HJ 547-2017 固定污染源廢氣 氯氣的測定 碘量法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準代替HJ547—2009固定污染源廢氣氯氣的測定碘量法—Iodometricmethod2017-12-29發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 27樣品 38分析步驟 49結(jié)果計算與表示 410精密度和準確度 511質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 512廢物處理 513注意事項 6為貫徹實施《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中氯氣的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定固定污染源有組織排放廢氣中氯氣的碘量法。本標準是對《固定污染源廢氣氯氣的測定碘量法(暫行)》(HJ547—2009)的修訂。本標準首次發(fā)布于2009年，原標準起草單位為北京市環(huán)境保護監(jiān)測中心，本次為第一次修訂，修訂的主要內(nèi)容有：——修訂了方法的試劑和材料、儀器和設(shè)備、試劑制備、樣品采集及分析步驟等條款?！a充完善了方法原理、干擾和消除等部分內(nèi)容?！黾恿司芏取蚀_度、結(jié)果表示、樣品穿透實驗以及質(zhì)量保證和質(zhì)量控制等內(nèi)容?！黾恿藦U物處理內(nèi)容。自本標準實施之日起，《固定污染源廢氣氯氣的測定碘量法(暫行)》(HJ547—2009)廢止。本標準由環(huán)境保護部環(huán)境監(jiān)測司和科技標準司組織制訂。本標準起草單位：北京市環(huán)境保護監(jiān)測中心。本標準驗證單位：北京市環(huán)境保護監(jiān)測中心、北京市昌平區(qū)環(huán)境保護監(jiān)測站、北京市朝陽區(qū)環(huán)境保護局、北京市豐臺區(qū)環(huán)境保護監(jiān)測站、北京市康居環(huán)境監(jiān)測站和北京市理化分析測試中心。本標準環(huán)境保護部2017年12月29日批準。本標準自2018年4月1日起實施。本標準由環(huán)境保護部解釋。固定污染源廢氣氯氣的測定碘量法警告：氯氣對人體有害，采樣時應(yīng)按規(guī)定佩戴防護器具，避免吸入、接觸皮膚和眼睛。1適用范圍本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中氯氣的碘量法。本標準適用于固定污染源有組織排放廢氣中氯氣的測定，不適用于無組織排放的測定。當采樣體積為10L時，方法檢出限為12mg/m3,測定下限為48mg/m3。2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定和氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T47煙氣采樣器技術(shù)條件3方法原理氯氣被氫氧化鈉溶液吸收，生成次氯酸鈉。采樣后加入碘化鉀，用鹽酸酸化，釋放出的游離氯將碘離子氧化成碘，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定。根據(jù)消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的量和采樣體積，計算廢氣中氯氣的濃度。反應(yīng)式如下：NaClO+HCl—→NaOH+Cl?4干擾和消除廢氣中的氟化氫和氯化氫不干擾測定；顆粒物會影響測定，可在采樣管前加裝濾膜去除；廢氣中含有其他氧化性或還原性氣體時對測定有干擾。5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和蒸餾水。5.2碘化鉀(KI)。5.3碘酸鉀(KIO?):基準試劑或優(yōu)級純。2量取250ml鹽酸(5.1),加入到125ml水中，混勻。量取100ml鹽酸(5.1),緩慢倒入900ml水中。稱取4.0g氫氧化鈉(5.4),溶于少量水中，稀釋至1000ml。準確稱取3.567g在105～110℃烘干2h并在干燥器內(nèi)冷卻的碘酸鉀(5.3),溶于水，移入1000ml稱取25g五水合硫代硫酸鈉(5.5),溶于新煮沸并加蓋冷卻的水中，加0.20g無水碳酸鈉(5.6),標定方法：吸取10.00ml碘酸鉀標準溶液(5.10),置于250ml碘量瓶中，加入85ml新煮沸并已冷卻的水，加入1.0g碘化鉀(5.2),振蕩至完全溶解后，再加入10.0ml鹽酸溶液(5.8),立即蓋好瓶塞，混勻。在暗處放置5min后，用待標定的硫代硫酸鈉標準溶液(5.11)滴定至淡黃色，加5ml淀粉指示劑(5.13),繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去，記錄消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積(V)。按式(1)計算吸取50.00ml標定過的硫代硫酸鈉標準溶液(5.11),置于500ml容量瓶中，用新煮沸并已冷卻的6.2濾膜夾：聚四氟乙烯材質(zhì)，尺寸與濾膜(5.14)相配。6.3采樣管：硬質(zhì)玻璃或聚四氟乙烯材質(zhì)。內(nèi)徑應(yīng)大于6mm,并應(yīng)附有可加熱至120℃以上的保溫36.4連接管：聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管。連接方法即內(nèi)接外套法連接。6.5多孔玻板吸收瓶：125ml刻度。要求玻板2/3面積上發(fā)泡微細而且均勻，邊緣無氣泡逸出，在流量為0.5L/min時，其阻力應(yīng)在(5±0.7)kPa。6.6棕色酸式滴定管：25ml。6.8一般實驗室常用儀器和設(shè)備。7.1樣品采集7.1.1采樣點位布設(shè)及采樣方法應(yīng)符合GB/T16157的規(guī)定。7.1.2串聯(lián)兩個內(nèi)裝40ml氫氧化鈉吸收液(5.9)的多孔玻板吸收瓶(6.5),將其連接到采樣系統(tǒng)中，以0.5～1L/min流量恒流采樣20～30min。若排氣中含有固體顆粒物時，應(yīng)將濾膜(5.14)置于濾膜夾(6.2)內(nèi)，接裝在采樣管前端，采樣系統(tǒng)見圖1。當廢氣溫度高于環(huán)境溫度或含濕量較大時，需要加熱濾膜夾內(nèi)的濾膜及采樣管，保持采樣管保溫夾套溫度在120℃,防止水分凝結(jié)。記錄采樣流量、時間、溫度、氣壓等，采樣完畢后，用連接管(6.4)密封吸收瓶出口，避光運回實驗室。注：當氯氣濃度高、含濕量大(煙氣含濕量在25%以上)時，須進行等速采樣。圖1固定污染源廢氣中氯氣采樣系統(tǒng)示意圖7.2全程序空白樣品將同批次各裝40ml氫氧化鈉吸收液(5.9)的兩個串聯(lián)吸收瓶帶至采樣現(xiàn)場，不與采樣器連接，采樣結(jié)束后將其同所采集樣品一同帶回實驗室。7.3樣品保存樣品采集后應(yīng)盡快分析，若不能當天測定，應(yīng)于4℃以下冷藏，48h內(nèi)完成測定。7.4試樣制備將第一級吸收瓶的吸收液轉(zhuǎn)移至100ml的容量瓶中，用第二級吸收瓶中的吸收液洗滌第一瓶后轉(zhuǎn)入容量瓶，再用少量水洗滌兩個吸收瓶和吸收管，洗滌液一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，加水至標線，混勻。47.4.2空白試樣取同批次的吸收液(5.9)代替樣品，按與試樣制備相同的步驟(7.吸取25.0ml試樣(7.4.1)于碘量瓶中，加入等體積水，加入2.0g碘化鉀(5.2),待溶解后，加入10.0ml鹽酸溶液(5.7),塞緊、混勻，于暗處放置5min。用硫代硫酸鈉標準使用液(5.12)滴定至淡黃色，加入5ml淀粉溶液(5.13),繼續(xù)滴定至藍色剛好消失為止，記錄消耗的硫代硫按照與試樣測定相同的步驟(8.1),進行穿透實驗樣品(7.4.3)的測定，記錄消耗量。廢氣中氯氣的濃度按式(2)計算：59.2結(jié)果表示當測量結(jié)果小于100mg/m3時，保留到整數(shù)位；當測量結(jié)果大于或等于100mg/m3時，保留3位有效數(shù)字。10精密度和準確度10.1精密度6家實驗室分別對有效氯濃度為9.01mg/L、72.6mg/L和181mg/L的次氯酸鈉溶液進行了6次重復(fù)測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為1.2%～2.1%、0.32%～1.1%和0.2%～1.5%;實驗室間相對標準偏差分別為5.7%、7.3%和7.5%;重復(fù)性限分別為0.40mg/L、1.7mg/L和4.0mg/L;再現(xiàn)性限分別為1.5mg/L、15mg/L和38mg/L。6家實驗室分別對氯氣濃度為22.4mg/m3、78.9mg/m3和735mg/m3的標準氣體進行了6次重復(fù)測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為3.8%～6.5%、1.6%～3.6%和0.6%～2.1%;實驗室間相對標準偏差分別為1.9%、1.6%和3.4%;重復(fù)性限分別為3mg/m3、3mg/m3和30mg/m3;再現(xiàn)性限分別為3mg/m3、10.2準確度6家實驗室分別對氯氣濃度為22.4mg/m3、78.9mg/m3和735mg/m3的標準氣體進行了6次重復(fù)測定，實驗室內(nèi)相對誤差分別為-5.4%～-10%、-3.6%～-7.5%和-2.0%～-9.2%;實驗室間相對誤差分別為-7.5%、-6.0%和-5.5%;相對誤差最終值分別為-7.5%±2.0%、-6.0%±3.2%和-5.5%±6.3%。6家實驗室分別對氯氣濃度為22.4mg/m3、78.9mg/m3和735mg/m3的標準氣體進行了6次重復(fù)測定，實驗室內(nèi)吸收效率分別為91.7%～94.6%、92.5%～96.8%和90.8%～98.0%;實驗室間吸收效率分別為93.2%、94.0%和94.5%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1采樣時每批樣品應(yīng)至少做1個全程序空白和2個試劑空白。全程序空白和試劑空白的測定值應(yīng)低于方法檢出限。11.2分析樣品之前，應(yīng)對硫代硫酸鈉標準溶液進行標定，單人滴定結(jié)果極差的相對值不得大于0.2%,雙人滴定結(jié)果極差的相對值不得大于0.5%。11.3每批樣品至少對10%的樣品進行平行滴定，其相對偏差不得大于2%。11.4通過對氯氣低濃度及高濃度(高至735mg/m3)樣品采集的穿透實驗及吸收效率分析來看，串聯(lián)兩個吸收瓶即可達到氣體樣品的完全吸收，但如果實際樣品濃度較高時，建議還要增加穿透實驗環(huán)節(jié)，每采集一批樣品應(yīng)做一個穿透實驗，