醇酚第十醚環(huán)氧

醇酚第十醚環(huán)氧第一節(jié)醇（ALCOHOLS）R-OH一、醇的分類和命名Propanol2-propenolcyclohexanol第2頁,共72頁，2024年2月25日，星期天

醇的命名:a、選連羥基的碳在內(nèi)的最長碳鏈做主鏈b、從靠近羥基一端編號3-methyl-2-butanol3-buten-2-ol2,5-heptandiol1-methylcyclopentanol1-甲基環(huán)戊醇cis-4-methycyclohexanol5-methylbicyclo[2.2.1]-2-hepten-7-ol順-4-甲基環(huán)己醇5-甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯-7-醇第3頁,共72頁，2024年2月25日，星期天醇可以給出質(zhì)子，也可以接受質(zhì)子，是Bronsted酸堿二、醇的結(jié)構(gòu)醇可以給出電子，也是Lewis堿第4頁,共72頁，2024年2月25日，星期天三、醇的制備：1、烯烴水合甲、間接水合乙、直接水合丙、硼氫化氧化丁、羥汞化-脫汞trans-2-methylcyclopentanol第5頁,共72頁，2024年2月25日，星期天2、鹵代烴的水解3、從Grignard試劑制備第6頁,共72頁，2024年2月25日，星期天4、醛、酮、羧酸和酯的還原第7頁,共72頁，2024年2月25日，星期天四、醇的物理性質(zhì):沸點較高，低級醇易溶于水；Hydrogenbond第8頁,共72頁，2024年2月25日，星期天五、醇的化學(xué)性質(zhì):弱酸性Nu:-氧化與脫氫羥基質(zhì)子化第9頁,共72頁，2024年2月25日，星期天醇鈉的堿性比NaOH強。加入苯通過三元共沸物蒸餾也可以制備醇鈉。1.醇的酸性（與金屬反應(yīng)）第10頁,共72頁，2024年2月25日，星期天2.鹵代烴的生成

Alcoholsreactwithavarietyofreagentstoyieldalkylhalides.Themostcommonlyusedreagentsarehydrogenhalides(HX),PBr3andthionylchloride(SOCl2,亞硫酰氯

)。1)與氫鹵酸反應(yīng)反應(yīng)活性順序：HI>HBr>HCl酸ZnCl2第11頁,共72頁，2024年2月25日，星期天Lucasreagent無水ZnCl2

和濃HCl立即混濁幾分鐘后變混濁幾乎無現(xiàn)象，加熱后變混濁第12頁,共72頁，2024年2月25日，星期天醇與HX作用機理的SN1反應(yīng)機理：水是極好的離去基團。SN2機理（直鏈伯醇）：第13頁,共72頁，2024年2月25日，星期天第14頁,共72頁，2024年2月25日，星期天2)與PCl3

或SOCl2的反應(yīng)一般不重排第15頁,共72頁，2024年2月25日，星期天第16頁,共72頁，2024年2月25日，星期天3、醇與無機含氧酸反應(yīng)硫酸氫甲酯（酸性硫酸酯）硫酸二甲酯（中性硫酸酯）磷酸三酯增塑劑、萃取劑、殺蟲劑硝酸甘油炸藥、藥物第17頁,共72頁，2024年2月25日，星期天4、分子內(nèi)脫水反應(yīng)

(IntramolecularDehydration)：反應(yīng)特點：1)在質(zhì)子酸催化下，反應(yīng)按E1機理進行：有重排可能第18頁,共72頁，2024年2月25日，星期天2)-H消除方向符合Sayzeff規(guī)則：3)用Al2O3代替質(zhì)子酸時，碳骨架不會發(fā)生重排。第19頁,共72頁，2024年2月25日，星期天第20頁,共72頁，2024年2月25日，星期天5、醇的氧化與脫氫：常用氧化劑：K2Cr2O7-H2SO4,CrO3-HOAc,KMnO4第21頁,共72頁，2024年2月25日，星期天第22頁,共72頁，2024年2月25日，星期天伯仲醇脫氫(Dehydrogenation),生成醛或酮：氧化脫氫：第23頁,共72頁，2024年2月25日，星期天第二節(jié)酚和芳醇（一）酚和芳醇的分類、命名羥基連在芳環(huán)上為酚，連在側(cè)鏈上為芳醇。根據(jù)羥基數(shù)目分一元酚和多元酚。命名時常以芳基名稱加“酚”;如遇“位次”高的取代基，羥基變?yōu)槿〈?。?4頁,共72頁，2024年2月25日，星期天一元酚：

苯酚（石炭酸）

3-氯苯酚間氯苯酚

4-硝基苯酚對硝基苯酚

5-甲基-1-萘酚

第25頁,共72頁，2024年2月25日，星期天多元酚：

1,4-苯二酚

對苯二酚

1,2,3-苯三酚

連苯三酚

1,3,5-苯三酚

均苯三酚

2,6-萘二酚第26頁,共72頁，2024年2月25日，星期天鄰羥基苯甲酸（水楊酸）

對羥基苯甲醛

苯甲醇（芐醇）1-苯基乙醇

-苯基乙醇2-苯基乙醇

-苯基乙醇羥基連在側(cè)鏈上為芳醇。如遇“位次”高的取代基，羥基變?yōu)槿〈?。?7頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（二）酚的制法

1.從異丙苯制備2.從芳鹵衍生物制備

3.從芳磺酸制備4.從芳胺制備1.從異丙苯制備氫過氧化異丙苯重排還可用強酸性離子交換樹脂為催化劑第28頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（2）從芳鹵衍生物制備（3）從芳磺酸制備第29頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（4）從芳胺制備第30頁,共72頁，2024年2月25日，星期天少數(shù)烷基酚為液體,多數(shù)一元酚為低熔點固體；多元酚熔點較高。（為什么？）推測：二元酚鄰位、對位、間位的熔點高低一元酚及多元酚的水溶性（三）酚的物理性質(zhì)第31頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（四）酚的化學(xué)性質(zhì)（1）酚羥基的反應(yīng)（甲）酸性由于p-π共軛作用，苯酚酸性（pKa=10）比環(huán)己醇（pKa=18）強很多。第32頁,共72頁，2024年2月25日，星期天吸電基使取代酚的酸性進一步增強。第33頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（乙）與FeCl3的顯色反應(yīng)（烯醇式結(jié)構(gòu)的特點）

6PhOH+FeCl3[Fe(OPh)6]3-+6H++3Cl-苯酚：藍紫色對甲苯酚：蘭色鄰苯二酚：深綠色第34頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（丙）酯的生成酚的堿性比醇弱，不能直接與酸成酯；只能與酰鹵和酸酐成酯。第35頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（丁）醚的生成2,4-二氯苯氧乙酸

(2,4-D)植物生長調(diào)節(jié)劑除草劑第36頁,共72頁，2024年2月25日，星期天由芳鹵和酚制備二芳基醚比較困難，當(dāng)鹵原子鄰對位有強吸電基時則比較容易第37頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（2）芳環(huán)上的取代反應(yīng)羥基是強的鄰對位定位基，酚容易進行芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。（甲）鹵化酚的鹵化比苯快1011倍苯氧基負離子更容易進行親電取代白色沉淀第38頁,共72頁，2024年2月25日，星期天在強酸溶液中苯酚的電離受到抑制,可停留在二溴化階段在低溫和弱極性溶劑中,苯酚的溴化才可能停留在一溴化階段第39頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（乙）磺化磺化反應(yīng)可逆,低溫下反應(yīng)受動力學(xué)控制;高溫下受熱力學(xué)控制第40頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（丙）硝化可用水蒸氣蒸餾分離鄰對硝基酚第41頁,共72頁，2024年2月25日，星期天苯酚甚至能與亞硝酸中的亞硝酰正離子(NO+)作用由于苯酚易被濃硝酸氧化,制備多硝基酚時常采用先磺化再硝化的辦法.第42頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（丁）Friedel-Crafts反應(yīng)酚容易進行Friedel-Crafts反應(yīng)4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有機物抗氧劑和食品防腐劑第43頁,共72頁，2024年2月25日，星期天酚容易與AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts?；容^難進行；需要較高溫度。第44頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（戊）與甲醛作用第45頁,共72頁，2024年2月25日，星期天具有體型結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂第46頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（己）與丙酮縮合--雙酚A及環(huán)氧樹脂雙酚A雙酚A是制造環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料第47頁,共72頁，2024年2月25日，星期天線型環(huán)氧樹脂第48頁,共72頁，2024年2月25日，星期天第49頁,共72頁，2024年2月25日，星期天（3）酚的還原（4）酚的氧化制備環(huán)己醇工業(yè)方法酚在空氣中可慢慢被氧化，顏色逐漸變深。第50頁,共72頁，2024年2月25日，星期天一.醚的命名二.醚的制備醚的化學(xué)性質(zhì)四.環(huán)氧化合物的性質(zhì)第十章醚和環(huán)氧化合物第51頁,共72頁，2024年2月25日，星期天與醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp3雜化。R=R’時為單醚，R≠R’時稱為混醚。

醚（ether):

醚的通式：R-O-R’單醚：Et2O

混醚：CH3-O-C(CH3)3

醚鍵：C-O-C環(huán)醚：第52頁,共72頁，2024年2月25日，星期天一、醚的命名命名混醚時，“較優(yōu)”基團置后:命名單醚時，飽和烴基省去“二”，不飽和烴基則否:二乙基醚（乙醚）二乙烯基醚復(fù)雜的醚，把較簡單烴氧基作為取代基：第53頁,共72頁，2024年2月25日，星期天二、醚的制備1.醇的分子間脫水：反應(yīng)特點：1)分子間脫水的溫度低于分子內(nèi)脫水； 2)此法伯醇收率高（SN2機理）。第54頁,共72頁，2024年2月25日，星期天2.Williamson合成法：

是制備混醚的理想方法SN2反應(yīng)：第55頁,共72頁，2024年2月25日，星期天第56頁,共72頁，2024年2月25日，星期天

3.乙烯基醚的制備:第57頁,共72頁，2024年2月25日，星期天三、醚的化學(xué)性質(zhì)：醚可以溶于濃的強無機酸形成鹽，如濃鹽酸、濃硫酸。用冷水稀釋可以得到醚，可用于醚的分離、純化。醚可以和lewis酸形成絡(luò)合物。1、鹽的形成：第58頁,共72頁，2024年2月25日，星期天2、醚鍵的斷裂：第59頁,共72頁，2024年2月25日，星期天芳基烷基醚與HI作用，只發(fā)生烷氧斷裂！第60頁,共72頁，2024年2月25日，星期天3、過氧化物的形成：用深色玻璃瓶保存；加入抗氧劑；避免蒸干；可用淀粉-碘化鉀試紙檢驗；若有用還原劑除去。第61頁,共72頁，2024年2月25日，星期天

環(huán)醚環(huán)醚一般稱為環(huán)氧某烴，或氧雜環(huán)某烷:1,4-二氧六環(huán)1,4-二氧雜環(huán)己烷1,4-dioxane四氫呋喃氧雜環(huán)戊烷tetrahydrofuranTHF第62頁,共72頁，2024年2月25日，星期天環(huán)氧化合物(Epoxides)

常見環(huán)醚環(huán)氧乙烷THF1,4-二氧六環(huán)環(huán)氧化合物的制備：第63頁,共72頁，2024年2月25日，星期天環(huán)氧乙烷由于存在較大角張力，性質(zhì)活潑,容易與親核試劑（如H2O、HX、ROH、NH3、RMgX等）發(fā)生親核取代反應(yīng)而開環(huán)。第64頁,共72頁，2024年2月25日，星期天第65頁,共72頁，2024年2月25日，星期天

堿催化（SN2)：

環(huán)氧化合物酸催化和堿催化反應(yīng)機理不同：

酸催化（SN1)：第66頁,共72頁，2024年2月25日，星期天第67頁,共72頁，2024年2月25日，星期天

15-冠-5

冠醚

18-冠-6

二環(huán)己并-18-冠-6第68頁,共72頁，2024年2月25日，星期天

冠醚通常用Williamson法制備

如果不加冠醚，該反應(yīng)難以進行第69頁,共72頁，2024年2月25日，星期天杜邦公司研究員（C.J.Pederson)加利福尼亞大學(xué)教授(D.J.Cra