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2024年上海市華二附中高考化學(xué)必刷試卷考生須知:1.全卷分選擇題和非選擇題兩部分,全部在答題紙上作答。選擇題必須用2B鉛筆填涂;非選擇題的答案必須用黑色字跡的鋼筆或答字筆寫在“答題紙”相應(yīng)位置上。2.請(qǐng)用黑色字跡的鋼筆或答字筆在“答題紙”上先填寫姓名和準(zhǔn)考證號(hào)。3.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,在草稿紙、試題卷上答題無(wú)效。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、一種新興寶玉石主要成分的化學(xué)式為X2Y10Z12W30,X、Y、Z、W均為短周期主族元素且Y、W、X、Z的原子序數(shù)依次增大,X與Y位于同一主族,Y與W位于同一周期。X、Y、Z的最外層電子數(shù)之和與W的最外層電子數(shù)相等,W是地殼中含量最多的元素。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.原子半徑:X>Y>WB.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性:X>YC.Z、W組成的化合物能與強(qiáng)堿反應(yīng)D.X的單質(zhì)在氧氣中燃燒所得的產(chǎn)物中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1:12、高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種環(huán)保、高效、多功能飲用水處理劑,制備流程如圖所示:下列敘述錯(cuò)誤的是A.用K2FeO4作水處理劑時(shí),既能殺菌消毒又能凈化水B.反應(yīng)I中尾氣可用FeCl2溶液吸收再利用C.反應(yīng)II中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3:2D.該條件下,物質(zhì)的溶解性:Na2FeO4<K2FeO43、下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論正確的是實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象結(jié)論A向濃度均為0.1mol?L-1的FeCl3和AlCl3混合溶液中滴加NaOH溶液,先出現(xiàn)紅褐色沉淀Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Al(OH)3]B將Fe(NO3)2樣品溶于稀硫酸后,滴加KSCN溶液,溶液變?yōu)榧t色樣品已部分或全部變質(zhì)C向1mL20%的蔗糖溶液中加入5滴稀硫酸,水浴加熱5分鐘后,再向其中加入新制備的Cu(OH)2懸濁液,加熱幾分鐘,沒有磚紅色沉淀生成蔗糖水解不能生成葡萄糖D向某黃色溶液中加入淀粉KI溶液,溶液呈藍(lán)色溶液中含Br2A.A B.B C.C D.D4、天然氣因含有少量H2S等氣體開采應(yīng)用受限。T.F菌在酸性溶液中可實(shí)現(xiàn)天然氣的催化脫硫,其原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.該脫硫過(guò)程需要不斷添加Fe2(SO4)3溶液B.脫硫過(guò)程O2間接氧化H2SC.亞鐵是血紅蛋白重要組成成分,F(xiàn)eSO4可用于治療缺鐵性貧血D.《華陽(yáng)國(guó)志》記載“取井火煮之,一斛水得五斗鹽”,我國(guó)古代已利用天然氣煮鹽5、某金屬有機(jī)多孔材料FJI-H14在常溫常壓下對(duì)CO2具有超高的吸附能力,并能高效催化CO2與環(huán)氧乙烷衍生物的反應(yīng),其工作原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.該材料的吸附作用具有選擇性B.該方法的廣泛使用有助于減少CO2排放C.在生成的過(guò)程中,有極性共價(jià)鍵形成D.其工作原理只涉及化學(xué)變化6、第三周期元素X、Y、Z、W的最高價(jià)氧化物分別溶于水得溶液,0.010mol/L的這四種溶液pH與該元素原子半徑的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.Y可能是硅元素B.簡(jiǎn)單離子半徑:Z>W(wǎng)>XC.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:Y>W(wǎng)D.非金屬性:Y>Z7、下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.酒精濃度越大,消毒效果越好B.通過(guò)干餾可分離出煤中原有的苯、甲苯和粗氨水C.可用飽和碳酸鈉溶液除去乙酸乙酯中殘留的乙酸D.淀粉和纖維素作為同分異構(gòu)體,物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)均有不同8、下列實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能夠成功的是()A.檢驗(yàn)亞硫酸鈉試樣是否變質(zhì)試樣白色沉淀沉淀不溶解→說(shuō)明試樣已變質(zhì)B.除去粗鹽中含有的硫酸鈣雜質(zhì)粗鹽精鹽C.檢驗(yàn)?zāi)橙芤褐惺欠窈蠪e2+試樣溶液顏色無(wú)變化溶液變紅色→溶液中含有Fe2+D.證明酸性條件H2O2的氧化性比I2強(qiáng)NaI溶液溶液變紫色→氧化性:H2O2>I29、化學(xué)科學(xué)對(duì)提高人類生活質(zhì)量和促進(jìn)社會(huì)發(fā)展具有重要作用,下列說(shuō)法中正確的是()A.煤經(jīng)過(guò)氣化和液化兩個(gè)物理變化,可變?yōu)榍鍧嵞茉碆.汽車尾氣的大量排放影響了空氣的質(zhì)量,是造成PM2.5值升高的原因之一C.自然界中含有大量的游離態(tài)的硅,純凈的硅晶體可用于制作計(jì)算機(jī)芯片D.糖類、油脂和蛋白質(zhì)都能發(fā)生水解反應(yīng)10、25°C,改變0.01mol·L一1CH3COONa溶液的pH.溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)、c(OH-)的對(duì)數(shù)值lgc與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示,下列敘述正確的是A.圖中任意點(diǎn)均滿足c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)B.0.01mol·L-1CH3COOH的pH約等于線a與線c交點(diǎn)處的橫坐標(biāo)值C.由圖中信息可得點(diǎn)x的縱坐標(biāo)值為?4.74D.25°C時(shí),的值隨pH的增大而增大11、下列實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范并能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖菍?shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)?zāi)康腁在一定條件下,向混有少量乙烯的乙烷中通入氫氣除去乙烷中的乙烯B用玻璃管蘸取待測(cè)液,點(diǎn)在干燥的pH試紙中部,片刻后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比較讀數(shù)粗略測(cè)定NaClO溶液pHC用0.1mol/LMgSO4溶液滴入到2mlNaOH溶液中至不再有沉淀生成再滴入0.1mol/LCuSO4溶液比較Mg(OH)2和Cu(OH)2的Ksp大小D向亞硫酸鈉溶液中滴加硝酸鋇和硝酸檢驗(yàn)亞硫酸鈉溶液是否變質(zhì)A.A B.B C.C D.D12、下列物質(zhì)屬于氧化物的是A.Cl2O B.H2SO4 C.C2H5OH D.KNO313、下列操作不正確的是A.配制氯化鐵溶液時(shí)需加入少量鹽酸B.金屬鈉保存在裝有煤油的帶玻璃塞的廣口瓶中C.保存液溴需用水封,放在帶橡皮塞子的棕色細(xì)口瓶中D.用稀硝酸洗去附在試管內(nèi)壁的銀鏡14、以下物質(zhì)的提純方法錯(cuò)誤的是(括號(hào)內(nèi)為雜質(zhì))()A.CO2(H2S):通過(guò)CuSO4溶液B.CH3COOH(H2O):加新制生石灰,蒸餾C.苯(甲苯):加酸性高錳酸鉀溶液、再加NaOH溶液,分液D.MgCl2溶液(Fe3+):加MgO,過(guò)濾15、能正確表示下列反應(yīng)的離子方程式為()。A.向FeBr2溶液中通入過(guò)量Cl2:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-B.向碳酸鈉溶液中通入少量CO2:CO32-+2CO2+H2O=2HCO3-C.向碘化鉀溶液中加入少量雙氧水:3H2O2+I(xiàn)-=IO3-+3H2OD.向CuSO4溶液中通入H2S:H2S+Cu2+=CuS↓+2H+16、化學(xué)與生活密切聯(lián)系,下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)與應(yīng)用對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是A.SiO2具有很強(qiáng)的導(dǎo)電能力,可用于生產(chǎn)光導(dǎo)纖維B.Na2CO3溶液呈堿性,可用于治療胃酸過(guò)多C.NH3具有還原性,可用于檢查HCl泄漏D.BaSO4不溶于水和鹽酸,可用作胃腸X射線造影檢查17、下列根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象所得出的結(jié)論中,不正確的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A向某無(wú)色溶液中滴入用稀硝酸酸化的BaCl2溶液有白色沉淀生成原溶液中一定存在SO42-或SO32-B鹵代烴Y與NaOH水溶液共熱后,加入足量稀硝酸,再滴入AgNO3溶液產(chǎn)生白色沉淀Y中含有氯原子C碳酸鈉固體與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的氣體,通入苯酚鈉溶液中出現(xiàn)白色渾濁酸性:硫酸>碳酸>苯酚D向NaBr溶液中滴入少量氯水和CCl4,振蕩、靜置溶液分層,下層呈橙紅色Br-還原性強(qiáng)于Cl-A.A B.B C.C D.D18、關(guān)于化學(xué)鍵的各種敘述,下列說(shuō)法中不正確的是()A.Ca(OH)2中既有離子鍵又有共價(jià)鍵B.在單質(zhì)或化合物中,一定存在化學(xué)鍵C.在離子化合物中,可能存在共價(jià)鍵D.化學(xué)反應(yīng)中肯定有化學(xué)鍵發(fā)生變化19、下列實(shí)驗(yàn)操作,現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是選項(xiàng)操作現(xiàn)象結(jié)論A用坩堝鉗夾一塊鋁箔在酒精燈上灼燒鋁箔熔化并滴落氧化鋁的熔點(diǎn)較低B向亞硫酸鈉溶液中滴加足量鹽酸,將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液品紅溶液褪色非金屬性:C將用砂紙除去保護(hù)膜的鎂片和鋁片(大小、形狀相同),分別插入同濃度的稀硫酸中鎂片表面產(chǎn)生氣泡速率大于鋁片還原性:D常溫下,將兩根大小相同的鐵釘分別插入濃硝酸和稀硝酸中濃硝酸中無(wú)明顯現(xiàn)象,稀硝酸中產(chǎn)生氣泡稀硝酸的氧化性比濃硝酸強(qiáng)A.A B.B C.C D.D20、主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,且均不大于20。其中X、Y處于同一周期,Y的單質(zhì)與水反應(yīng)可生成X的單質(zhì),X、Y、W的最外層電子數(shù)之和是Z的最外層電子數(shù)的3倍。下列說(shuō)法正確的是A.簡(jiǎn)單離子的半徑:Z>Y>X B.WX2中含有非極性共價(jià)鍵C.簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性:X>Y D.常溫常壓下Z的單質(zhì)為氣態(tài)21、β一l,3一葡聚糖具有明顯的抗腫瘤功效,受到日益廣泛的關(guān)注。β-l,3一葡聚糖的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖,下列說(shuō)法正確的是A.分子式為(C6Hl2O6)n B.與葡萄糖互為同系物C.可以發(fā)生氧化反應(yīng) D.葡萄糖發(fā)生加聚反應(yīng)可生成β-l,3一葡聚糖22、下列化學(xué)用語(yǔ)正確的是()A.聚丙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH2—CH2—CH2B.丙烷分子的比例模型:C.甲醛分子的電子式:D.2-乙基-1,3-丁二烯分子的鍵線式:二、非選擇題(共84分)23、(14分)X、Y、Z、W四種物質(zhì)有如下相互轉(zhuǎn)化關(guān)系(其中Y、Z為化合物,未列出反應(yīng)條件)。(1)若實(shí)驗(yàn)室經(jīng)常用澄清石灰水來(lái)檢驗(yàn)X的燃燒產(chǎn)物,W的用途之一是計(jì)算機(jī)芯片,W在周期表中的位置為___________,Y的用途有_________,寫出Y與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式_________。(2)若X、W為日常生活中常見的兩種金屬,且Y常用作紅色油漆和涂料,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。(3)若X為淡黃色粉末,Y為生活中常見液體,則:①X的電子式為_______________,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________,生成的化合物中所含化學(xué)鍵類型有________________________。②若7.8克X物質(zhì)完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為___________。24、(12分)化合物Ⅰ(戊巴比妥)是臨床常用的鎮(zhèn)靜、麻醉藥物,其合成路線如下:已知:B、C互為同分異構(gòu)體R’、R’’、R’’’代表烴基,代表烴基或氫原子。ii.+R’’OHiii+R’’Br+CH3ONa+CH3OH+NaBriv+R’’’-NH2R’OH回答下列問(wèn)題:(1)的官能團(tuán)的名稱為______,的反應(yīng)類型是______。(2)試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______;的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______。(3)寫出的化學(xué)方程式______。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)區(qū)分B、D所用的試劑及實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為______、______。(4)寫出的化學(xué)方程式______。(5)已知:羥基與碳碳雙鍵直接相連的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,同一個(gè)碳原子上連接多個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,滿足下列要求的D的所有同分異構(gòu)體共______種。a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)b.能與反應(yīng)c.能使Br2的溶液褪色(6)以、、為原料,無(wú)機(jī)試劑任選,制備的流程如下,請(qǐng)將有關(guān)內(nèi)容補(bǔ)充完整_______________________________。CH2BrCH2CH2BrHOOCCH2COOHCH3OOCCH2COOCH325、(12分)I.四溴化鈦(TiBr4)可用作橡膠工業(yè)中烯烴聚合反應(yīng)的催化劑。已知TiBr4常溫下為橙黃色固體,熔點(diǎn)為38.3℃,沸點(diǎn)為233.5℃,具有潮解性且易發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)室利用反應(yīng)TiO2+C+2Br2TiBr4+CO2制備TiBr4的裝置如圖所示。回答下列問(wèn)題:(1)檢查裝置氣密性并加入藥品后,加熱前應(yīng)進(jìn)行的操作是___,反應(yīng)結(jié)束后應(yīng)繼續(xù)通入一段時(shí)間CO2,主要目的是___。(2)將連接管切斷并熔封,采用蒸餾法提純。此時(shí)應(yīng)將a端的儀器改裝為___、承接管和接收瓶,在防腐膠塞上加裝的儀器是___(填儀器名稱)。II.過(guò)氧化鈣溶于酸,極微溶于水,不溶于乙醇、乙醚和丙酮,通??捎米麽t(yī)用殺菌劑、消毒劑、防腐劑。已知從溶液中制得的過(guò)氧化鈣帶有8個(gè)結(jié)晶水,在100℃時(shí)會(huì)脫水生成米黃色的無(wú)水過(guò)氧化鈣,而無(wú)水過(guò)氧化鈣在349℃時(shí)會(huì)迅速分解生成CaO和O2。以下是一種用純凈的碳酸鈣制備過(guò)氧化鈣的實(shí)驗(yàn)方案。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:CaCO3濾液白色結(jié)晶(3)步驟①的具體操作為向碳酸鈣中逐滴加入稀鹽酸,至溶液中尚存有少量固體,此時(shí)溶液呈___性(填“酸”、“堿”或“中”)。將溶液煮沸,趁熱過(guò)濾。將溶液煮沸的作用是__。(4)步驟②中反應(yīng)的化學(xué)方程式為__,該反應(yīng)需要在冰浴下進(jìn)行,原因是__。(5)為測(cè)定產(chǎn)品中過(guò)氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù),取1.2g樣品,在溫度高于349℃時(shí)使之充分分解,并將產(chǎn)生的氣體(恢復(fù)至標(biāo)準(zhǔn)狀況)通過(guò)如圖所示裝置收集,測(cè)得量筒中水的體積為112mL,則產(chǎn)品中過(guò)氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___。26、(10分)某學(xué)生對(duì)SO2與漂粉精的反應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究:操作現(xiàn)象取4g漂粉精固體,加入100mL水部分固體溶解,溶液略有顏色過(guò)濾,測(cè)漂粉精溶液的pHpH試紙先變藍(lán)(約為12),后褪色液面上方出現(xiàn)白霧;
稍后,出現(xiàn)渾濁,溶液變?yōu)辄S綠色;
稍后,產(chǎn)生大量白色沉淀,黃綠色褪去(1)C12和Ca(OH)2制取漂粉精的化學(xué)方程是_________。(2)pH試紙顏色的變化說(shuō)明漂粉精溶液具有的性質(zhì)是_________。(3)向水中持續(xù)通入SO2,未觀察到白霧。推測(cè)現(xiàn)象i的白霧由HC1小液滴形成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):a.用濕潤(rùn)的碘化鉀淀粉試紙檢驗(yàn)白霧,無(wú)變化;b.用酸化的AgNO3溶液檢驗(yàn)白霧,產(chǎn)生白色沉淀。①實(shí)驗(yàn)a目的是______。②由實(shí)驗(yàn)a、b不能判斷白霧中含有HC1,理由是________。(4)現(xiàn)象ii中溶液變?yōu)辄S綠色的可能原因:隨溶液酸性的增強(qiáng),漂粉精的有效成分和C1-發(fā)生反應(yīng)。通過(guò)進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了這種可能性,其實(shí)驗(yàn)方案是______。(5)將A瓶中混合物過(guò)濾、洗滌,得到沉淀X①向沉淀X中加入稀HC1,無(wú)明顯變化。取上層清液,加入BaC12溶液,產(chǎn)生白色沉淀。則沉淀X中含有的物質(zhì)是_____。②用離子方程式解釋現(xiàn)象iii中黃綠色褪去的原因:________。27、(12分)疊氮化鈉(NaN3)是一種白色劇毒晶體,是汽車安全氣囊的主要成分。NaN3易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈弱堿性,能與酸發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生具有爆炸性的有毒氣體疊氮化氫。實(shí)驗(yàn)室可利用亞硝酸叔丁酯(t-BuNO2,以t-Bu表示叔丁基)與N2H4、氫氧化鈉溶液混合反應(yīng)制備疊氮化鈉。(1)制備亞硝酸叔丁酯取一定NaNO2溶液與50%硫酸混合,發(fā)生反應(yīng)H2SO4+2NaNO2===2HNO2+Na2SO4。可利用亞硝酸與叔丁醇(t-BuOH)在40℃左右制備亞硝酸叔丁酯,試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________。(2)制備疊氮化鈉(NaN3)按如圖所示組裝儀器(加熱裝置略)進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為:t-BuNO2+NaOH+N2H4===NaN3+2H2O+t-BuOH。①裝置a的名稱是______________;②該反應(yīng)需控制溫度在65℃,采用的實(shí)驗(yàn)措施是____________________;③反應(yīng)后溶液在0℃下冷卻至有大量晶體析出后過(guò)濾。所得晶體使用無(wú)水乙醇洗滌。試解釋低溫下過(guò)濾和使用無(wú)水乙醇洗滌晶體的原因是____________。(3)產(chǎn)率計(jì)算①稱取2.0g疊氮化鈉試樣,配成100mL溶液,并量取10.00mL溶液于錐形瓶中。②用滴定管加入0.10mol·L-1六硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]溶液40.00mL(假設(shè)雜質(zhì)均不參與反應(yīng))。③充分反應(yīng)后將溶液稀釋并酸化,滴入2滴鄰菲羅啉指示液,并用0.10mol·L-1硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]為標(biāo)準(zhǔn)液,滴定過(guò)量的Ce4+,終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL(滴定原理:Ce4++Fe2+===Ce3++Fe3+)。已知六硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]與疊氮化鈉反應(yīng)生成硝酸銨、硝酸鈉、氮?dú)庖约癈e(NO3)3,試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________________;計(jì)算疊氮化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________(保留2位有效數(shù)字)。若其他操作及讀數(shù)均正確,滴定到終點(diǎn)后,下列操作會(huì)導(dǎo)致所測(cè)定樣品中疊氮化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大的是____________(填字母)。A.錐形瓶使用疊氮化鈉溶液潤(rùn)洗B.滴加六硝酸鈰銨溶液時(shí),滴加前仰視讀數(shù),滴加后俯視讀數(shù)C.滴加硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),開始時(shí)尖嘴處無(wú)氣泡,結(jié)束時(shí)出現(xiàn)氣泡D.滴定過(guò)程中,將掛在錐形瓶壁上的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液滴用蒸餾水沖進(jìn)瓶?jī)?nèi)(4)疊氮化鈉有毒,可以使用次氯酸鈉溶液對(duì)含有疊氮化鈉的溶液進(jìn)行銷毀,反應(yīng)后溶液堿性明顯增強(qiáng),且產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味的無(wú)毒氣體,試寫出反應(yīng)的離子方程式:____________________28、(14分)一水合甘氨酸鋅是一種礦物類飼料添加劑,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖
。(1)基態(tài)Zn2+的價(jià)電子排布式為_______________;一水合甘氨酸鋅中所涉及的非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序是___________________。(2)甘氨酸(H2N-CH2-COOH)中N的雜化軌道類型為______________;甘氨酸易溶于水,試從結(jié)構(gòu)角度解釋___________________________________________。(3)一水合甘氨酸鋅中Zn2+的配位數(shù)為______________________。(4)[Zn(IMI)4](ClO4)2是Zn2+的另一種配合物,IMI的結(jié)構(gòu)為,則1molIMI中含有________個(gè)σ鍵。(5)常溫下IMI的某種衍生物與甘氨酸形成的離子化合物為液態(tài)而非固態(tài),原因是________________________________________。(6)Zn與S形成某種化合物的晶胞如圖Ⅰ所示。①Zn2+填入S2-組成的________________空隙中;②由①能否判斷出S2-、Zn2+相切?_________(填“能”或“否”);已知晶體密度為dg/cm3,S2-半徑為apm,若要使S2-、Zn2+相切,則Zn2+半徑為____________________pm(寫計(jì)算表達(dá)式)。29、(10分)奧司他韋是一種高效、高選擇性神經(jīng)氨酸酶抑制劑,可治療流感。以莽草酸作為起始原料合成奧司他韋的主流路線如圖:已知:+H2O回答下列問(wèn)題:(1)下列關(guān)于莽草酸說(shuō)法正確的有___。A.莽草酸化學(xué)式是C7H8O5B.與濃溴水反應(yīng)可以生成白色沉淀C.易溶于水和酒精D.可以發(fā)生加成反應(yīng)、消去反應(yīng)、加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng)、取代反應(yīng)(2)奧司他韋中的官能團(tuán)名稱為___(寫兩種)。(3)反應(yīng)①所需的試劑和條件為___。反應(yīng)②的化學(xué)方程式為___。反應(yīng)③的反應(yīng)類型為___。(4)芳香化合物X是B的同分異構(gòu)體,測(cè)得其核磁共振氫譜有6組峰,其中兩組峰面積最大比值為9:1,則該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___。(5)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳稱為手性碳。C中有___個(gè)手性碳。(6)參照上述合成路線,寫出由制備的合成路線(其它試劑任選):___。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
X、Y、Z、W均為短周期主族元素且Y、W、X、Z的原子序數(shù)依次增大,W是地殼中含量最多的元素,則W為O元素;X與Y位于同一主族,Y與W位于同一周期,則X、Z均為第三周期;X、Y、Z的最外層電子數(shù)之和與W的最外層電子數(shù)相等,設(shè)X、Y的最外層電子數(shù)為a,Z的最外層電子數(shù)為b,則2a+b+6,當(dāng)a=1,b=4時(shí)滿足題意,即Y為L(zhǎng)i、X為Na、Z為Si?!驹斀狻坑煞治隹芍篩為L(zhǎng)i元素、W為O元素、X為Na元素、Z為Si元素;A.Li、O同周期,核電荷數(shù)大,原子半徑小,Li的原子半徑大于O,Li、Na同主族,核電荷數(shù)大,原子半徑大,Na的原子半徑大于Li,則原子半徑是X>Y>W(wǎng),故A正確;B.Na的金屬性比Li強(qiáng),NaOH的堿性比LiOH強(qiáng),則最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性:X>Y,故B正確;C.Z、W組成的化合物SiO2是酸性氧化物,能與強(qiáng)堿反應(yīng),故C正確;D.X的單質(zhì)是Na,在氧氣中燃燒生成Na2O2,存在Na+和O22-,則陰陽(yáng)離子之比為1:2,故D錯(cuò)誤;故答案為D?!军c(diǎn)睛】微粒半徑大小比較的常用規(guī)律:(1)同周期元素的微粒:同周期元素的原子或最高價(jià)陽(yáng)離子或最低價(jià)陰離子半徑隨核電荷數(shù)增大而逐漸減小(稀有氣體元素除外),如Na>Mg>Al>Si,Na+>Mg2+>Al3+,S2->Cl-。(2)同主族元素的微粒:同主族元素的原子或離子半徑隨核電荷數(shù)增大而逐漸增大,如Li<Na<K,Li+<Na+<K+。(3)電子層結(jié)構(gòu)相同的微粒:電子層結(jié)構(gòu)相同(核外電子排布相同)的離子半徑(包括陰、陽(yáng)離子)隨核電荷數(shù)的增加而減小,如O2->F->Na+>Mg2+>Al3+。(4)同種元素形成的微粒:同種元素原子形成的微粒電子數(shù)越多,半徑越大。如Fe3+<Fe2+<Fe,H+<H<H-。(5)電子數(shù)和核電荷數(shù)都不同的,可通過(guò)一種參照物進(jìn)行比較,如比較A13+與S2-的半徑大小,可找出與A13+電子數(shù)相同的O2-進(jìn)行比較,A13+<O2-,且O2-<S2-,故A13+<S2-。2、D【解析】
A.K2FeO4具有強(qiáng)氧化性,可用于殺菌消毒,還原產(chǎn)物為Fe3+,F(xiàn)e3+水解生成具有吸附性的氫氧化鐵膠體,可達(dá)到凈水的目的,A敘述正確,但是不符合題意;B.反應(yīng)I中尾氣Cl2為,可與FeCl2繼續(xù)反應(yīng)生成FeCl3,B敘述正確,但是不符合題意;C.反應(yīng)II中的反應(yīng)方程式為3NaClO+10NaOH+2FeCl3=2Na2FeO4+9NaCl+5H2O,氧化劑是NaClO,還原劑是2FeCl3,所以反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3:2,C敘述正確,但是不符合題意;D.向飽和的KOH溶液中加入Na2FeO4,K2FeO4晶體析出,說(shuō)明該條件下,物質(zhì)的溶解性:Na2FeO4>K2FeO4,D敘述錯(cuò)誤,但是符合題意;答案選D。3、A【解析】
A.因Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Al(OH)3],F(xiàn)e(OH)3的溶解度較小,故先和NaOH發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生紅褐色沉淀,A正確;B.Fe2+和NO3-、H+在同一溶液中時(shí),可以發(fā)生反應(yīng),F(xiàn)e2+反應(yīng)生成Fe3+,故加入KSCN后溶液會(huì)變紅,但不能判斷為變質(zhì),B錯(cuò)誤;C.水浴反應(yīng)過(guò)后應(yīng)加入NaOH使體系為堿性,若不加NaOH,原溶液中未反應(yīng)的硫酸會(huì)和Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng),不會(huì)生成磚紅色沉淀,C錯(cuò)誤;D.向某黃色溶液中加入淀粉KI溶液,溶液呈藍(lán)色,該溶液中也可能含有Fe3+,F(xiàn)e3+也能將I-氧化為單質(zhì)碘,D錯(cuò)誤;故選A。4、A【解析】
A.T.F菌在酸性溶液中可實(shí)現(xiàn)天然氣的催化脫硫,F(xiàn)e2(SO4)3氧化硫化氫,自身被還原成硫酸亞鐵(相應(yīng)反應(yīng)為2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+),硫酸亞鐵被氧氣氧化成硫酸鐵(相應(yīng)反應(yīng)為4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O),根據(jù)反應(yīng)可知,該脫硫過(guò)程不需要不斷添加Fe2(SO4)3溶液,A錯(cuò)誤;B.脫硫過(guò)程:Fe2(SO4)3氧化硫化氫,自身被還原成硫酸亞鐵,硫酸亞鐵被氧氣氧化成硫酸鐵,脫硫過(guò)程O2間接氧化H2S,B正確;C.亞鐵是血紅蛋白的重要組成成分,起著向人體組織傳送O2的作用,若缺鐵就可能出現(xiàn)缺鐵性貧血,F(xiàn)eSO4可用于治療缺鐵性貧血,C正確;D.天然氣主要成分為甲烷,甲烷燃燒放出熱量,《華陽(yáng)國(guó)志》記載“取井火煮之,一斛水得五斗鹽”,我國(guó)古代已利用天然氣煮鹽,D正確;故合理選項(xiàng)是A。5、D【解析】
根據(jù)題干信息和圖示轉(zhuǎn)換進(jìn)行判斷?!驹斀狻緼.由圖示可知該材料選擇性吸附二氧化碳,吸附作用具有選擇性,故A正確;B.環(huán)氧乙烷衍生物和二氧化碳反應(yīng)生成,所以利用此法可減少CO2的排放,故B正確;C.在生成的過(guò)程中,有O=C極性共價(jià)鍵、碳氧單鍵形成,故C正確;D.該過(guò)程中涉及到了氣體的吸附,吸附作用屬于物理變化,故D錯(cuò)誤;答案選D。6、B【解析】
第三周期元素中,X最高價(jià)氧化物水化物的溶液的pH為12,氫氧根濃度為0.01mol/L,故為一元強(qiáng)堿,則X為Na,Y、W、Z對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物水化物的溶液pH均小于7,均為酸,W最高價(jià)含氧酸溶液中氫離子濃度為0.01mol/L,故為一元強(qiáng)酸,則W為Cl元素;等濃度的最高價(jià)含氧酸中,Z電離出氫離子濃度比W的大、Y對(duì)應(yīng)的酸性最弱,而原子半徑Y(jié)>Z>Cl,故Z為S元素,Y為P元素,以此來(lái)解答?!驹斀狻坑缮鲜龇治隹芍?,X為Na、Y為P、Z為S,W為Cl,A.Y不可能是Si元素,因?yàn)镾iO2不溶于水,由分析可知Y是P元素,故A錯(cuò)誤;B.電子層越多,離子半徑越大,具有相同排布的離子中原子序數(shù)大的離子半徑小,則S2-、Cl-和Na+的離子半徑為S2->Cl->Na+,故B正確;C.Cl的非金屬性比P強(qiáng),則氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性HCl>PH3,故C錯(cuò)誤;D.S和P是同周期的主族元素,核電荷數(shù)大,元素的非金屬性強(qiáng),即S的非金屬性大于P,故D錯(cuò)誤;故答案為B。7、C【解析】
體積分?jǐn)?shù)是75%的酒精殺菌消毒效果最好,A錯(cuò)誤;煤中不含苯、甲苯和粗氨水,可通過(guò)煤的干餾得到苯、甲苯和粗氨水等,B錯(cuò)誤;飽和碳酸鈉溶液能降低乙酸乙酯的溶解度而分層析出,且能除去乙酸,C正確;淀粉和纖維素通式相同但聚合度不同,不屬于同分異構(gòu)體,D項(xiàng)錯(cuò)誤。8、C【解析】
A.酸性條件下,硝酸根離子能把亞硫酸鹽氧化生成硫酸鹽,故A錯(cuò)誤;B.應(yīng)先加氯化鋇,再加碳酸鈉,然后過(guò)濾,再加鹽酸可除去粗鹽中含有的硫酸鈣雜質(zhì),故B錯(cuò)誤;C.亞鐵離子遇KSCN溶液不變色,滴加氯水后亞鐵離子被氧化生成鐵離子,遇KSCN溶液變紅色,可證明溶液中含有Fe2+,故C正確;D.硝酸具有強(qiáng)氧化性,可氧化碘離子,不能說(shuō)明H2O2的氧化性比I2強(qiáng),故D錯(cuò)誤;答案選C。【點(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)的檢驗(yàn)和鑒別實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì),把握常見離子的檢驗(yàn)方法為解答的關(guān)鍵,注意離子檢驗(yàn)中排除干擾及試劑的加入順序。9、B【解析】
A、煤的氣化與液化都是化學(xué)變化,故A不正確;B、汽車尾氣的大量排放是造成PM2.5值升高的原因之一,故B正確;C、雖然硅的性質(zhì)比較穩(wěn)定,但是屬于親氧元素,故自然界中主要以化合態(tài)存在,故C不正確;D、單糖不能水解,故D不正確;故選B。10、C【解析】
堿性增強(qiáng),則c(CH3COO-)、c(OH-)增大,c(CH3COOH)、c(H+)減小,當(dāng)pH=7時(shí)c(OH-)=c(H+),因此a、b、c、d分別為c(CH3COO-)、c(H+)、c(CH3COOH)、c(OH-)。【詳解】A.如果通過(guò)加入NaOH實(shí)現(xiàn),則c(Na+)增加,故A錯(cuò)誤;B.線a與線c交點(diǎn)處,c(CH3COO-)=c(CH3COOH),因此,所以0.01mol?L?1CH3COOH的,,pH=3.37,故B錯(cuò)誤;C.由圖中信息可得點(diǎn)x,lg(CH3COOH)=?2,pH=2,,,lg(CH3COO-)=?4.74,因此x的縱坐標(biāo)值為?4.74,故C正確;D.25°C時(shí),,Ka、Kw的值隨pH的增大而不變,故不變,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為C。11、C【解析】
A.除去乙烷中的乙烯不能用氫氣,因?yàn)闀?huì)引入氫氣這種新的雜質(zhì)氣體,故A錯(cuò)誤;B.由于溶液具有強(qiáng)氧化性,能使pH試紙褪色,故不能測(cè)定溶液pH,故B錯(cuò)誤;C.和組成相似,溶度積常數(shù)較小的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶度積更小的物質(zhì),用溶液滴入到2mLNaOH溶液中至不再有沉淀生成,則完全反應(yīng)生成,再滴入溶液,若產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,則證明轉(zhuǎn)化為,則說(shuō)明的比的小,故C正確;D.亞硫酸鈉具有還原性,能被硝酸氧化為,與反應(yīng)生成白色沉淀,不能檢驗(yàn)出亞硫酸鈉溶液是否變質(zhì),故D錯(cuò)誤;故答案為:C。12、A【解析】有兩種元素組成其中一種是氧元素的化合物叫氧化物,H2SO4、C2H5OH、KNO3的組成元素均為三種,只有Cl2O符合題意,故答案為A。13、C【解析】
A.氯化鐵是強(qiáng)酸弱堿鹽,鐵離子易水解,為抑制水解,在配制氯化鐵溶液時(shí)需要加入少量稀鹽酸,故A正確;B.鈉易和空氣中水、氧氣反應(yīng)而變質(zhì),其密度大于煤油,并且又不和煤油反應(yīng),所以金屬鈉保存在裝有煤油的帶玻璃塞的廣口瓶中,故B正確;C.溴易腐蝕橡皮塞,應(yīng)該用玻璃塞的試劑瓶,故C錯(cuò)誤;D.銀能溶于稀硝酸生成硝酸銀,所以可以用稀硝酸洗去附在試管內(nèi)壁的銀鏡,故D正確;答案選C。14、B【解析】
A.H2S可與硫酸銅反應(yīng)生成CuS沉淀,可用于除雜,故A正確;B.加新制生石灰,生成氫氧化鈣,中和乙酸,故B錯(cuò)誤;C.甲苯可被氧化生成苯甲酸,再加NaOH溶液,生成溶于水的苯甲酸鈉,分液后可除雜,故C正確;D.Fe3+易水解生成氫氧化鐵膠體,加MgO促進(jìn)Fe3+的水解,使Fe3+生成氫氧化鐵沉淀,過(guò)濾除去,且不引入新雜質(zhì),故D正確;答案選B。【點(diǎn)睛】注意把握物質(zhì)的性質(zhì)的異同,除雜時(shí)不能引入新雜質(zhì),更不能影響被提純的物質(zhì)。15、D【解析】
A.向FeBr2溶液中通入過(guò)量Cl2,溴離子和亞鐵離子都被氧化,正確的離子方程式為:4Br?+2Fe2++3Cl2=2Fe3++2Br2+6Cl?,故A錯(cuò)誤;B.向碳酸鈉溶液中通入少量CO2,反應(yīng)生成碳酸氫鈉,該反應(yīng)的離子方程式為:CO32?+CO2+H2O=2HCO3-,故B錯(cuò)誤;C.向碘化鉀溶液中加入少量雙氧水,反應(yīng)生成碘單質(zhì),該反應(yīng)的離子方程式為:2H++H2O2+2I-=I2+2H2O,故C錯(cuò)誤;D.向CuSO4溶液中通入H2S,生成CuS沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為:H2S+Cu2+=CuS↓+2H+,故D正確。綜上所述,答案為D。16、D【解析】
A.SiO2纖維傳導(dǎo)光的能力非常強(qiáng),所以是制光導(dǎo)纖維的主要原料,但二氧化硅不能導(dǎo)電,A錯(cuò)誤;B.碳酸鈉溶液的堿性較強(qiáng),不能用于治療胃酸過(guò)多,應(yīng)選氫氧化鋁或碳酸氫鈉來(lái)治療胃酸過(guò)多,B錯(cuò)誤;C.NH3與HCl反應(yīng)生成NH4Cl白色固體,因此會(huì)看到產(chǎn)生大量的白煙,利用這一現(xiàn)象可檢查HCl是否泄漏,與NH3的還原性無(wú)關(guān),C錯(cuò)誤;D.硫酸鋇不溶于水,也不能與鹽酸反應(yīng),同時(shí)也不能被X射線透過(guò),因此可用作鋇餐,用于胃腸X射線造影檢查,D正確;故合理選項(xiàng)是D。17、A【解析】
A.某無(wú)色溶液中滴入BaCl2溶液,生成白色沉淀,原溶液中可能含有Ag+,A不正確;B.加入硝酸酸化的AgNO3溶液,產(chǎn)生白色沉淀,則該鹵代烴中含有氯原子,B正確;C.碳酸鈉與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳能使苯酚鈉溶液變渾濁,根據(jù)較強(qiáng)酸可以制較弱酸的規(guī)律,可知酸性:硫酸>碳酸>苯酚,C正確;D.下層呈橙紅色,則表明NaBr與氯水反應(yīng)生成Br2,從而得出還原性:Br->Cl-,D正確;故選A。18、B【解析】
A項(xiàng)、Ca(OH)2為離子化合物,既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵,故A正確;B項(xiàng)、稀有氣體為單原子分子,不含有化學(xué)鍵,故B正確;C項(xiàng)、Ca(OH)2為離子化合物,既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵,故C正確;D項(xiàng)、化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是舊鍵的斷裂新鍵的形成,故D正確;故選B。19、C【解析】
A.用坩堝鉗夾一塊鋁箔在酒精燈上灼燒,由于鋁外面包著一層氧化鋁,而氧化鋁熔點(diǎn)高,所以鋁箔融化,但不滴落,A錯(cuò)誤;B.應(yīng)當(dāng)比較最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性來(lái)推斷元素非金屬性的強(qiáng)弱,B錯(cuò)誤;C.將用砂紙除去保護(hù)膜的鎂片和鋁片(大小、形狀相同),分別插入同濃度的稀硫酸中,鎂片表面產(chǎn)生氣泡速率大于鋁片,說(shuō)明Mg比Al更活潑,即還原性更強(qiáng),C正確;D.Fe在冷的濃硝酸中會(huì)發(fā)生鈍化,故D錯(cuò)誤;故答案選C。20、B【解析】
主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20,只有X、Y處于同一周期,Y的單質(zhì)與水反應(yīng)可生成X的單質(zhì),X的原子序數(shù)大于W元素,則Y為F元素,X為O,結(jié)合原子序數(shù)可知Z、W位于第三周期,X、Y、W的最外層電子數(shù)之和是Z的最外層電子數(shù)的3倍,設(shè)Z的最外層電子數(shù)為m、W的最外層電子數(shù)為n,則6+7+n=3m,只有n=2時(shí)、m=5符合,Z、W不位于同周期,即Z為P、W為Ca,以此來(lái)解答?!驹斀狻拷猓河缮鲜龇治隹芍?,X為O、Y為F、Z為P、W為Ca,A.電子層越多,離子半徑越大,具有相同電子排布的離子中原子序數(shù)大的離子半徑小,則簡(jiǎn)單離子的半徑:P3->O2->F-,即Z>X>Y,故A錯(cuò)誤;B.WX2為CaO2,含有O-O非極性鍵,故B正確;C.非金屬性越強(qiáng),對(duì)應(yīng)氫化物越穩(wěn)定,則簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性:HF>H2O,即Y>X,故C錯(cuò)誤;D.Z的單質(zhì)為P4或紅磷,常溫常壓下均為固態(tài),故D錯(cuò)誤;故答案為B。【點(diǎn)睛】本題考查“位、構(gòu)、性”的關(guān)系,其主要應(yīng)用有:①元素原子的核外電子排布,決定元素在周期表中的位置,也決定了元素的性質(zhì);②元素在周期表中的位置,以及元素的性質(zhì),可以反映原子的核外電子排布;③根據(jù)元素周期律中元素的性質(zhì)遞變規(guī)律,可以從元素的性質(zhì)推斷元素的位置;④根據(jù)元素在周期表中的位置,根據(jù)元素周期律,可以推測(cè)元素的性質(zhì)。21、C【解析】
A.如圖所示每個(gè)節(jié)點(diǎn)為一個(gè)碳原子,每個(gè)碳原子形成4個(gè)共價(jià)鍵,缺化學(xué)鍵的碳原子用氫原子補(bǔ)齊,則分子式為(C6Hl0O5)n,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)同系物的概念:結(jié)構(gòu)相似,類別相同,在分子組成上相差一個(gè)或多個(gè)-CH2-原子團(tuán)的有機(jī)物互稱同系物,該有機(jī)物與葡萄糖,結(jié)構(gòu)不相似,組成上差別的也不是CH2原子團(tuán),不是同系物,故B錯(cuò)誤;C.該有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中含有醇羥基,具有醇的性質(zhì),可以發(fā)生氧化反應(yīng),故C正確;D.β-l,3一葡聚糖的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析,葡萄糖發(fā)生分子間脫水的縮聚反應(yīng)可生成β-l,3一葡聚糖,故D錯(cuò)誤;答案選C。【點(diǎn)睛】醇可以氧化成醛,醛也可以氧化成酸,醇可以被酸性高錳酸鉀直接氧化成酸。22、D【解析】
A.聚丙烯為高分子化合物,其正確的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,故A錯(cuò)誤;B.
為丙烷的球棍模型,故B錯(cuò)誤;C.甲醛為共價(jià)化合物,分子中存在2個(gè)碳?xì)涔灿秒娮訉?duì),碳原子和氧原子形成2對(duì)共用電子對(duì),故C錯(cuò)誤;D.
2-乙基-1,3-丁二烯分子中含有2個(gè)碳碳雙鍵,它的鍵線式為:,故D正確;答案選D。【點(diǎn)睛】本題考察化學(xué)用語(yǔ)的表達(dá),電子式,鍵線式,結(jié)構(gòu)式,球棍模型,比例模型等。球棍模型要體現(xiàn)原子之間的成鍵方式,比例模型要體現(xiàn)出原子的體積大小。二、非選擇題(共84分)23、第三周期ⅣA族光導(dǎo)纖維SiO2+2OH-=SiO32-+H2O2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑離子鍵、極性鍵0.1NA【解析】
⑴若實(shí)驗(yàn)室經(jīng)常用澄清石灰水來(lái)檢驗(yàn)X的燃燒產(chǎn)物,即X為碳,W的用途之一是計(jì)算機(jī)芯片,即為硅,W在周期表中的位置為第三周期第IVA族,Y為二氧化硅,它的用途有光導(dǎo)纖維,寫出Y與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式SiO2+2OH-=SiO32-+H2O,故答案為第三周期ⅣA族;光導(dǎo)纖維;SiO2+2OH-=SiO32-+H2O;⑵若X、W為日常生活中常見的兩種金屬,且Y常用作紅色油漆和涂料即為氧化鐵,兩者發(fā)生鋁熱反應(yīng),則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Al+Fe2O32Fe+Al2O3,故答案為2Al+Fe2O32Fe+Al2O3;⑶若X為淡黃色粉末即為過(guò)氧化鈉,Y為生活中常見液體即為,則:①X的電子式為,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,生成的化合物NaOH所含化學(xué)鍵類型有離子鍵、極性鍵,故答案為;2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑;離子鍵、極性鍵;②過(guò)氧化鈉中一個(gè)氧升高一價(jià),一個(gè)氧降低一價(jià),若7.8克過(guò)氧化鈉即0.1mol完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.1NA,故答案為0.1NA。24、酯基取代反應(yīng)新制的Cu(OH)2懸濁液是否有磚紅色沉淀生成3【解析】
B(乙酸甲酯)與C發(fā)生信息iii中取代反應(yīng)生成D,(3)中B、C互為同分異構(gòu)體,可推知C為HCOOC2H5,則D為,D氧化生成E為,E與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F.F與A發(fā)生信息i中的反應(yīng)生成G,可推知A為C2H5Br.對(duì)比G、H的結(jié)合,結(jié)合信息i可知試劑a為.結(jié)合I分子式及信息ii中取代反應(yīng),可知H與NH2CONH2脫去2分子CH3OH形成六元環(huán)狀,故I為;(6)以、、為原料,制備,可利用CH2BrCH2CH2Br先水解再氧化得到HOOCCH2COOH,HOOCCH2COOH再與CH3OH酯化即可生成CH3OOCCH2COOCH3,最后CH3OOCCH2COOCH3、CH2BrCH2CH2Br、CH3ONa發(fā)生信息iii的反應(yīng)即得到?!驹斀狻?1)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,所含官能團(tuán)的名稱為酯基;G為,則F→G是F的上的H原子被乙基替代生成G,屬于取代反應(yīng);(2)對(duì)比G、H的結(jié)合,結(jié)合信息i可知試劑a為;結(jié)合I分子式及信息ii中取代反應(yīng),可知H與NH2CONH2脫去2分子CH3OH形成六元環(huán)狀,故I為;(3)B、C互為同分異構(gòu)體,二者發(fā)生信息iii中取代反應(yīng)生成D,可推知C為HCOOC2H5,則D為,B→D的化學(xué)方程式:;B和D均含有酯基,但D中還含有醛基,則可利用新制的Cu(OH)2懸濁液來(lái)鑒別,用新制的Cu(OH)2懸濁液分別與B或D混合加熱,有磚紅色沉淀生成的為D,不生成磚紅色沉淀生成的為B;(4)E→F的化學(xué)方程式:;(5)D為,其分子式為C4H6O3,其同分異構(gòu)體滿足a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明有醛基,也可能是甲酸酯;b.能與反應(yīng)說(shuō)明分子組成含有羥基或羧基;c.能使Br2的CCl4溶液褪色,再結(jié)合在羥基與碳碳雙鍵直接相連的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,同一個(gè)碳原子上連接多個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,可知分子結(jié)構(gòu)中不可能有碳碳雙鍵,應(yīng)該包含2個(gè)醛基和1個(gè)羥基,具體是:OHCCH(OH)CH2CHO、CH2(OH)CH(CHO)2、CH3C(OH)(CHO)2,共3種;(6)以、、為原料,制備,可利用CH2BrCH2CH2Br先水解再氧化得到HOOCCH2COOH,HOOCCH2COOH再與CH3OH酯化即可生成CH3OOCCH2COOCH3,最后CH3OOCCH2COOCH3、CH2BrCH2CH2Br、CH3ONa發(fā)生信息iii的反應(yīng)即得到,具體流程圖為:。【點(diǎn)睛】本題解題關(guān)鍵是根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型:(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱,發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)在濃H2SO4存在的條件下加熱,可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng),可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng),則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下,發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng),則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2,則為醇→醛→羧酸的過(guò)程)。(8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng);在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代。25、打開K1,關(guān)閉K2和K3,通入二氧化碳排出殘留在裝置中的四溴化鈦和溴蒸氣直形冷凝管溫度計(jì)酸除去溶液中的二氧化碳CaCl2+H2O2+2NH3?H2O+6H2O=CaO2?8H2O↓+2NH4Cl或CaCl2+2NH3?H2O+H2O2=CaO2+2NH4Cl+2H2O溫度過(guò)高時(shí)過(guò)氧化氫分解60%【解析】
I.TiBr4常溫易潮解,所以制備TiBr4時(shí)要使用干燥的反應(yīng)物,所以通入的二氧化碳?xì)怏w必須干燥,濃硫酸能干燥二氧化碳,所以試劑A為濃硫酸;因?yàn)檠b置中含有空氣,空氣中氧氣能和C在加熱條件下反應(yīng),所以要先通入二氧化碳排出裝置中空氣,需要打開K1,關(guān)閉K2和K3;然后打開K2和K3
,同時(shí)關(guān)閉K1,發(fā)生反應(yīng)TiO2+C+2Br2
TiBr4+CO2制備TiBr4,TiBr4常溫下為橙黃色固體,流入收集裝置中;溴有毒不能直接排空,應(yīng)該最后有尾氣處理裝置,TiBr4易潮解,所以裝置X單元能起干燥作用,結(jié)合題目分析解答。II.大理石加入稀鹽酸溶解得到氯化鈣溶液,將溶液煮沸,趁熱過(guò)濾,將溶液煮沸的作用是除去溶液中溶解的CO2,反應(yīng)②濾液中加入氨水和過(guò)氧化氫冰水浴中反應(yīng)生成過(guò)氧化鈣晶體,過(guò)濾得到過(guò)氧化鈣晶體,水洗、乙醇洗、烘烤得到過(guò)氧化鈣固體,以此來(lái)解答?!驹斀狻?1)根據(jù)分析以及圖示可知加熱前要先打開K1,關(guān)閉K2和K3,通入二氧化碳排出裝置中空氣;反應(yīng)結(jié)束后在反應(yīng)裝置中還有少量四溴化鈦殘留,以及剩余的溴蒸氣,應(yīng)繼續(xù)通入一段時(shí)間CO2,主要目的是把少量殘留四溴化鈦排入收集裝置中,提高產(chǎn)率,而且還可以排出剩余的溴蒸氣,進(jìn)行尾氣處理,防止污染;(2)在產(chǎn)品四溴化鈦中還有殘留的液溴,因此根據(jù)題中給出的四溴化鈦的沸點(diǎn)233.5°C,可以使用蒸餾法提純;此時(shí)應(yīng)將a端的儀器改裝為直形冷凝管、承接管和接收瓶,蒸餾時(shí)要根據(jù)溫度收集餾分,所以在防腐膠塞上應(yīng)加裝溫度計(jì);(3)此時(shí)溶液中溶有二氧化碳,所以呈酸性;將溶液煮沸的作用是除去溶液中的二氧化碳;(4)反應(yīng)②是濾液中加入氨水和過(guò)氧化氫冰水浴中反應(yīng)生成過(guò)氧化鈣晶體,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:CaCl2+H2O2+2NH3?H2O+6H2O=CaO2?8H2O↓+2NH4Cl或CaCl2+2NH3?H2O+H2O2=CaO2+2NH4Cl+2H2O;過(guò)氧化氫熱易分解,所以該反應(yīng)需要在冰浴下進(jìn)行;(5)過(guò)氧化鈣受熱分解,方程式為2CaO2=2CaO+O2↑,收集到的氣體為氧氣,根據(jù)量筒中水的體積可知收集到氧氣112mL,則其物質(zhì)的量為=0.005mol,則原樣品中n(CaO2)=0.01mol,所以樣品中過(guò)氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=60%。26、2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O漂白性檢驗(yàn)氯氣SO2也能和酸化的硝酸銀生成白色沉淀要證明現(xiàn)象II中黃綠色為溶液酸性的增強(qiáng)引起的,可以在原溶液中滴加稀硫酸,觀察溶液的顏色變化即可CaSO4Cl2+SO2+2H2O===2Cl-+4H++SO42-【解析】
(1)漂粉精的制備,氯氣和堿反應(yīng),利用氫氧化鈣和氯氣發(fā)生反應(yīng)生成次氯酸鈣、氯化鈣和水;(2)pH試紙先變藍(lán)(約為12),后褪色說(shuō)明溶液呈堿性,具有漂白性;(3)①反應(yīng)中生成Cl2,用濕潤(rùn)的碘化鉀淀粉試紙檢驗(yàn)白霧中是否Cl2,排除Cl2干擾;②白霧中含有SO2,可以被硝酸氧化為硫酸,故SO2可以使酸化的AgNO3溶液產(chǎn)生白色沉淀;(4)依據(jù)次氯酸根離子和氯離子在酸溶液中會(huì)發(fā)生歸中反應(yīng)生成氯氣,向漂粉精溶液中逐滴滴入硫酸,觀察溶液顏色是否變?yōu)辄S綠色;(5)二氧化硫通入漂白精溶液中,形成酸溶液,次氯酸根離子具有強(qiáng)氧化性可以氧化二氧化硫?yàn)榱蛩岷外}離子形成硫酸鈣沉淀;二氧化硫繼續(xù)通入后和生成的氯氣發(fā)生反應(yīng)生成硫酸和鹽酸?!驹斀狻浚?)氯氣和堿反應(yīng),利用氫氧化鈣和氯氣發(fā)生反應(yīng)生成次氯酸鈣、氯化鈣和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O;故答案為2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O;(2)pH試紙先變藍(lán)(約為12)溶液呈堿性,后褪色溶液具有漂白性,所以說(shuō)明溶液呈堿性,具有漂白性;(3)向水中持續(xù)通入SO2,未觀察到白霧.推測(cè)現(xiàn)象的白霧由HCl小液滴形成,①用濕潤(rùn)的碘化鉀淀粉試紙檢驗(yàn)白霧,無(wú)變化;為了檢驗(yàn)白霧中是否含有氯氣,因?yàn)楹新葰庠跈z驗(yàn)氯化氫存在時(shí)產(chǎn)生干擾;故答案為檢驗(yàn)白霧中是否含有Cl2,排除Cl2干擾;②用酸化的AgNO3溶液檢驗(yàn)白霧,產(chǎn)生白色沉淀,若含有二氧化硫氣體,通入硝酸酸化的硝酸銀溶液,會(huì)被硝酸氧化為硫酸,硫酸和硝酸銀反應(yīng)也可以生成硫酸銀沉淀,所以通過(guò)實(shí)驗(yàn)不能證明一定含有氯化氫;故答案為白霧中混有SO2,SO2可與酸化的AgNO3反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀;(4)現(xiàn)象ⅱ中溶液變?yōu)辄S綠色的可能原因:隨溶液酸性的增強(qiáng),漂粉精的有效成分和Cl-發(fā)生反應(yīng).通過(guò)進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了這種可能性,漂粉精中成分為次氯酸鈣、氯化鈣,次氯酸根具有強(qiáng)氧化性在酸性溶液中可以氧化氯離子為氯氣;故答案為:向漂粉精溶液中逐滴加入硫酸,觀察溶液是否變?yōu)辄S綠色;(5)①取上層清液,加入BaC12溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說(shuō)明SO2被氧化為SO42-,故沉淀X為CaSO4;②溶液呈黃綠色,有Cl2生成,Cl2與SO2反應(yīng)生成鹽酸與硫酸;反應(yīng)的離子方程式為:SO2+Cl2+2H2O=SO42-+2Cl-+4H+。27、t-BuOH+HNO2t-BuNO2+H2O恒壓滴液漏斗(滴液漏斗)水浴加熱降低疊氮化鈉的溶解度,防止產(chǎn)物損失2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN3===4NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑65%ACClO-+2N3-+H2O===Cl-+2OH-+3N2↑【解析】
(1)制備亞硝酸叔丁酯的反應(yīng)物有亞硝酸和叔丁醇,反應(yīng)類型屬于有機(jī)的酯化反應(yīng),所以方程式為:;(2)①裝置a的名稱即為恒壓滴液漏斗;②反應(yīng)要控制溫度在65℃,參考苯的硝化實(shí)驗(yàn),該反應(yīng)加熱時(shí),應(yīng)當(dāng)采用水浴加熱;③題干中提到了疊氮酸鈉易溶于水,而微溶于乙醇;因此,洗滌產(chǎn)品時(shí),為了減少洗滌過(guò)程中產(chǎn)品的損耗,應(yīng)當(dāng)用無(wú)水乙醇洗滌;(3)通過(guò)題干提示的反應(yīng)產(chǎn)物分析,可知反應(yīng)過(guò)程中Ce4+和中的元素發(fā)生了變價(jià),所以反應(yīng)的方程式為:;在計(jì)算疊氮化鈉的含量時(shí),一定要注意疊氮酸鈉溶液配制完成后只取了與過(guò)量的六硝酸鈰銨反應(yīng),再用Fe2+去滴定未反應(yīng)完的正四價(jià)的Ce,因此有:,考慮到Fe2+與Ce4+的反應(yīng)按照1:1進(jìn)行,所以2.0g疊氮化鈉樣品中疊氮化鈉的物質(zhì)的量為:,所以疊氮化鈉樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:;A.潤(rùn)洗錐形瓶,會(huì)使步驟②消耗的六硝酸鈰銨的量增加,通過(guò)分析可知,會(huì)使最終計(jì)算的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大,A項(xiàng)正確;B.量取40mL六硝酸鈰銨溶液時(shí)若前仰后俯,則會(huì)量取比40ml更多的六硝酸鈰銨溶液,那么步驟③會(huì)需要加入更多的Fe2+來(lái)消耗疊氮酸鈉未消耗掉的Ce4+,通過(guò)分析可知,最終會(huì)導(dǎo)致計(jì)算的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.步驟③用Fe2+標(biāo)定未反應(yīng)的Ce4+,若開始尖嘴無(wú)氣泡,結(jié)束后出現(xiàn)氣泡,則記錄的Fe2+消耗量比實(shí)際的偏小,通過(guò)分析可知,最終會(huì)使質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大,C正確;D.將掛在錐形瓶壁上的Fe2+溶液沖入錐形瓶,相當(dāng)于讓溶液混合更均勻,這樣做會(huì)使結(jié)果更準(zhǔn)確,D項(xiàng)不符合;答案選AC;(4)反應(yīng)后溶液堿性增強(qiáng),所以推測(cè)生成了OH-;產(chǎn)生的
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