,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式,可知C(間苯二酚)在ZnCl2的作用下,和CH3COOH發(fā)生在酚羥基的鄰位上引入了-COCH3,化學(xué)方程式為+CH3COOH+H2O;(6)F的分子式為C3H5Cl,分子中含有碳碳雙鍵,可用取代法,用-Cl取代丙烯中的氫原子,考慮順反異構(gòu),因此其同分異構(gòu)體有(順)、(反)、、(F),除去F自身,還有3種,其反式結(jié)構(gòu)為;(7)對苯二酚的結(jié)構(gòu)簡式為,目標(biāo)產(chǎn)物為,需要在酚羥基的鄰位引入-COCH2CH3,模仿C到D的步驟;將—OH轉(zhuǎn)化為-OOCCH2CH3,利用已知。已知信息中,需要酸酐,因此可以利用丙酸得到丙酸酐,在進行反應(yīng),因此合成流程為。24、甲苯消去反應(yīng)碳碳雙鍵、酯基+H2O+CH3OH【解析】
根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知A中應(yīng)含有苯環(huán),A與氯氣可以在光照條件下反應(yīng),說明A中含有烷基,與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng),A的分子式為C7H8,則符合條件的A只能是;則B為,B→C→D發(fā)生信息①的反應(yīng),所以C為,D為;D中羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成E,則E為或;E與氫氣加成生成F,F(xiàn)生成G,G在濃硫酸加熱的條件下羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成H,則H為,H與氫氣加成生成I,則I為,I中酯基水解生成K?!驹斀狻?1)A為,名稱為甲苯;G到H為消去反應(yīng);H為,其官能團為碳碳雙鍵、酯基;(2)E為或,其中的碳原子可能在同一平面上;(3)I到K的過程中酯基發(fā)生水解,方程式為+H2O+CH3OH;(4)D為,其同分異構(gòu)體滿足:①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說明含有酚羥基;②分子中有一個手性碳原子,說明有一個飽和碳原子上連接4個不同的原子或原子團;③核磁共振氫譜有七組峰,有7種環(huán)境的氫,結(jié)構(gòu)應(yīng)對稱,滿足條件的同分異構(gòu)體為:;(5)根據(jù)觀察可知需要在間二甲苯的苯環(huán)上引入一個支鏈,根據(jù)信息②可知CH3COCl/AlCl3可以在苯環(huán)上引入支鏈-COCH3,之后的流程與C到F相似,參考C到F的過程可知合成路線為:。25、球形干燥管與Mg反應(yīng)放出熱量,提供反應(yīng)需要的活化能+H2O→+Mg(OH)Br緩慢滴加混合液蒸餾重結(jié)晶68%乙醚有毒,且易燃【解析】
首先利用鎂條、溴苯和乙醚制取格氏試劑,由于格氏試劑易潮解,所以需要在無水環(huán)境中進行反應(yīng),則裝置A中的無水氯化鈣是為了防止空氣中的水蒸氣進入反應(yīng)裝置;之后通過恒壓滴液漏斗往過量的格氏試劑中加入苯甲酸抑制和無水乙醚混合液,由于反應(yīng)劇烈,所以需要采用冷水浴,同時控制混合液的滴入速率;此時得到的三苯甲醇溶解在有機溶劑當(dāng)中,而三苯甲醇的沸點較高,所以可采用蒸餾的方法將其分離,除去有機雜質(zhì);得到的粗品還有可溶于水的Mg(OH)Br雜質(zhì),可以通過重結(jié)晶的方法分離,三苯甲醇熔點較高,所以最終得到的產(chǎn)品為白色顆粒狀晶體。【詳解】(1)根據(jù)裝置A的結(jié)構(gòu)特點可知其為球形干燥管;碘與Mg反應(yīng)放熱,可以提供反應(yīng)需要的活化能;無水氯化鈣防止空氣中的水蒸氣進入反應(yīng)裝置,使格氏試劑潮解,發(fā)生反應(yīng):+H2O→+Mg(OH)Br;(2)控制反應(yīng)速率除降低溫度外(冷水浴),還可以緩慢滴加混合液、除去混合液的雜質(zhì)等;(3)根據(jù)分析可知應(yīng)采用蒸餾的方法除去有機雜質(zhì);進一步純化固體可采用重結(jié)晶的方法;(4)三苯甲醇可以通過格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng),由于格氏試劑過量,所以理論生成的n(三苯甲醇)=n(苯甲酸乙酯)=0.09mol,所以產(chǎn)率為=68%;本實驗使用的乙醚易揮發(fā),有毒且易燃,所以需要在通風(fēng)櫥中進行?!军c睛】本題易錯點為第3題,學(xué)生看到三苯甲醇的熔點較高就簡單的認(rèn)為生成的三苯甲醇為固體,所以通過過濾分離,應(yīng)還要注意三苯甲醇的溶解性,實驗中使用的有機溶劑都可以溶解三苯甲醇,所以要用蒸餾的方法分離。26、a防止產(chǎn)生的少量SO2
逸出(或隔絕空氣,防止空氣與過氧化鈉反應(yīng)等合理答案)2FeS2+15Na2O2=Fe2(SO4)3
+
NaSO4+14Na2OPbSO4偏大酸玻璃棒100mL容量瓶【解析】(1)鋁坩堝和陶瓷坩堝在高溫下可以與過氧化鈉或碳酸鈉反應(yīng),而鐵坩堝不會,所以,步驟①適宜材質(zhì)的坩堝是a。(2)步驟①中上面蓋一層Na2CO3的主要目的是:防止產(chǎn)生的少量SO2
逸出。焙燒時,F(xiàn)eS2和Na2O2反應(yīng)生成硫酸鹽和氧化鈉的化學(xué)方程式為2FeS2+15Na2O2=Fe2(SO4)3
+
NaSO4+14Na2O。(3)PbSO4不溶于水和酸,所以,步驟③中得到的固體為PbSO4。(4)步驟④若不除去過量的SnCl2,因為Sn2+的還原性強于Fe2+,后面用K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+時,會消耗過多的K2Cr2O7溶液,必然會造成鐵的含量測量值偏大。(5)步驟⑤滴定時,K2Cr2O7溶液有強氧化性,故應(yīng)將其盛放在酸式滴定管中;實驗室配制100
mL0.05mol/LK2Cr2O7溶液,需要的玻璃儀器有燒杯、膠頭滴管、玻璃棒和100mL容量瓶。27、打開K1,關(guān)閉K2和K3先通入過量的CO2氣體,排除裝置內(nèi)空氣打開K1,關(guān)閉K2和K3打開K2和K3,同時關(guān)閉K1濃硫酸吸收多余的溴蒸氣同時防止外界的水蒸氣使產(chǎn)物水解防止產(chǎn)品四溴化鈦凝固成晶體,堵塞連接管,造成危險排出殘留在裝置中的TiBr4和溴蒸氣直形冷凝管溫度計(量程250°C)【解析】
⑴檢查裝置氣密性并加入藥品后,加熱前應(yīng)進行排除裝置內(nèi)的空氣,防止反應(yīng)物碳單質(zhì)與氧氣反應(yīng),浪費原料,還可能產(chǎn)生有毒氣體CO等,污染空氣,開始僅僅是通入CO2氣體,所以只需要打開K1,關(guān)閉K2和K3,打開電爐并加熱反應(yīng)管,此時需要打開K2和K3,同時關(guān)閉K1,保證CO2氣體攜帶溴蒸氣進入反應(yīng)裝置中。⑵因為產(chǎn)品四溴化鈦易發(fā)生水解,因此整套裝置需要保持干燥,因此進入的CO2氣體必須干燥,裝置單元X應(yīng)為尾氣處理裝置,吸收多余的溴蒸氣,同時還能防止空氣中的水蒸氣干擾實驗,防止產(chǎn)品四溴化鈦水解變質(zhì)。⑶反應(yīng)結(jié)束后在反應(yīng)裝置中還有少量四溴化鈦殘留,以及剩余的溴蒸氣,應(yīng)繼續(xù)通入一段時間CO2,主要目的是把少量殘留四溴化鈦排入收集裝置中,提高產(chǎn)率,而且還可以排出剩余的溴蒸氣,進行尾氣處理,防止污染。⑷實驗結(jié)束后,將連接管切斷并熔封,采用蒸餾法提純,因此需要用到直形冷凝管?!驹斀狻竣艡z查裝置氣密性并加入藥品后,加熱前應(yīng)進行排除裝置內(nèi)的空氣,防止反應(yīng)物碳單質(zhì)與氧氣反應(yīng),浪費原料,還可能產(chǎn)生有毒氣體CO等,污染空氣,因此加熱實驗前應(yīng)先通入過量的CO2氣體,其目的是排除裝置內(nèi)空氣。此時僅僅是通入CO2氣體,所以只需要打開K1,關(guān)閉K2和K3;而反應(yīng)開始一段時間后,打開電爐并加熱反應(yīng)管,此時需要打開K2和K3,同時關(guān)閉K1,保證CO2氣體攜帶溴蒸氣進入反應(yīng)裝置中,故答案為:先通入過量的CO2氣體;排除裝置內(nèi)空氣;打開K1,關(guān)閉K2和K3;打開K2和K3,同時關(guān)閉K1。⑵因為產(chǎn)品四溴化鈦易發(fā)生水解,因此整套裝置需要保持干燥,因此進入的CO2氣體必須干燥,所以試劑A為濃硫酸(作干燥劑),裝置單元X應(yīng)為尾氣處理裝置,吸收多余的溴蒸氣,同時還能防止空氣中的水蒸氣干擾實驗,防止產(chǎn)品四溴化鈦水解變質(zhì)。反應(yīng)過程中需用熱源間歇性微熱連接管,其目的是防止產(chǎn)品四溴化鈦凝固成晶體,堵塞連接管,造成危險,用熱源間歇性微熱連接管可以使產(chǎn)品四溴化鈦加熱熔化,流入收集裝置中,故答案為:濃硫酸;吸收多余的溴蒸氣同時防止外界的水蒸氣使產(chǎn)物水解;防止產(chǎn)品四溴化鈦凝固成晶體,堵塞連接管,造成危險。⑶反應(yīng)結(jié)束后在反應(yīng)裝置中還有少量四溴化鈦殘留,以及剩余的溴蒸氣,應(yīng)繼續(xù)通入一段時間CO2,主要目的是把少量殘留四溴化鈦排入收集裝置中,提高產(chǎn)率,而且還可以排出剩余的溴蒸氣,進行尾氣處理,防止污染,故答案為:排出殘留在裝置中的TiBr4和溴蒸氣。⑷實驗結(jié)束后,將連接管切斷并熔封,采用蒸餾法提純。在產(chǎn)品四溴化鈦中還有殘留的液溴,因此根據(jù)題中給出的四溴化鈦的沸點233.5°C,可以使用蒸餾法提純;此時應(yīng)將a端的儀器改裝為直形冷凝管、承接管和接收瓶,在防腐膠塞上加裝的儀器是溫度計(量程是250°C),故答案為:直形冷凝管;溫度計(量程250°C)。28、2H2(g)+2NO(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=2(E1-E2)kJ·mol?1或2H2(g)+2NO(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=-2(E2-E1)kJ·mol?1或H2(g)+NO(g)=1/2N2(g)+H2O(g)ΔH=(E1-E2)kJ·mol?1或H2(g)+NO(g)=1/2N2(g)+H2O(g)ΔH=-(E2-E1)kJ·mol?)kJ·mol?1<小于甲池H2S+I3—=3I-+S↓+2H+5.2【解析】
本題是對化學(xué)反應(yīng)原理的綜合考察。根據(jù)蓋斯定律進行反應(yīng)
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