(高清版)GB/T 23271-2023 二硫化鉬

2023-08-06發(fā)布國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T23271—2009《二硫化鉬》,與GB/T23271—2009相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了適用范圍(見第1章，2009年版的第1章);b)更改了化學(xué)成分的技術(shù)要求(見5.1,2009年版的3.2);c)更改了粒度的技術(shù)要求(見5.5,2009年版的3.3);d)更改了產(chǎn)品檢驗(yàn)項(xiàng)目及取樣規(guī)定(見7.4.1,2009年版的表3);e)增加了隨行文件(見8.3)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本文件由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC243)歸口。本文件起草單位：金堆城鉬業(yè)股份有限公司、有色金屬技術(shù)經(jīng)濟(jì)研究院有限責(zé)任公司、嵩縣開拓者鉬業(yè)有限公司、洛陽(yáng)申雨鉬業(yè)有限責(zé)任公司。王鵬。本文件于2009年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。11范圍和訂貨單內(nèi)容。本文件適用于天然法生產(chǎn)的二硫化鉬產(chǎn)品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T3249金屬及其化合物粉末費(fèi)氏粒度的測(cè)定方法GB/T4945石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑酸值和堿值測(cè)定法(顏色指示劑法)GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4分類產(chǎn)品根據(jù)化學(xué)成分分為5個(gè)牌號(hào)。FMoS?-1牌號(hào)主要用于催化劑或催化劑原料；FMoS?-2、FMoS?-3、FMoS?-4、FMoS?-5牌號(hào)主要用于固體潤(rùn)滑劑(油、膏)、分散液、摩擦改進(jìn)劑、耐磨減摩涂層及制造鉬金屬5技術(shù)要求5.1化學(xué)成分產(chǎn)品化學(xué)成分應(yīng)符合表1的規(guī)定。2表1化學(xué)成分牌號(hào)主含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),不小于%雜質(zhì)含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),不大于%MoS?總不溶物FePbMoO?SiO?FMoS?-199.50——0.010.02——0.01FMoS?-299.000.500.150.020.200.10FMoS,-398.500.500.150.020.200.10FMoS,-498.000.650.300.020.200.20FMoS?-596.002.500.700.020.205.2水分FMoS?-1牌號(hào)水分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))不大于0.10%,FMoS?-2、FMoS?-3、FMoS?-4、FMoS?-5牌號(hào)水分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))不大于0.20%。5.3含油量FMoS?-2、FMoS?-3、FMoS?-4、FMoS?-5的含油量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))不大于0.50%。FMoS?-1、FMoS?-2、FMoS?-3、FMoS?-4的酸值不大于0.50mg/g;FMoS?-5的酸值不大于產(chǎn)品粒度應(yīng)符合表2的規(guī)定。表2粒度單位為微米粒度費(fèi)氏粒度產(chǎn)品為銀灰色至藍(lán)黑色粉末，無(wú)肉眼可見夾雜物。6試驗(yàn)方法6.1化學(xué)成分化學(xué)成分分析按附錄A的規(guī)定進(jìn)行。3水分的測(cè)定按附錄B的規(guī)定進(jìn)行。含油量的測(cè)定按附錄B的規(guī)定進(jìn)行。酸值的測(cè)定按GB/T4945的規(guī)定進(jìn)行。激光粒度的測(cè)定參照附錄C的規(guī)定進(jìn)行，仲裁分析方法由供需雙方協(xié)商確定。費(fèi)氏粒度的測(cè)定按照GB/T3249的規(guī)定進(jìn)行。6.6外觀質(zhì)量外觀質(zhì)量采用目視檢查。7檢驗(yàn)規(guī)則7.1檢查和驗(yàn)收7.1.1產(chǎn)品應(yīng)由供方或第三方進(jìn)行檢驗(yàn)，保證產(chǎn)品質(zhì)量符合本文件(或訂貨單)的規(guī)定。7.1.2需方可對(duì)收到的產(chǎn)品按本文件的規(guī)定進(jìn)行檢驗(yàn)。如檢驗(yàn)結(jié)果與本文件(或訂貨單)的規(guī)定不符，應(yīng)在收到產(chǎn)品之日起30d內(nèi)向供方提出，由供需雙方協(xié)確定。如需仲裁，仲裁物料應(yīng)不少于該批產(chǎn)品的60%,仲裁取樣在貨物存放地由供需雙方共同進(jìn)行，仲裁機(jī)構(gòu)由供需雙方協(xié)商確定。產(chǎn)品應(yīng)成批提交驗(yàn)收。每批產(chǎn)品應(yīng)由同一牌號(hào)、同一粒度規(guī)格的產(chǎn)品組成，每批質(zhì)量由供需雙方協(xié)商解決。每批產(chǎn)品的取樣按表3規(guī)定進(jìn)行。4表3檢驗(yàn)項(xiàng)目及取樣規(guī)定檢驗(yàn)項(xiàng)目取樣規(guī)定要求的章條號(hào)方法的章條號(hào)化學(xué)成分按照GB/T6678的規(guī)定進(jìn)行水分含油量酸值粒度外觀質(zhì)量逐件在取樣件上均勻選取3點(diǎn)，用取樣器取出試樣。將所取得的試樣充分混勻，用四分法進(jìn)行縮分至分析試樣所需的質(zhì)量。7.5檢驗(yàn)結(jié)果判定7.5.1化學(xué)成分、水分、含油量、酸值和粒度檢驗(yàn)結(jié)果不合格時(shí)，允許對(duì)不合格項(xiàng)加倍取樣重復(fù)檢驗(yàn)，重復(fù)檢驗(yàn)結(jié)果仍有一個(gè)檢驗(yàn)結(jié)果不合格時(shí)，則判該批產(chǎn)品不合格。7.5.2外觀質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果不合格時(shí)，則判該件產(chǎn)品不合格。8.1標(biāo)志8.1.1產(chǎn)品標(biāo)志應(yīng)在檢驗(yàn)合格的產(chǎn)品上打印如下標(biāo)記：a)牌號(hào)；b)批號(hào)。產(chǎn)品的包裝標(biāo)志應(yīng)符合GB/T191的規(guī)定。產(chǎn)品采用雙層包裝，內(nèi)包裝采用聚乙烯塑料薄膜袋，外包裝采用鐵桶或纖維板桶包裝，包裝桶口應(yīng)鉛封。如有特殊需求，由供需雙方協(xié)商確定。產(chǎn)品在運(yùn)輸過程中應(yīng)有遮蓋物，避免陽(yáng)光直射，防止雨淋、受潮。5每批產(chǎn)品應(yīng)附有隨行文件，其中除應(yīng)包括供方信息、產(chǎn)品信息、本文件編號(hào)、出廠日期或包裝日期a)產(chǎn)品質(zhì)量保證書，內(nèi)容如下：●產(chǎn)品的主要性能及技術(shù)參數(shù)，●對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量所負(fù)的責(zé)任，●產(chǎn)品獲得的質(zhì)量認(rèn)證及帶供方技術(shù)監(jiān)督部門檢印的各項(xiàng)分析檢驗(yàn)結(jié)果；b)產(chǎn)品合格證，內(nèi)容如下：●檢驗(yàn)項(xiàng)目及其結(jié)果或檢驗(yàn)結(jié)論，●檢驗(yàn)員簽名或蓋章；c)產(chǎn)品質(zhì)量控制過程中的檢驗(yàn)報(bào)告及成品檢驗(yàn)報(bào)告；e)其他。9訂貨單內(nèi)容需方可根據(jù)自身的需要，在訂購(gòu)本文件所列產(chǎn)品的訂貨單內(nèi)，列出如下內(nèi)容：a)產(chǎn)品名稱；b)牌號(hào)；c)凈重和件數(shù)；d)本文件編號(hào)；e)其他。6(規(guī)范性)二硫化鉬化學(xué)分析方法A.1二硫化鉬含量的測(cè)定A.1.1原理二硫化鉬試樣經(jīng)硝酸-氯酸鉀飽和溶液分解或使用微波消解儀經(jīng)鹽酸-硝酸分解，以氨水沉淀雜質(zhì)，過濾分離。在pH=5的乙酸-乙酸銨緩沖溶液中，用乙酸鉛沉淀溶液中的鉬酸根，鉬酸鉛沉淀經(jīng)過A.1.2試劑和溶液A.1.2.2硝酸(p=1.42g/mL)。A.1.2.4硝酸-氯酸鉀飽和溶液。A.1.2.5鹽酸(1+1)。A.1.2.6氯化銨-氨水洗滌液：稱取10g氯化銨，溶于500mL水中，加入10mL氨水(A.1.2.3),混勻。1.05g/mL),過濾后，以水稀釋至1000mL,混勻。1.05g/mL)和80mL水溶解，過濾后稀釋至1000mL,混勻。A.1.2.10濾紙漿：將定量濾紙撕成碎片，放入500mL燒杯中，加水煮成糊狀。A.1.2.11甲基橙指示劑(1g/L)。A.1.2.12單寧溶液(10g/L,作外指示劑用)。A.1.3樣品樣品應(yīng)在100℃~105℃烘1h后，置于干燥器中，冷卻至室溫。A.1.4.1試料稱取0.2000g樣品，精確至0.0001g。獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。A.1.4.2測(cè)定A.1.4.2.1硝酸-氯酸鉀飽和溶液分解樣品：將試料置于400mL燒杯中，加入30mL硝酸-氯酸鉀飽和溶液，蓋上表面皿，低溫加熱分解，蒸至近干，取下稍冷，加入10mL鹽酸，繼續(xù)加熱蒸至近干，取下稍冷，加入10mL鹽酸，用水沖洗表面皿及杯壁，稀釋至體積約80mL,煮沸。以下按照A.1.4.2.3操作。A.1.4.2.2鹽酸-硝酸分解樣品：將試料置于稱量紙上，放進(jìn)消解罐，加入6mL鹽酸、4mL硝酸，蓋上消解罐蓋子，裝好之后放進(jìn)消解儀，按照設(shè)定方法程序進(jìn)行消解。待消解完成后，取下泄壓，將消解好的溶液轉(zhuǎn)移入400mL燒杯中(液位近80mL)。加入15mL鹽酸加熱煮沸，煮沸5min。以下按照A.1.4.2.37GB/T23271—2023操作。A.1.4.2.3取下稍冷，在攪拌下緩慢加入氨水使氫氧化物沉淀后再過量20mL,煮沸5min～6min,取下，趁熱用快速濾紙過濾于500mL燒杯中，用熱氯化銨-氨水洗滌液洗滌沉淀4次～5次，用約15mL鹽酸(1+1)溶解沉淀于原燒杯中，用熱水洗凈濾紙(無(wú)黃色),再用熱的氯化銨-氨水洗滌液洗兩次。A.1.4.2.4以水稀釋至體積50mL,加入25mL氨水，煮沸5min～6min,用原濾紙過濾于第一次濾液中，再用熱氯化銨-氨水洗滌液洗滌沉淀4次～5次。保留殘?jiān)?，必要時(shí)進(jìn)行鉬的光度法補(bǔ)正。A.1.4.2.5將溶液用水稀釋至體積約300mL,加入兩滴甲基橙指示劑，用鹽酸(1+1)中和至橙紅色，再過量10滴～12滴。加入50mL乙酸-乙酸銨緩沖溶液，加熱至微沸，取下，在攪拌下用滴定管逐滴加入乙酸鉛溶液至與單寧外指示劑不呈黃色反應(yīng)后，再過量2mL～3mL。A.1.4.2.6加入少許濾紙漿，加熱微沸后，在溫?zé)崽庫(kù)o置30min。取下用中速定量濾紙過濾，粘附在燒杯壁和玻璃棒上的沉淀用一小片濾紙擦凈，用熱乙酸銨洗滌液洗滌沉淀10次～12次。將沉淀和濾紙移入已知質(zhì)量的瓷坩堝中，烘干，灰化，置于550℃~600℃高溫爐中灼燒至恒重。在干燥器中冷卻至A.1.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理二硫化鉬含量以二硫化鉬(MoS?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式(A.1)計(jì)算：式中：m?——鉬酸鉛和坩堝的質(zhì)量，單位為克(g);m?——坩堝的質(zhì)量，單位為克(g);m——試料的質(zhì)量，單位為克(g);……0.4359——鉬酸鉛換算為二硫化鉬的系數(shù)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.40%。A.2總不溶物含量的測(cè)定A.2.1原理試料用硝酸-氯酸鉀飽和溶液溶解，用氨水將鉬與總不溶物分離，過濾、洗滌后經(jīng)灼燒稱重，計(jì)算總不溶物含量。A.2.2試劑和溶液A.2.2.1鹽酸(p=1.19g/mL)。A.2.2.2氨水(p=0.90g/mL)。A.2.2.3鹽酸溶液(1+1)。A.2.2.4硝酸-氯酸鉀飽和溶液。A.2.3試驗(yàn)步驟A.2.3.1稱取2.6g～2.8g樣品，精確至0.01g。置于400mL高型燒杯中，用約1mL水潤(rùn)濕試樣，小心加入30mL硝酸-氯酸鉀飽和溶液。待劇烈反應(yīng)停止后，將燒杯放在電熱板上慢慢加熱直至溶液變成淡黃色或近于白色為止。加15mL鹽酸，煮沸至所有棕色煙霧消散為止。A.2.3.2溶液稍冷后，加水至50mL,在攪拌下加40mL氨水，加熱至沸，趁熱用中速定量濾紙過濾，用少量(不超過50mL)熱水多次洗滌濾渣。8GB/T23271—2023A.2.3.3將濾紙和濾渣放入燒杯中，加10mL鹽酸溶液(A.2.2.3),把濾紙打成紙漿，加水至50mL,在攪拌下加入40mL氨水，加熱至沸，趁熱用中速定量濾紙過濾，用熱水洗滌8次，每次25mL,把濾渣和濾紙置于預(yù)先灼燒至恒重的瓷坩堝中，灰化后置于550℃~600℃的高溫爐中灼燒至恒重。取出放在干燥器中冷至室溫，稱量。A.2.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理總不溶物含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式(A.2)計(jì)算：式中：m?——濾渣的質(zhì)量，單位為克(g);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.05%。A.3鐵含量的測(cè)定A.3.1原理試料經(jīng)硝酸-氯酸鉀飽和溶液、鹽酸分解，以氨水沉淀氫氧化鐵，與鉬及其他雜質(zhì)分離。將沉淀溶解，用鹽酸羥胺還原鐵(Ⅲ)為鐵(Ⅱ),在pH5～6乙酸鈉介質(zhì)中，鐵(Ⅱ)與鄰菲啰啉生成橙紅色螯合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)510nm處測(cè)量其吸光度。A.3.2試劑和溶液A.3.2.1硝酸-氯酸鉀飽和溶液。A.3.2.2鹽酸(p=1.19g/mL)。A.3.2.3鹽酸(1+1)。A.3.2.4氨水(p=0.90g/mL)。A.3.2.5氯化銨-氨水洗液：稱取10g氯化銨，溶于500mL水中，加入10mL氨水(p=0.90g/mL),混勻。A.3.2.6酒石酸溶液(150g/L)。A.3.2.7鹽酸羥胺溶液(50g/L)。A.3.2.8鄰菲啰啉溶液(2.5g/L)。A.3.2.9乙酸鈉溶液(250g/L)。A.3.2.10鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬鐵粉(99.99%以上)于250mL燒杯中，加入30mL鹽酸，蓋上表面皿，加熱微沸溶解完全，冷卻，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液A.3.2.11鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10μg鐵。A.3.3儀器分光光度計(jì)。A.3.4樣品樣品應(yīng)在100℃~105℃烘1h后，置于干燥器中，冷卻至室溫。9GB/T23271—2023A.3.5試驗(yàn)步驟A.3.5.1試料稱取0.2000g樣品，精確至0.0001g。獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。A.3.5.2空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。A.3.5.3測(cè)定A.3.5.3.1將試料置于400mL燒杯中，加入30mL硝酸-氯酸鉀飽和溶液，蓋上表面皿，低溫加熱溶解，蒸至近干，取下稍冷，加入10mL鹽酸(A.3.2.2),繼續(xù)加熱蒸至近干，取下稍冷(上述樣品溶解方法也可采用能達(dá)到相同效果的微波消解儀進(jìn)行溶解)。加入15mL鹽酸(A.3.2.2),用水沖洗表面皿及杯壁，稀釋體積至約80mL,煮沸，取下稍冷，在攪拌下徐徐加入氨水，使氫氧化鐵沉淀完全，再過量20mL,煮沸5min～6min,取下，趁熱用快速濾紙過濾，用熱氯化銨-氨水洗液洗沉淀4次～5次，用約15mL鹽酸(1+1)溶解沉淀于100mL容量瓶中，用熱水洗凈濾紙(無(wú)黃色),以水稀釋至刻度，混勻。按表A.1移取溶液于50mL容量瓶中。表A.1移取溶液體積(鐵含量)鐵含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%移取溶液體積mL>0.80～2.002.00一種試劑均需搖勻。以水稀釋至刻度，混勻。放置15min。用1cm吸收皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)510nm處測(cè)量其吸光度。A.3.5.4工作曲線的繪制移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(10μg/mL)于1組50mL容量瓶中。以下按A.3.5.3.2進(jìn)行。以鐵的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。A.3.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理鐵的含量以鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ws計(jì)，數(shù)值以%表示，按照公式(A.3)計(jì)算：式中：m?——從工作曲線上查得的鐵量，單位為微克(μg);V?——溶液的總體積，單位為毫升(mL);ms——試料質(zhì)量，單位為克(g);V?——移取溶液的體積，單位為毫升(mL)。……取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.02%。GB/T23271—2023A.4.1原理將樣品溶解并酸化，采用原子吸收分光光度法在283.3nm波長(zhǎng)下測(cè)定鉛含量。A.4.2試劑和材料A.4.2.1鹽酸(p=1.19g/mL)。A.4.2.3過氧化氫(p=1.10g/mL)。A.4.2.4鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬鉛(99.99%以上)于250mL燒杯中，蓋上表面皿，加入30mL硝酸，加熱溶解后，冷卻，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含原子吸收分光光度計(jì)，配有鉛空心陰極燈。A.4.4試驗(yàn)步驟A.4.4.1工作曲線的繪制稱取與試樣量相匹配的鉬基體4份于一組200mL燒杯中，加入50mL水潤(rùn)濕，加入5mL過氧化氫，5mL鹽酸，加熱煮沸5min,冷卻至室溫，移入一組100mL容量瓶中。用移液管分別移入0mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(10μg/mL),以水稀釋至刻度，混勻。使用乙炔-空氣火焰，在波長(zhǎng)283.3nm處將原子吸收分光光度計(jì)調(diào)至最佳工作狀態(tài)，以水為參比，測(cè)量吸光度。從每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)參比液的吸光度中減去試劑空白試驗(yàn)的吸光度，以鉛的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。A.4.4.2試樣溶液的制備稱取0.5000g試樣，精確至0.0001g。置于300mL燒杯中，以水潤(rùn)濕，加入15mL硝酸，蓋上表面皿，低溫加熱溶解，蒸至約5mL,取下稍冷，加入15mL鹽酸，繼續(xù)加熱溶解，蒸至約5mL,取下稍冷，加50mL水，5mL過氧化氫，加熱煮沸5min,冷卻。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻(必要時(shí)干過濾)。A.4.4.3空白溶液的配制在制備試樣溶液的同時(shí)，除不加試樣外，其他操作和加入的試劑量與試樣溶液相同。A.4.4.4測(cè)定在工作曲線的繪制同時(shí)測(cè)定試樣溶液和空白溶液的吸光度，從工作曲線上查出鉛的質(zhì)量。鉛含量以鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式(A.4)計(jì)算：GB/T23271—2023………(A.4)式中：pt——儀器測(cè)得的試料溶液中鉛質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——儀器測(cè)得的空白試驗(yàn)溶液中鉛濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——被測(cè)溶液的體積，單位為毫升(mL);ms——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.001%。A.5三氧化鉬量的測(cè)定A.5.1原理試料中的三氧化鉬以稀氨水溶解，在1.80mol/LH?SO?介質(zhì)中，用硫脲將鉬(VI)還原為鉬(V),與硫氰酸鹽生成琥珀色配合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)455nm處測(cè)量其吸光度。A.5.2試劑和材料A.5.2.1氨水(1+1)。A.5.2.2硫酸-硫酸銅混合溶液：稱取1g硫酸銅(CuSO?·5H?O),溶于1000mL硫酸(1+1)中，混勻。A.5.2.3硫脲溶液(50g/L)。A.5.2.4硫氰酸鉀溶液(250g/L)。A.5.2.5三氧化鉬標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1500g三氧化鉬(高純?cè)噭?于250mL燒杯中，加入5mL氫氧化鈉溶液(100g/L),搖動(dòng)溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含150μg三氧化鉬。A.5.2.6三氧化鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL三氧化鉬標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(A.5.2.5)于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含15μg三氧化鉬。A.5.3儀器分光光度計(jì)。A.5.4試驗(yàn)步驟A.5.4.1試料稱取1.0000g樣品，精確至0.0001g。獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。A.5.4.2空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。A.5.4.3測(cè)定A.5.4.3.1將試料置于300mL燒杯中，加入20mL氨水(1+1),蓋上表面皿，加熱微沸3min,取下冷卻，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。干過濾。按表A.2移取濾液于50mL容量瓶中。GB/T23271—2023表A.2移取體積(三氧化鉬含量)三氧化鉬含量%移取溶液體積A.5.4.3.2加入10mL硫酸-硫酸銅混合溶液，以水稀釋至體積約30mL,搖勻，加入5mL硫脲溶液，5mL硫氰酸鉀溶液，以水稀釋至刻度，混勻。放置30min。用3cm吸收皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)455nm處測(cè)量吸光度。A.5.4.4工作曲線的繪制移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL三氧化鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(15μg/mL)于一組50mL容量瓶中，以下按A.5.4.3.2進(jìn)行。以三氧化鉬的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。A.5.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理三氧化鉬的含量以三氧化鉬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ws計(jì)，數(shù)值以%表示，按照公式(A.5)計(jì)算：式中：V?——溶液的總體積，單位為毫升(mL);V?——移取溶液的體積，單位為毫升(mL)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.02%。A.6硅含量的測(cè)定A.6.1原理試樣用酸分解，殘?jiān)詨A熔融，在弱酸性介質(zhì)中硅與鉬酸銨形成硅鉬黃雜多酸。以硫酸、草酸和檸檬酸消除磷、砷的干擾，用抗壞血酸將硅鉬黃還原為硅鉬藍(lán)。于分光光度計(jì)波長(zhǎng)660nm處測(cè)量其吸光度。A.6.2試劑和材料A.6.2.1硝酸(p=1.42g/mL)。A.6.2.3硫酸溶液(1+1)。A.6.2.4飽和碳酸鈉溶液。A.6.2.5混合溶劑：2份無(wú)水碳酸鈉和1份無(wú)水碳酸鉀混勻。A.6.2.7混合絡(luò)合劑：1份硫酸溶液(1+2),1份檸檬酸(100g/L),2份草酸(30g/L)混勻。A.6.2.8抗壞血酸溶液(10g/L):將10g抗壞血酸溶解于1000mL混合絡(luò)合劑中，用時(shí)現(xiàn)配。A.6.2.9硅標(biāo)準(zhǔn)貯存液溶液：稱取0.1069g于900℃灼燒至恒重的二氧化硅(基準(zhǔn)試劑),置于鉑坩堝GB/T23271—2023中，加入3g無(wú)水碳酸鈉(優(yōu)級(jí)純),在900℃熔融后，冷卻，溶于水，移入500mL容量瓶中，以水稀釋至A.6.2.10硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(A.6.2.9)于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存在塑料瓶。此溶液1mL含10μg硅。A.6.2.11剛果紅試紙。A.6.3儀器分光光度計(jì)。A.6.4試驗(yàn)步驟A.6.4.1工作曲線的繪制移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.6.2.10)置于一組50mL,容量瓶中，加入10mL硝酸溶液(3+97),加水稀釋至25mL左右，加2mL鉬酸銨溶液(A.6.2.6),混勻，放置約20min,加10mL抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，混勻，放置15min。在波長(zhǎng)660nm處，以水為參比，用1cm吸收池在分光光度計(jì)上測(cè)量其吸光度。減去標(biāo)準(zhǔn)系列中零濃度溶液的吸光度，以硅量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。稱取0.5g試樣，精確至0.01g。置于250mL高型燒杯中，用約1mL水潤(rùn)濕試樣，加入20mL硝酸，加熱至停止逸出大量的氮的氧化物，取下稍冷。加入10mL硫酸溶液(A.6.2.3),繼續(xù)加熱至大量冒白煙，并溶液透明為止。溶液稍冷后，小心加水至50mL,加熱至沸，趁熱用中速定量濾紙過濾。用熱水多次洗滌濾渣，將濾紙和濾渣放入鉑坩堝中，灰化后，加3g混合熔劑，攪勻后再以約1g覆蓋，于1000℃的高溫爐中熔融30min。取出冷卻至室溫，放入燒杯中，加熱水50mL和5mL硫酸溶液(A.6.2.3)浸溶。用水沖洗坩堝，加飽和碳酸鈉溶液至使剛果紅試紙變淡紫色，移入250mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。同時(shí)做空白試驗(yàn)溶液。分別移取25.00mL試驗(yàn)溶液的上層清液和空白試驗(yàn)溶液，置于50mL容量瓶中，加10mL硝酸溶液(3+97)。加2mL鉬酸銨溶液(A.6.2.6),混勻，放置約20min。加10mL抗壞血酸溶液(A.6.2.8),用水稀釋至刻度，混勻，放置15min。在波長(zhǎng)660nm處，以水為參比，用2cm吸收池在分光光度計(jì)上測(cè)量其吸光度。根據(jù)試驗(yàn)溶液和空白試驗(yàn)溶液的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出所測(cè)試驗(yàn)溶液和空白試驗(yàn)溶液的相應(yīng)的硅含量。A.6.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理硅含量以二氧化硅(SiO?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式(A.6)計(jì)算：……(A.6)mg——從工作曲線上查出的試驗(yàn)溶液中硅的質(zhì)量，單位為微克(μg);m0