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文檔簡介
中華人民共和國國家環(huán)境保護標準
HJ759-2015
環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定
罐采樣/氣相色譜-質譜法
Ambientair-Determinationofvolatileorganiccompounds-Collectedby
specially-preparedcanistersandanalyzedbygaschromatography/massspectrometry
(發(fā)布稿)
本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。
前言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護環(huán)境,
保障人體健康,規(guī)范環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物的監(jiān)測方法,制定本標準。
本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物的罐采樣/氣相色譜-質譜方法。
本標準為首次發(fā)布。
本標準的附錄A為規(guī)范性附錄,附錄B~附錄D為資料性附錄。
本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。
本標準主要起草單位:江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。
本標準驗證單位:蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站、常州市環(huán)境監(jiān)測中心站、泰州市環(huán)境監(jiān)測中
心站、無錫市環(huán)境監(jiān)測中心站、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站、呼倫貝爾市環(huán)境監(jiān)測站。
本標準環(huán)境保護部2015年10月22日批準。
本標準自2015年12月1日起實施。
本標準由環(huán)境保護部解釋。
ii
環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定
罐采樣/氣相色譜-質譜法
警告:實驗中所使用標準品為易揮發(fā)的有毒化學品,應在通風條件下使用,操作應按規(guī)
定要求佩戴防護器具,避免吸入或接觸皮膚和衣物。
1適用范圍
本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物的罐采樣/氣相色譜-質譜法。
本標準適用于環(huán)境空氣中丙烯等67種揮發(fā)性有機物的測定。其它揮發(fā)性有機物如果通
過方法適用性驗證,也可采用本標準測定。
當取樣量為400ml時,全掃描模式下,本方法的檢出限為0.2μg/m3~2μg/m3,測定下
限為0.8μg/m3~8.0μg/m3。詳見附錄A。
2規(guī)范性引用文件
本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其有效版本適
用于本標準。
HJ/T194環(huán)境空氣質量手工監(jiān)測技術規(guī)范
3方法原理
用內壁惰性化處理的不銹鋼罐采集環(huán)境空氣樣品,經(jīng)冷阱濃縮、熱解析后,進入氣相色
譜分離,用質譜檢測器進行檢測。通過與標準物質質譜圖和保留時間比較定性,內標法定量。
4試劑和材料
4.1標準氣:濃度為1μmol/mol。高壓鋼瓶保存,鋼瓶壓力不低于1.0MPa,可保存1年(或
參見標氣證書的相關說明)??筛鶕?jù)實際工作需要,購買有證標準氣體或在有資質單位定制
合適的混合標準氣體。
4.2標準使用氣:使用氣體稀釋裝置(5.6),將標準氣(4.1),用高純氮氣(4.8)稀釋至
10nmol/mol濃度,可保存20d。
4.3內標標準氣(有證標準物質):組分為:一溴一氯甲烷、1,2-二氟苯、氯苯-d5。濃度為
1μmol/mol。高壓鋼瓶保存,鋼瓶壓力不低于1.0MPa??杀4?年(或參見標氣證書的相
關說明)。本標準推薦使用上述1~3種內標物,也可采用其他物質作為內標物。
1
4.4內標標準使用氣:使用氣體稀釋裝置(5.6),將內標標準氣(4.3),用高純氮氣(4.8)
稀釋至100nmol/mol濃度,可保存20d。
4.54-溴氟苯標準氣:濃度為1μmol/mol,與內標標準氣(4.3)混合在一起,高壓鋼瓶保
存,鋼瓶壓力不低于1.0MPa,可保存1年(或參見標氣證書的相關說明)。
4.64-溴氟苯標準使用氣體:使用氣體稀釋裝置(5.6),將4-溴氟苯標準氣體(4.5),用高
純氮氣(4.8)稀釋至100nmol/mol濃度,可保存20d。
4.7氦氣:≥99.999%。
4.8高純氮氣:≥99.999%,帶除烴裝置。
4.9高純空氣:≥99.999%,帶除烴裝置。
4.10液氮。
5儀器和設備
5.1氣相色譜-質譜聯(lián)用儀:氣相部分具有電子流量控制器,柱溫箱具有程序升溫功能,可
配備柱溫箱冷卻裝置。質譜部分具有70eV電子轟擊(EI)離子源,有全掃描/選擇離子(SIM)
掃描、自動/手動調諧、譜庫檢索等功能。
5.2毛細管色譜柱,60m×0.25mm,1.4μm膜厚(6%腈丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷
固定液),或其他等效毛細管色譜柱。
5.3氣體冷阱濃縮儀:具有自動定量取樣及自動添加標準氣體、內標的功能。至少具有二
級冷阱:其中第一級冷阱能冷卻到-180℃,第二級冷阱能冷卻到-50℃;若具有冷凍聚焦
功能的第三級冷阱(能冷卻到-180℃),效果更好。氣體濃縮儀與氣相色譜-質譜聯(lián)用儀連
接管路均使用惰性化材質,并能在50℃~150℃范圍加熱。
5.4濃縮儀自動進樣器:可實現(xiàn)采樣罐樣品自動進樣。
5.5罐清洗裝置:能將采樣罐抽至真空(<10Pa),具有加溫、加濕、加壓清洗功能。
5.6氣體稀釋裝置:最大稀釋倍數(shù)可達1000倍。
5.7采樣罐:內壁惰性化處理的不銹鋼采樣罐,容積3.2L、6L等規(guī)格。耐壓值>241kPa。
5.8液氮罐:不銹鋼材質,容積為100L~200L。
5.9流量控制器:與采樣罐配套使用,使用前用標準流量計校準。
5.10校準流量計:在0.5ml/min~10.0ml/min或10ml/min~500ml/min范圍精確測定流量。
5.11真空壓力表:精度要求≤7kPa(1psi),壓力范圍:-101kPa~202kPa。
5.12過濾器:孔徑≤10μm。
6樣品
6.1采樣前準備
罐清洗:使用罐清洗裝置(5.5)對采樣罐進行清洗,清洗過程可按罐清洗裝置說明書
進行操作。清洗過程中可對采樣罐進行加濕,降低罐體活性吸附。必要時可對采樣罐在
50℃~80℃進行加溫清洗。
2
清洗完畢后,將采樣罐抽至真空(<10Pa),待用。
每清洗20只采樣罐應至少取一只罐注入高純氮氣分析,確定清洗過程是否清潔。每個
被測高濃度樣品的真空罐在清洗后,在下一次使用前均應進行本底污染的分析。
6.2樣品采集
樣品采集可采用瞬時采樣和恒定流量采樣兩種方式。采樣需加裝過濾器(5.12),以去
除空氣中的顆粒物。
瞬時采樣:將清洗后并抽成真空的采樣罐(5.7)帶至采樣點,安裝過濾器(5.12)后,
打開采樣罐閥門,開始采樣。待罐內壓力與采樣點大氣壓力一致后,關閉閥門,用密封帽密
封。記錄采樣時間、地點、溫度、濕度、大氣壓,具體參見HJ/T194。
恒定流量采樣:將清洗后并抽成真空的采樣罐(5.7),帶至采樣點,安裝流量控制器(5.9)
和過濾器(5.12)后,打開采樣罐閥門,開始恒流采樣,在設定的恒定流量所對應的采樣時
間達到后,關閉閥門,用密封帽密封。記錄采樣時間、地點、溫度、濕度、大氣壓,具體參
見HJ/T194。采樣罐(5.7)容積為3.2L和6L時,不同恒定流量對應的采樣時間見表1。
表1不同恒定流量對應的采樣時間
3.2L6L
采樣流量(ml/min)對應采樣時間采樣流量(ml/min)對應采樣時間
48ml/min1小時90ml/min1小時
6.2ml/min8小時12ml/min8小時
2.1ml/min24小時3.8ml/min24小時
6.3樣品保存
樣品在常溫下保存,采樣后盡快分析,20天內分析完畢。
6.4樣品制備
實際樣品分析前,須使用真空壓力表(5.11)測定罐內壓力。若罐壓力小于83kPa,必
須用高純氮氣加壓至101kPa,并按式(1)計算稀釋倍數(shù)。
Ya
f(1)
Xa
式中:f—稀釋倍數(shù),無量綱;
Xa—稀釋前的罐壓力,kPa;
Ya—稀釋后的罐壓力,kPa。
6.5空白制備
6.5.1實驗室空白
將預先清洗好并抽至真空的采樣罐(5.7)連在氣體稀釋裝置(5.6)上,打開高純氮氣
(4.8)或高純空氣(4.9)閥門。待采樣罐壓力達到預設值(一般為101kPa)后,關閉采樣
罐閥門以及鋼瓶氣閥門。
6.5.2運輸空白
3
將高純氮氣(4.8)或者高純空氣(4.9)注入預先清洗好并抽至真空的采樣罐(5.7)
帶至采樣現(xiàn)場,與同批次采集樣品后的采樣罐(5.7)一起送回實驗室分析。
7分析步驟
7.1儀器參考條件
7.1.1冷阱濃縮儀參考條件
取樣體積400ml(根據(jù)樣品中目標化合物濃度,取樣體積可在50ml~1000ml范圍調
整)。
一級冷阱:捕集溫度:-150℃;捕集流速:100ml/min;解析溫度:10℃;閥溫:
100℃;烘烤溫度:150℃;烘烤時間:15min。
二級冷阱:捕集溫度:-15℃;捕集流速:10ml/min;捕集時間:5min;解析溫度:
180℃;解析時間:3.5min;烘烤溫度:190℃;烘烤時間:15min。
三級聚焦:聚焦溫度:-160℃;解析時間:2.5min;烘烤溫度:200℃;烘烤時間:
5min。
傳輸線溫度:120℃。
7.1.2氣相色譜參考分析條件:
程序升溫:初始溫度35℃,保持5min后以5℃/min速度升溫至150℃,保持7min
后以10℃/min速度升溫至200℃,保持4min。
進樣口溫度:140℃。
溶劑延遲時間:5.6min。
載氣流速:1.0ml/min。
7.1.3質譜參考分析條件
接口溫度:250C。
離子源溫度:230C。
掃描方式:EI(全掃描)或選擇離子掃描(SIM)。
掃描范圍:35amu~300amu。
注:不同型號儀器的最佳工作條件不同,應按照儀器使用說明書進行操作。本標準給出了儀器參考
條件。
7.2儀器性能檢查
在分析樣品前,需要檢查GC/MS儀器性能。將4-溴氟苯標準使用氣體(4.6)經(jīng)大氣
濃縮儀進樣50.0ml。得到的BFB關鍵離子豐度必須符合表2中的標準。
表24-溴氟苯關鍵離子豐度標準
質量離子豐度標準質量離子豐度標準
50質量95的8%~40%174質量95的50%~120%
75質量95的30%~66%175質量174的4%~9%
95基峰,100%相對豐度176質量174的93%~101%
4
96質量95的5%~9%177質量176的5%~9%
173小于質量174的2%
7.3校準
7.3.1標準使用氣體配制
標準使用氣體濃度為10nmol/mol:將標準氣(4.1)的鋼瓶及高純氮氣(4.8)鋼瓶與
氣體稀釋裝置(5.6)連接,設定稀釋倍數(shù),打開鋼瓶閥門調好兩種氣體的流速,待流速穩(wěn)
定后取預先清洗好并抽好真空的采樣罐(5.7)連在氣體稀釋裝置(5.6)上,打開采樣罐閥
門開始配制。待罐壓達到預設值(一般為172kPa)后,關閉采樣罐閥門以及鋼瓶氣閥門。
7.3.2內標使用氣配制
內標使用氣體濃度為100nmol/mol。將內標標準氣(4.3)按7.3.1步驟配制而成。
7.3.3繪制校準曲線
分別抽取50.0ml、100ml、200ml、400ml、600ml、800ml標準使用氣(4.2),同時
加入50.0ml內標標準使用氣(4.4),配制目標物濃度分別為1.25nmol/mol、2.5nmol/mol、
5.0nmol/mol、10.0nmol/mol、15.0nmol/mol、20.0nmol/mol(可根據(jù)實際樣品情況調整)的
標準系列,內標物濃度為12.5nmol/mol。按照儀器參考條件,依次從低濃度到高濃度進行
測定。按照公式(2)計算目標物的相對響應因子(RRF),按公式(3)計算目標物全部標
準濃度點的平均相對響應因子(RRF)。
A
RRFxis(2)
Aisx
式中:RRF—目標物的相對響應因子,無量綱;
Ax—目標化合物定量離子峰面積;
Ais—內標化合物定量離子峰面積;
is—內標化合物的摩爾分數(shù),nmol/mol;
x—目標化合物的摩爾分數(shù),nmol/mol。
n
RRF
RRFii(3)
n
式中:RRF—目標物的平均相對響應因子,無量綱;
RRFi—標準系列中第i點目標物的相對響應因子,無量綱;
n—標準系列點數(shù)。
7.3.4總離子流圖(TIC)
目標化合物總離子流圖參見附錄D。
7.4樣品測定
將制備好的樣品(6.4)連接至氣體冷阱濃縮儀(5.3),取400ml樣品濃縮分析,同時
加入50.0ml內標標準使用氣(4.4),按照儀器參考條件(7.1)進行測定。
7.5空白樣品測定
按照與樣品測定相同的操作步驟進行實驗室空白(6.5.1)和運輸空白(6.5.2)的測定。
5
8結果計算與表示
8.1定性分析
以全掃描方式進行測定,以樣品中目標物的相對保留時間、輔助定性離子和定量離子
間的豐度比與標準中目標物對比來定性。樣品中目標化合物的相對保留時間與校準系列中該
化合物的相對保留時間的偏差應在±3.0%內。樣品中目標化合物的輔助定性離子和定量離
子峰面積比(Q樣品)與標準系列目標化合物的輔助定性離子和定量離子峰面積比(Q標準)的
相對偏差控制在±30%以內。
按公式(4)計算相對保留時間RRT
RT
RRTc(4)
RTis
式中:RRT——目標化合物相對保留時間,無量綱;
RTc——目標化合物的保留時間,min;
RTis——內標物的保留時間,min。
按公式(5)計算平均相對保留時間(RRT):標準系列中同一目標化合物的相對保
留時間平均值。
n
RRT
RRTii(5)
n
式中:RRT—目標物的平均相對保留時間,無量綱;
RRTi—標準系列中第i點目標物的相對保留時間,無量綱;
n—標準系列點數(shù)。
按公式(6)計算輔助定性離子和定量離子峰面積比
A
Qq(6)
At
式中:Q——輔助定性離子和定量離子峰面積比;
At——定量離子峰面積;
Aq——輔助定性離子峰面積。
8.2定量分析
采用平均相對響應因子進行定量計算,目標物的定量離子以及各個目標物與內標物的
對應關系參照附錄C。樣品中目標物的含量(μg/m3)按照公式(7)進行計算。
AM
xisf(7)
AisRRF22.4
式中:—樣品中目標物的濃度,μg/m3;
Ax—樣品中目標物的定量離子峰面積;
Ais—樣品中內標物的定量離子峰面積;
6
is—樣品中內標物的摩爾分數(shù),nmol/mol;
RRF—目標物的平均相對響應因子,無量綱;
f—稀釋倍數(shù),無量綱;
M—目標物的摩爾質量,g/mol,見附錄C;
22.4—標態(tài)狀態(tài)下(273.15K,101.325kPa下)氣體的摩爾體積,L/mol。
8.3結果表示
當測定結果小于100μg/m3時,保留小數(shù)點后一位;當測定結果大于等于100μg/m3
時,保留3位有效數(shù)字。
9精密度和準確度
9.1精密度
6家實驗室分別對0.5nmol/mol、2.5nmol/mol、5.0nmol/mol、20.0nmol/mol四個濃度
統(tǒng)一樣品進行了6次重復測定,實驗室內相對標準偏差分別為:1.2%~13.1%,0.6%~9.6%,
0.6%~8.6%,0.5%~7.7%;實驗室間相對標準偏差分別為:2.4%~14.0%,4.0%~12.9%,
1.7%~8.9%,1.3%~9.7%;重復性限分別為:0.13μg/m3~0.90μg/m3,0.71μg/m3~3.29μg/m3,
0.52μg/m3~3.31μg/m3,1.60μg/m3~18.1μg/m3;再現(xiàn)性限分別為:0.26μg/m3~1.49μg/m3,
1.32μg/m3~6.18μg/m3,0.95μg/m3~9.28μg/m3,6.03μg/m3~24.2μg/m3。詳見附錄B。
9.2準確度
6家實驗室分別對加標量2.5nmol/mol、5.0nmol/mol、20.0nmol/mol環(huán)境空氣樣品重
復進行6次加標回收率測定,加標回收率分別為:76.1%~105%,81.7%~110%,80.6%~
109%。詳見附錄B。
10質量保證和質量控制
10.1空白
運輸空白、實驗室空白中目標物的濃度均應低于方法測定下限。否則應查找原因,并采
取相應措施,消除干擾或污染。
10.1.1實驗室空白
以清潔采樣罐中注入高純氮氣作為實驗室空白,每批樣品分析前必須進行實驗室空白測
試。
10.1.2運輸空白
每批樣品至少分析一個運輸空白。先將高純氮氣(4.8)或者高純空氣(4.9)注入真空
的清潔采樣罐,并帶至采樣現(xiàn)場。經(jīng)過與樣品相同的處理過程(包括現(xiàn)場暴露、運輸、存放
與實驗室分析)和步驟。
10.2平行樣品的測定
每10個樣品或每批次(少于10個樣品/批)分析一個平行樣。平行樣中目標物的相對
偏差應小于等于30%,否則查找原因并重新分析。
7
10.3內標物
樣品中內標的保留時間與當天連續(xù)校準或者最近繪制的校準曲線中內標保留時間偏差
應不超過20s,定量離子峰面積變化應在60%~140%之間。
10.4校準曲線
校準曲線至少需要5個濃度點,目標物相對響應因子的相對標準偏差(RSD)應小于等
于30%,否則應查找原因并重新繪制標準曲線。
10.5連續(xù)校準
每24h分析一次校準曲線中間濃度點或者次高點。其測定結果與初始濃度值相對偏差
應小于等于30%,否則應查找原因或重新繪制標準曲線。
11注意事項
11.1實驗環(huán)境應遠離有機溶劑,降低、消除有機溶劑和其它揮發(fā)性有機物的本底干擾。
11.2進樣系統(tǒng)、冷阱濃縮系統(tǒng)中氣路連接材料揮發(fā)出的揮發(fā)性有機物會對分析造成干擾。
適當升高、延長烘烤時間,將干擾降至最低。
11.3所有樣品經(jīng)過的管路和接頭均需進行惰性化處理,并保溫以消除樣品吸附、冷凝和交
叉污染。
11.4易揮發(fā)性有機物(尤其是二氯甲烷和氟碳化合物)在運輸保存過程中可能會經(jīng)閥門等
部件擴散進入采樣罐中污染樣品。樣品采集結束后,須確認閥門完全關閉,并用密封帽密封
采樣罐采樣口,隔絕外界氣體,可有效降低此類干擾。
11.5分析高濃度樣品后,須增加空白分析,如發(fā)現(xiàn)分析系統(tǒng)有殘留,可啟用氣體冷阱濃縮
儀的烘烤程序,去除殘留。
8
附錄A
(規(guī)范性附錄)
方法檢出限和測定下限
當取樣量為400ml時,全掃描模式下,方法檢出限和測定下限見表A。
表A方法檢出限和測定下限
序號目標化合物檢出限(μg/m3)測定下限(μg/m3)
1丙烯0.20.8
2二氟二氯甲烷0.52.0
31,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷0.62.4
4一氯甲烷0.31.2
5氯乙烯0.31.2
6丁二烯0.31.2
7甲硫醇0.31.2
8一溴甲烷0.52.0
9氯乙烷0.93.6
10一氟三氯甲烷0.72.8
11丙烯醛0.52.0
121,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷0.72.8
131,1-二氯乙烯0.52.0
14丙酮0.72.8
15甲硫醚0.52.0
16異丙醇0.62.4
17二硫化碳0.41.2
18二氯甲烷0.52.0
19順1,2-二氯乙烯0.52.0
202-甲氧基-甲基丙烷0.52.0
21正己烷0.31.2
22亞乙基二氯(1,1-二氯乙烷)0.72.8
23乙酸乙烯酯0.52.0
242-丁酮0.52.0
25反1,2-二氯乙烯0.83.2
26乙酸乙酯0.62.4
27四氫呋喃0.72.8
28氯仿0.52.0
291,1,1-三氯乙烷0.52.0
30環(huán)己烷0.62.4
31四氯化碳0.62.4
9
表A(續(xù))
序號目標化合物檢出限(μg/m3)測定下限(μg/m3)
32苯0.31.2
331,2-二氯乙烷0.72.8
34正庚烷0.41.6
35三氯乙烯0.62.4
361,2-二氯丙烷0.62.4
37甲基丙烯酸甲酯0.52.0
381,4-二惡烷0.52.0
39一溴二氯甲烷0.62.4
40順式-1,3-二氯-1-丙烯0.62.4
41二甲二硫醚0.62.4
424-甲基-2-戊酮0.62.4
43甲苯0.52.0
44反式-1,3-二氯-1-丙烯0.52.0
451,1,2-三氯乙烷0.52.0
46四氯乙烯14.0
472-己酮0.93.6
48二溴一氯甲烷0.72.8
491,2-二溴乙烷28.0
50氯苯0.72.8
51乙苯0.62.4
52/53間/對二甲苯0.62.4
54鄰二甲苯0.62.4
55苯乙烯0.62.4
56三溴甲烷0.93.6
57四氯乙烷14.0
584-乙基甲苯0.93.6
591,3,5-三甲苯14.0
601,2,4-三甲苯0.72.8
611,3-二氯苯0.52.0
621,4-二氯苯0.72.8
63氯代甲苯0.72.8
641,2-二氯苯28.0
651,2,4-三氯苯14.0
661,1,2,3,4,4-六氯-1,3-丁二烯28.0
67萘0.72.8
10
附錄B
(資料性附錄)
方法精密度和準確度
表B.1中給出了方法精密度、重復性和再現(xiàn)性指標。表B.2中給出了方法準確度指標。
表B.1方法精密度、重復性和再現(xiàn)性
實驗室內實驗室間
序化合物名加標濃度總平均值重復性限r再現(xiàn)性限R
相對標準相對標準
號稱(nmol/mol)(nmol/mol)(μg/m3)(μg/m3)
偏差(%)偏差(%)
0.50.52.5~7.49.40.20.3
2.52.42.5~9.67.91.01.4
1丙烯
5.05.11.7~4.07.20.82.1
20.019.81.0~5.77.33.18.2
0.50.51.9~4.84.80.30.4
二氟二氯2.52.64.0~7.14.82.22.7
2
甲烷5.04.71.5~2.24.71.43.6
20.019.00.5~4.02.76.89.9
0.50.43.0~5.57.30.40.8
1,1,2,2-四
2.52.73.6~6.04.92.83.8
3氟-1,2-二
5.04.51.2~2.24.91.64.9
氯乙烷
20.018.30.8~2.15.79.623.7
0.50.51.9~6.08.60.20.3
2.52.72.4~5.88.70.81.7
4一氯甲烷
5.04.81.7~6.65.30.91.8
20.018.91.2~1.47.21.68.7
0.50.54.5~5.66.20.20.3
2.52.83.0~5.48.51.02.1
5氯乙烯
5.04.81.7~4.34.51.62.2
20.019.30.7~3.45.53.08.6
11
表B.1(續(xù)一)
實驗室內相實驗室間
序化合物加標濃度總平均值重復性限r再現(xiàn)性限R
對標準偏差相對標準
號名稱(nmol/mol)(nmol/mol)(μg/m3)(μg/m3)
(%)偏差(%)
0.50.52.5~5.87.30.20.3
2.52.81.8~5.89.10.91.9
6丁二烯
5.04.81.8~4.74.81.01.8
20.019.30.9~5.54.33.66.5
0.50.54.2~7.89.50.20.4
2.52.51.9~5.69.70.81.6
7甲硫醇
5.04.90.9~4.96.60.92.1
20.019.50.8~5.34.63.16.1
0.50.53.9~6.79.40.30.6
一溴甲2.52.41.8~5.410.11.33.1
8
烷5.04.91.2~3.42.51.62.1
20.019.50.6~3.64.35.511.0
0.50.52.9~8.48.10.30.4
2.52.80.6~5.110.10.92.4
9氯乙烷
5.04.90.6~3.03.50.91.6
20.019.70.8~6.03.04.56.3
0.50.52.7~5.55.90.40.6
一氟三2.52.41.1~5.36.41.63.1
10
氯甲烷5.04.71.4~3.63.62.23.6
20.020.21.5~2.75.66.820.3
0.50.55.1~11.611.20.30.5
2.52.52.0~6.98.50.91.7
11丙烯醛
5.04.74.5~7.88.91.93.5
20.018.91.3~7.19.76.314.1
1,2,2-三0.50.53.1~5.34.60.50.7
氟-1,1,2-2.52.51.2~5.16.62.24.3
12
三氯乙5.04.70.6~4.54.32.65.3
烷20.017.80.8~3.93.38.015.4
12
表B.1(續(xù)二)
化合實驗室內相實驗室間相
序加標濃度總平均值重復性限r再現(xiàn)性限R
物名對標準偏差對標準偏差
號(nmol/mol)(nmol/mol)(μg/m3)(μg/m3)
稱(%)(%)
0.50.53.3~7.46.50.30.5
1,1-二
2.52.51.6~6.012.91.44.2
13氯乙
5.04.60.7~7.25.92.03.7
烯
20.018.23.6~7.74.713.916.3
0.50.54.1~9.710.00.240.4
2.52.52.1~5.711.30.82.2
14丙酮
5.04.72.1~7.08.01.83.2
20.020.71.1~6.49.05.914.5
0.50.55.4~10.18.00.30.4
甲硫2.52.41.3~8.97.51.01.7
15
醚5.05.01.4~5.73.71.62.1
20.019.52.3~7.17.96.713.5
0.50.58.3~13.19.90.40.5
異丙2.52.63.3~9.610.71.22.3
16
醇5.05.02.6~6.43.71.72.1
20.018.51.6~8.24.37.99.4
0.50.53.9~7.78.90.30.5
二硫2.52.61.3~5.66.41.11.9
17
化碳5.04.80.6~3.44.31.02.2
20.018.80.8~5.72.17.17.5
0.50.54.1~8.58.10.30.5
二氯2.52.41.0~5.36.11.01.8
18
甲烷5.05.00.6~5.34.31.72.8
20.019.10.7~6.33.59.210.9
0.50.52.3~7.69.40.30.6
順1,2-
2.52.41.4~5.56.21.32.2
19二氯
5.04.70.6~2.62.71.01.8
乙烯
20.019.01.1~4.74.45.511.1
13
表B.1(續(xù)三)
實驗室
內相對重復性再現(xiàn)性
序加標濃度總平均值實驗室間相對
化合物名稱標準偏限r限R
號(nmol/mol)(nmol/mol)標準偏差(%)
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