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能量均分定理能量均分定理本節(jié)要求:掌握能量均分定理的文字?jǐn)⑹龊瓦m用范圍;
掌握能量均分定理的應(yīng)用。
對(duì)于平衡狀態(tài)下的經(jīng)典系統(tǒng),粒子能量中的每一個(gè)平方項(xiàng)的平均值等于
一.證明:ai與pi無(wú)關(guān)bi與qi無(wú)關(guān)矛盾原因:無(wú)窮多個(gè)自由度,每個(gè)振動(dòng)自由度的平均能量為kT解決辦法:量子思想,每個(gè)振動(dòng)自由度的平均能量不是kT在V內(nèi),在范圍內(nèi),輻射場(chǎng)平衡輻射的內(nèi)能為:Rayleigh-Jonesexpression瑞利-金斯曲線實(shí)驗(yàn)曲線0紫外災(zāi)難低頻符合,高頻趨于無(wú)限大對(duì)于雙原子理想氣體,有各能量簡(jiǎn)并度為則:配分函數(shù)的析因子性1.平動(dòng)配分函數(shù):與經(jīng)典統(tǒng)計(jì)的能均分定理結(jié)果一致2.振動(dòng)配分函數(shù):引入振動(dòng)特征溫度θv:常溫下,振動(dòng)自由度對(duì)熱容無(wú)貢獻(xiàn),振子幾乎都凍結(jié)在基態(tài)θv取決于分子振動(dòng)頻率,約103量級(jí),常溫下有:3.轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù):異核
(CO,NO,HCl)引入轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度θr:θr取決于分子轉(zhuǎn)動(dòng)慣量,常溫下有:準(zhǔn)連續(xù)變化,積分替代求和轉(zhuǎn)動(dòng)能量準(zhǔn)連續(xù),與經(jīng)典統(tǒng)計(jì)的能均分定理給出的結(jié)果一致當(dāng)時(shí),l值很大,正氫和仲氫區(qū)別消失,有:氫的θr是氣體中最高的,故較低溫度下,能均分定理不再適用轉(zhuǎn)動(dòng)能量準(zhǔn)連續(xù),積分代替求和,有運(yùn)動(dòng)形式能級(jí)間距量級(jí)/eV特征溫度/K配分函數(shù)的處理平動(dòng)
可按連續(xù)處理,用積分代替求和轉(zhuǎn)動(dòng)可按連續(xù)處理,或者求和振動(dòng)按求和處理電子運(yùn)動(dòng)一般只取基態(tài)分子運(yùn)動(dòng)形式及配分函數(shù)的處理方法4.電子對(duì)熱容的貢獻(xiàn):電子能級(jí)間隔很大(eV量級(jí)),特征溫度,很難躍遷,被凍結(jié)在基態(tài),故一般情形下,可忽略電子對(duì)熱容的貢獻(xiàn)經(jīng)典玻爾茲曼統(tǒng)計(jì)求解異核雙原子分子熱容:與經(jīng)典統(tǒng)計(jì)的能均分定理給出的結(jié)果一致補(bǔ)充:重力場(chǎng)中的經(jīng)典統(tǒng)計(jì)特性1粒子數(shù)密度隨高度的分布定義
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