固定污染源廢氣 三甲胺的測(cè)定 抑制型離子色譜法（HJ 1041-2019）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ1041-2019

固定污染源廢氣三甲胺的測(cè)定

抑制型離子色譜法

Stationarysourceemission—Determinationoftrimethylamine

—Suppressedionchromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境出版集團(tuán)出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)

境，保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中三甲胺的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣中三甲胺的離子色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山東省濟(jì)南生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山東省濰

坊生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院、山東安特檢測(cè)有限公司和中國(guó)科學(xué)院青

島生物能源與過程研究所。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年10月24日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2020年4月24日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

固定污染源廢氣三甲胺的測(cè)定抑制型離子色譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的鹽酸具有強(qiáng)烈的刺激性和腐蝕性，試劑配制過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；

操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道和接觸皮膚、衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣中三甲胺的抑制型離子色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中三甲胺的測(cè)定。

當(dāng)采樣體積為20L（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），吸收液體積為50ml時(shí)，方法檢出限為0.03mg/m3，

測(cè)定下限為0.12mg/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定和氣態(tài)污染物采樣方法

HJ905惡臭污染環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

固定污染源廢氣中的三甲胺經(jīng)酸性溶液吸收后，用離子色譜分離，抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器檢

測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

4干擾和消除

++++2+2+

4.1在本方法推薦的分析條件下，Li、Na、NH4、K、Mg、Ca6種常見的陽(yáng)離子，

以及甲胺和二甲胺均可與三甲胺實(shí)現(xiàn)有效分離，不干擾測(cè)定。

4.2樣品中的某些疏水性化合物，可能會(huì)影響色譜分離效果及色譜柱的使用壽命，可采用

經(jīng)活化的預(yù)處理柱消除或減少影響。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?shí)驗(yàn)用水為電阻率≥

18ΜΩ·cm的新鮮去離子水。

5.1硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.2鹽酸：ρ（HCl）=1.189g/ml，優(yōu)級(jí)純。

1

5.3甲基磺酸：w（CH3SO3H）≥99%。

5.4三甲胺鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品：w（CH3)3N·HCl）≥98%。

5.5吸收液：可采用下列兩種吸收液之一。

5.5.1硫酸吸收液：c（H2SO4）=0.03mol/L。

移取1.60ml硫酸（5.1），緩慢加入適量水中，冷卻后稀釋定容至1000ml容量瓶中，

混勻。臨用現(xiàn)配。

5.5.2鹽酸吸收液：c（HCl）=0.06mol/L。

移取5.00ml鹽酸（5.2），緩慢加入適量水中，冷卻后稀釋定容至1000ml容量瓶中，

混勻。臨用現(xiàn)配。

5.6三甲胺（TMA）標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（（CH3)3N）=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取0.1620g三甲胺鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品（5.4），用吸收液（5.5）溶解，準(zhǔn)確定容至100ml。

于4℃以下冷藏可穩(wěn)定保存1個(gè)月。

5.7三甲胺標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（（CH3)3N）=10.00mg/L。

準(zhǔn)確移取1.00ml三甲胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.6）于100ml容量瓶中，用吸收液（5.5）稀釋

至刻度，4℃以下可冷藏保存1個(gè)月。

5.8甲基磺酸淋洗液：根據(jù)儀器型號(hào)及色譜柱說明書使用條件進(jìn)行配制。以下給出的淋洗

液條件供參考。

5.8.1甲基磺酸淋洗貯備液：c（CH3SO3H）=0.92mol/L。

準(zhǔn)確稱取88.42g甲基磺酸（5.3），緩慢加入裝有適量去離子水的容量瓶中，冷卻后稀

釋定容至1000ml，混勻。

5.8.2甲基磺酸淋洗使用液：c（CH3SO3H）=0.023mol/L。

準(zhǔn)確吸取25.00ml甲基磺酸淋洗貯備液（5.8.1）至1000ml容量瓶中，用水稀釋定容。

5.9濾膜：玻璃纖維、聚四氟乙烯或等效材質(zhì)。

5.10水相針式濾器：0.45μm，聚醚砜或等效材質(zhì)。

6儀器和設(shè)備

6.1煙氣采樣器：流量范圍0.1L/min～2.0L/min，采樣管為硬質(zhì)玻璃或氟樹脂材質(zhì)，應(yīng)具

備加熱和保溫功能，加熱溫度≥120℃，其他性能和技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合HJ/T397的規(guī)定。

6.2濾膜夾：聚四氟乙烯等材質(zhì)，尺寸與濾膜（5.9）匹配。

6.3氣泡吸收瓶：75ml。

6.4離子色譜儀：配陽(yáng)離子抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器。

6.5色譜柱：陽(yáng)離子分離柱，粒徑5.5μm，內(nèi)徑5mm，柱長(zhǎng)250mm，聚二乙烯基苯/乙基

乙烯苯基質(zhì)（具有羧酸或磷酸功能團(tuán)）和陽(yáng)離子保護(hù)柱，或其他等效高容量色譜柱。

6.6預(yù)處理柱：硅膠基質(zhì)鍵合C18柱等固相萃取柱。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

2

7樣品

7.1樣品采集

7.1.1廢氣樣品

固定污染源廢氣監(jiān)測(cè)采樣位置與采樣點(diǎn)的確定、排氣參數(shù)的測(cè)定和采樣操作按照

GB14554、GB/T16157、HJ905和HJ/T397的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行，采樣裝置見圖1。

采樣裝置后串聯(lián)兩支各裝50.0ml吸收液（5.5）的75ml氣泡吸收瓶（6.3），連接管線

應(yīng)盡可能短。按照氣態(tài)污染物采集方法，用煙氣采樣器（6.1）以0.5L/min～1.0L/min流量

至少連續(xù)采樣20min。采樣時(shí)，將采樣管加熱并保持在120℃，避免水汽于吸收瓶之前凝結(jié)。

旁路吸收瓶

帶加熱裝置的采樣管

流量計(jì)量和控制裝置

三通閥三通閥

排氣筒

吸收液

圖1廢氣樣品采樣示意圖

7.1.2全程序空白

將同批次裝入吸收液（5.5）的吸收瓶帶至采樣現(xiàn)場(chǎng)，不與采樣器連接，采樣結(jié)束后帶

回實(shí)驗(yàn)室待測(cè)。

7.2樣品保存

樣品采集后應(yīng)盡快完成分析，否則應(yīng)于4℃以下密封冷藏保存，7d內(nèi)完成分析。

7.3試樣制備

將兩支吸收瓶中的樣品溶液（7.1.1）分別移入兩支50ml比色管中，用少量吸收液（5.5）

洗滌吸收瓶?jī)?nèi)壁，潤(rùn)洗液一并移入比色管中，定容至刻度。用水相針式濾器（5.10）過濾，

棄去2ml初始液，收集濾液至5ml具塞樣品瓶中，待測(cè)。全程序空白（7.1.2）按照上述步

3

驟制備。

7.4實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備

以同批次吸收液（5.5）代替樣品，按照試樣制備（7.3）步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

8分析步驟

8.1色譜參考條件

根據(jù)儀器使用說明書優(yōu)化測(cè)量條件或參數(shù)。

參考條件：甲基磺酸淋洗使用液（5.8.2）0.023mol/L，等度淋洗；流速1.0ml/min，進(jìn)

樣量25μl；柱溫30℃±0.5℃；抑制器電流68mA。

8.2校準(zhǔn)曲線的建立

分別取適量的三甲胺標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.7），用適量吸收液（5.5）稀釋，配制至少5個(gè)濃度

點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，三甲胺的質(zhì)量濃度分別為0.00mg/L、0.05mg/L、0.25mg/L、1.00mg/L、

5.00mg/L、10.00mg/L（此濃度為參考濃度）。按濃度由低到高的順序依次進(jìn)樣，記錄峰面

積（或峰高）。以三甲胺的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積（或峰高)為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

三甲胺標(biāo)準(zhǔn)樣品參考色譜圖見圖2。

圖2三甲胺標(biāo)準(zhǔn)樣品參考色譜圖

8.3試樣測(cè)定

按照與校準(zhǔn)曲線的建立相同的色譜參考條件（8.1）進(jìn)行試樣的測(cè)定。

8.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的步驟及色譜參考條件進(jìn)行測(cè)定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

根據(jù)目標(biāo)化合物的保留時(shí)間進(jìn)行定性。

9.2結(jié)果計(jì)算

按公式（1）計(jì)算樣品中三甲胺的濃度：

4

（1）

式中：ρ—廢氣樣品中三甲胺的濃度，mg/m3；

ρ1—第一支吸收瓶中樣品溶液的濃度，mg/L；

ρ2—第二支吸收瓶中樣品溶液的濃度，mg/L；

Vt—待測(cè)試樣體積，ml；

D—試樣稀釋倍數(shù)；

Vnd—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣的采樣體積，L。

9.3結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后保留的位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)6組濃度為0.500mg/m3、10.0mg/m3和20.0mg/m3的加標(biāo)樣品，經(jīng)

模擬采樣后測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.4%～7.1%、1.1%～7.3%、1.2%～7.9%，

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.1%、2.9%、2.0%；重復(fù)性限分別為0.07mg/m3、1.1mg/m3、

2.6mg/m3，再現(xiàn)性限分別為0.07mg/m3、1.3mg/m3、2.7mg/m3；

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)6組配制濃度為0.538mg/m3和5.38mg/m3的標(biāo)準(zhǔn)氣體樣品，經(jīng)模擬

采樣后測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.8%～7.6%和1.5%～8.0%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)

偏差分別為2.0%和1.9%；重復(fù)性限分別為0.05mg/m3和0.56mg/m3，再現(xiàn)性限分別為

0.06mg/m3和0.58mg/m3。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)6組濃度為0.500mg/m3、10.0mg/m3和20.0mg/m3的加標(biāo)樣品，經(jīng)

模擬采樣后測(cè)定。加標(biāo)回收率分別為86.5%～99.8%、90.2%～99.7%和90.0%～101%；加標(biāo)

回收率最終值分別為92.6%±5.2%、96.5%±3.9%和96.7%±4.4%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每測(cè)定20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品）至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白和全程序空白樣品，

空白樣品中三甲胺濃度應(yīng)低于方法檢出限。

11.2每批樣品應(yīng)建立校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995，否則應(yīng)查找原因或重新建立

校準(zhǔn)曲線。

11.3每測(cè)定20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品）分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，

其測(cè)定結(jié)果與初始曲線在該點(diǎn)測(cè)定濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。

11.4第二支吸收瓶中三甲胺含量應(yīng)小于三甲胺樣品總量的10%，否則應(yīng)重新采集樣品。

5

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)分類收集，按要求安全處理或委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

6

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3方法原理.....................................................................................................................................1

4干擾和消除.................................................................................................................................1

5試劑和材料.................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備.................................................................................................................................2

7樣品.............................................................................................................................................3

8分析步驟.....................................................................................................................................4

9結(jié)果計(jì)算與表示.........................................................................................................................4

10精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................................................................5

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................5

12廢物處理...................................................................................................................................6

i

表G.8標(biāo)準(zhǔn)氣體更換記錄表

企業(yè)名稱：

安裝地點(diǎn)維護(hù)管理單位

序號(hào)更換日期標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱氣體濃度單位數(shù)量供應(yīng)商有效期

維護(hù)保養(yǎng)人：時(shí)間：審核人：時(shí)間：

注：更換標(biāo)準(zhǔn)氣體時(shí)應(yīng)及時(shí)記錄，每半年匯總存檔。

59

表B.2方法準(zhǔn)確度匯總表（n=6）

相當(dāng)于廢氣樣品實(shí)際樣品加標(biāo)

實(shí)際樣品含量

序號(hào)化合物名稱濃度

（）加標(biāo)回收率范圍加標(biāo)回收率最終值

μg