HYT 261-2018 海水中六溴環(huán)十二烷的測(cè)定 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

海水中六溴環(huán)十二烷的測(cè)定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法Determinationofhexabromocyclododecanesinseawater—2018-07-30發(fā)布 I 2規(guī)范性引用文件 3方法原理 4試劑或材料 5儀器設(shè)備 26樣品 27試驗(yàn)步驟 28試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 49精密度 410靈敏度 附錄A(資料性附錄)六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖和質(zhì)譜圖 6附錄B(資料性附錄)海水中六溴環(huán)十二烷分析記錄表 I本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)海洋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)海洋環(huán)境保護(hù)分技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC283/SC1)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：浙江省海洋水產(chǎn)研究所、浙江省海洋監(jiān)測(cè)預(yù)報(bào)中心。宋球球。1海水中六溴環(huán)十二烷的測(cè)定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定海水中六溴環(huán)十二烷(HBCD)的方法原理、樣品貯存、操作步驟及結(jié)果計(jì)算等方法。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB17378.2海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第2部分：數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制GB17378.3—2007海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸3方法原理海水中的六溴環(huán)十二烷經(jīng)正己烷萃取，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水、硅膠柱凈化濃縮后，通過(guò)高效液相色譜柱分離，以甲醇、乙腈和水為流動(dòng)相進(jìn)行洗脫，用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定α-HBCD、4試劑或材料4.1除非另有說(shuō)明，本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑均為分析純，水符合GB/T6682一級(jí)水要求。4.2正己烷(C?H??):色譜純。4.3甲醇(CH?OH):色譜純。4.5二氯甲烷(CH?Cl?):色譜純。4.6無(wú)水硫酸鈉(Na?SO?):650℃灼燒4h,置于干燥器中備用。4.7六溴環(huán)十二烷(HBCD)單標(biāo)儲(chǔ)備液：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD質(zhì)量濃度均為質(zhì)量濃度均為50.0μg/mL。4.9六溴環(huán)十二烷混合標(biāo)準(zhǔn)中間液：分別準(zhǔn)確移取0.50mLa-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7),用甲醇稀釋至50.00mL,配成α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD質(zhì)量濃度均為1.00μg/mL的混合溶液，4℃冷藏保存，有效期6個(gè)月。4.10六溴環(huán)十二烷混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：準(zhǔn)確移取1.00mL六溴環(huán)十二烷混合標(biāo)準(zhǔn)中間液(4.9),用甲醇2稀釋至10.00mL,α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD質(zhì)量濃度均為100ng/mL的混合溶液，4℃冷藏保存，有效期1個(gè)月。4.11六溴環(huán)十二烷混合內(nèi)標(biāo)中間液：分別準(zhǔn)確移取1.00mL13C-a-HBCD、13C-β-HBCD、13C-y-HBCD內(nèi)標(biāo)溶液(4.8),用甲醇稀釋至50.00mL,配成13C-a-HBCD、3C-β-HBCD、3C-y-HBCD質(zhì)量濃度均為1.00μg/mL的混合內(nèi)標(biāo)溶液，4℃冷藏保存，有效期6個(gè)月。4.12六溴環(huán)十二烷混合內(nèi)標(biāo)使用液：準(zhǔn)確移取1.00mL六溴環(huán)十二烷混合內(nèi)標(biāo)中間液(4.11),用甲醇稀釋至10.00mL,13C-α-HBCD、I3C-β-HBCD、I3C-γ-HBCD質(zhì)量濃度均為100ng/mL的混合內(nèi)標(biāo)溶液，4℃冷藏保存，有效期1個(gè)月。5儀器設(shè)備5.1高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配備電噴霧(ESI)離子源。5.2色譜柱：Ci?柱2.1mm×100mm,1.7μm,或性能相當(dāng)?shù)纳V柱。5.3硅膠固相萃取小柱：6mL,含1000mg硅膠。5.4旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。5.5有機(jī)相微孔濾膜，玻璃纖維濾膜：孔徑0.22μm和0.45μm。5.6固相萃取裝置。5.7氮?dú)獯蹈蓛x。5.8渦旋混合器，不低于1500r/min。6樣品采集水樣體積應(yīng)不少于500mL,海水樣品的采集、預(yù)處理、制備和保存，按GB17378.3—2007中第4章的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。7試驗(yàn)步驟量取500mL海水樣品于錐形分液漏斗中，加入100μL混合內(nèi)標(biāo)使用液(4.12)和20mL正己烷(4.2),劇烈振蕩2min,靜置分層后，取上層正己烷，過(guò)裝有無(wú)水硫酸鈉漏斗脫水，收集于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，再加入20mL正己烷(4.2)重復(fù)上述操作，合并2次萃取液，于40℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干，加入5mL正己烷(4.2)溶解，振蕩1min備用。移取提取液加至已用5mL正己烷(4.2)活化后的硅膠柱固相萃取柱上，先用2mL正己烷(4.2)淋洗，再用5mL二氯甲烷(4.5)洗脫，洗脫流速為1.0mL/min,用15mL離心管收集洗脫液，洗脫液于40℃氮?dú)獯蹈?，?.00mL甲醇(4.3),旋渦振蕩1min,經(jīng)0.22μm有機(jī)相微孔濾膜過(guò)濾后分析。除不加樣品外，按7.1和7.2的步驟進(jìn)行前處理，將處理后的待測(cè)液用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀按7.5步驟進(jìn)行測(cè)定。37.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備及測(cè)定準(zhǔn)確移取適量0μL、10μL、50μL、100μL、200μL、500μLHBCD混合標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.10),分別加入100μL13C—HBCD混合內(nèi)標(biāo)使用液(4.12),用甲醇溶液稀釋至1.00mL,得到濃度0ng/mL、1.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、50.0ng/mL系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，標(biāo)準(zhǔn)工作液中的內(nèi)標(biāo)物濃度均為10.0ng/mL。按7.5步驟測(cè)定。7.5樣品測(cè)定宜參照下述儀器分析條件測(cè)定：甲醇乙腈溶液(甲醇：乙腈=4:6,體積比),流動(dòng)相梯度洗脫程序見(jiàn)表1;e)離子源：電噴霧，負(fù)離子模式；f)掃描方式：選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)，選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)母離子、子離子和碰撞能量見(jiàn)表2;h)脫溶劑氣溫度：380℃;i)錐孔電壓：18V;j)錐孔氣流量：50L/h;k)脫溶劑氣流量：800L/h。表1流動(dòng)相梯度洗脫程序時(shí)間/min0表2選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)母離子、子離子和碰撞電壓V4的相對(duì)偏差不大于5%;樣品特征離子的相對(duì)豐度與濃度相當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)豐度偏差參見(jiàn)表3。六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的特征離子質(zhì)量色譜圖及質(zhì)譜全掃描圖參見(jiàn)附錄A。本方法回收率為70%～120%。海水中α-HBCD的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差不大于0.46×10-2ng/mL,重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于8.1%;再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差不大于0.48×10-2ng/mL,再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于7.7%;相對(duì)誤差不大于20.0%。海水中β-HBCD的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差不大于0.44×10-2ng/mL,重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于8.7%;再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差不大于0.48×10-2ng/mL,再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于7.9%;相對(duì)誤差不大于20.0%。海水中γ-HBCD的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差不大于0.41×10-2n5偏差不大于7.1%;再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差不大于0.48×10-2ng/mL,再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于6.8%;相對(duì)誤差不大于20.0%。α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD的定量限均為0.002ng/mL。6(資料性附錄)六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖和質(zhì)譜圖圖A.1六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)溶液(20ng/mL)特征離子質(zhì)量色譜圖圖A.2六溴環(huán)十二烷質(zhì)譜掃描圖(資料性附錄)海水中六溴環(huán)十二烷分析記錄表表B.1海水中六溴環(huán)十二烷分析記錄表樣品體積V?定容體積V?測(cè)定濃度C;樣品含量X;X;——樣品中α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD的含量，單