固定污染源廢氣 苯可溶物的測定 索氏提?。亓糠?HJ 690-2014)

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ690-2014

固定污染源廢氣苯可溶物的測定

索氏提?。亓糠?/p>

Stationarysourceemission－Determinationofbenzenesoluble

particulatematter－Soxhletextractiongravimetricmethod

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中苯可溶物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中苯可溶物的索氏提取—重量法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：山西省環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：太原市環(huán)境監(jiān)測中心站、大同市環(huán)境監(jiān)測站、臨汾市環(huán)境監(jiān)測站、運

城市環(huán)境監(jiān)測站、晉中市環(huán)境監(jiān)測站、清徐縣環(huán)境監(jiān)測站

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2014年2月7日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2014年4月15日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

固定污染源廢氣苯可溶物的測定索氏提取—重量法

警告：試驗中所用的有機試劑苯為易燃易爆易揮發(fā)的致癌化學(xué)品，操作過程應(yīng)在通風(fēng)條

件良好的通風(fēng)櫥中進(jìn)行。操作者應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，避免吸入或接觸皮膚和衣物，

嚴(yán)防明火。提取液必須合理安全處置。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固定污染源廢氣中苯可溶物測定的索氏提取—重量法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于焦?fàn)t爐頂無組織排放的顆粒物中苯可溶物的測定。其他固定污染源苯可溶

物的測定可參照本標(biāo)準(zhǔn)。

當(dāng)采樣體積為24m3時，方法檢出限為0.02mg/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB16171煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

3術(shù)語與定義

苯可溶物Benzene-SolubleParticulateMatter

指顆粒物中能夠被苯溶劑萃取的多環(huán)芳烴及其它組分。

4方法原理

在采樣泵的動力作用下，使一定體積的空氣或廢氣通過已恒重的玻璃纖維濾膜，將顆粒

物截留在濾膜上。將采樣后的濾膜稱重后置于索氏提取器中，用苯作溶劑進(jìn)行提取，提取后

的濾膜經(jīng)揮發(fā)烘干后恒重，根據(jù)提取前、后濾膜重量之差及采樣體積，可計算出苯可溶物的

濃度。

5試劑和材料

5.1苯，分析純。

5.2慢速定量濾紙，直徑90mm，用于分析過程中襯托保護(hù)樣品濾膜。

5.3超細(xì)玻璃纖維濾膜，直徑90mm，濾膜對0.3μm標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率不低于99%。濾膜使

用前，不重疊平放在馬弗爐中約400℃灼燒1h，冷卻后按7.3和8.1處理至恒重(W0)放在光滑

潔凈的紙袋內(nèi)，然后貯于盒內(nèi)備用。采樣前的濾膜不能彎曲和折疊。

6儀器和設(shè)備

6.1中流量采樣器(配備無罩、無分級采樣頭)：量程90～120L/min，流量誤差≤5%。

6.2平衡室：內(nèi)裝變色硅膠的玻璃干燥器，置于天平室。

6.3分析天平：檢定分度值0.01mg。

6.4索氏提取器：用于提取樣品濾膜上顆粒物中的苯可溶物，容積100ml。

1

6.5馬弗爐：控溫范圍250℃～1000℃，有溫度值顯示。

6.6恒溫水浴鍋：單排，溫度可調(diào)控。

6.7鼓風(fēng)干燥箱。

6.8濾膜貯存紙袋及貯存盒。

7樣品

7.1樣品采集

7.1.1樣品的采集應(yīng)按照GB16171中5.3.3的相關(guān)規(guī)定在正常生產(chǎn)狀況時進(jìn)行，連續(xù)采樣4h

于一張濾膜上。

7.1.2樣品的點位布置、采集頻次應(yīng)符合

GB16171中5.3.3的相關(guān)規(guī)定。點位布置示意

圖見圖1，采樣器入口距離基礎(chǔ)面應(yīng)有1.5m

以上的相對高度。除塵裝置

移動路線

7.1.3開始采樣前，將濾膜用鑷子從紙袋中

1/3處1/3處

取出，“毛面”向上裝在采樣頭上，記錄采樣機焦

裝煤孔

點編號、日期、時間。

采樣點位采樣點位

7.1.4啟動采樣器，將流量調(diào)節(jié)在100L/min，

側(cè)側(cè)

采樣開始5min后、采樣中間、采樣結(jié)束前2/3處2/3處

，各記錄一次流量和大氣壓力、溫度及

5min探測孔

氣象參數(shù)。

7.1.5采樣期間經(jīng)常觀察流量，因污染物濃焦?fàn)t爐頂

度高導(dǎo)致采樣流量下降超過5%時，可在4小

圖1焦?fàn)t爐頂采樣點位布置示意圖

時內(nèi)分段采樣，記錄各段采樣時間和流量，

合并計算平均濃度。

7.1.6采樣結(jié)束，關(guān)閉采樣器，記錄采樣時

間，用鑷子小心取下濾膜，使塵面向內(nèi)對疊兩次，放回原紙袋并貯于盒內(nèi)，送回實驗室分析。

7.1.7現(xiàn)場空白：將5.3準(zhǔn)備的濾膜運輸?shù)讲蓸蝇F(xiàn)場，隨機抽取將濾膜安裝在采樣頭上，不抽

取空氣或廢氣，立即從采樣頭上取下裝入原紙袋中，與樣品濾膜相同處理。

7.2樣品保存

采樣后的濾膜如不能及時送回實驗室或及時分析，則須用錫箔紙包好，放回原紙袋并貯

于盒內(nèi)，在4℃條件下密閉冷藏保存，14d內(nèi)完成提取。

7.3試樣的制備

將采樣后的濾膜與標(biāo)準(zhǔn)濾膜、現(xiàn)場空白濾膜、實驗室空白濾膜(從5.3中備用的濾膜隨機抽

取)一起放入平衡室內(nèi)平衡24h成為分析試樣。

8分析步驟

8.1采樣后稱重

試樣從平衡室中取出置于天平上稱重，記錄重量W1及天平室的溫度與濕度。天平室溫度

應(yīng)維持在18～35℃之間，相對濕度應(yīng)小于50%。在同一平衡條件下，再次平衡1小時后稱重，

2

兩次重量之差應(yīng)小于0.25mg。

8.2樣品的提取

(1)稱重后的濾膜按照圖2所示方法折疊好，小心放入潔凈干燥的索氏提取器的提取管中

(濾膜不要堵塞回流管并低于虹吸管)。為避免在提取時顆粒物漏進(jìn)萃取劑中，并使顆粒物與萃

取劑更有效的接觸，應(yīng)將濾膜置于按圖2所示方法折疊的慢速定量濾紙內(nèi)，一同放入索氏提取

器的抽提筒中進(jìn)行提取。為避免在提取時濾膜或濾紙的中央破裂，每次折疊時，切勿在折紋

近集中點處對折紋重壓。

折疊濾紙的方法見圖2：先把濾紙折成半圓形，再對折成圓形的四分之一，展開如圖2-（a）。

再以1對4折出5，3對4折出6，1對6折出7，3對5折出8，如圖2-(b)；然后以3對6折出9，1對5折

出10，如圖2-(c)，然后把1和10、10和5、5和7、……9和3間各反向折疊，如圖2-(d)。把濾紙打

開在1和3的地方向向內(nèi)折疊一個小疊面，最后做成如圖2-(e)的折疊濾紙。

圖2折疊濾紙的方法

(2)抽提筒上下部分分別與冷凝管和接受瓶連接好，置于恒溫水浴裝置中，接通冷卻水，

加入60mL苯，于95℃恒溫水浴中(要求水面以沒過接受瓶為宜)，加熱回流，從第一次滿流開

始計時，抽提4h(圖3)。

(3)停止加熱，冷卻后，取出濾膜和慢速定量濾紙，將濾膜放在干凈的濾紙上，自然揮發(fā)

1h后放入鼓風(fēng)干燥箱中，于85℃使苯再揮發(fā)2h后，放入平衡室中。

8.3提取后稱重

提取后的濾膜在平衡室與提取前相同條件下平衡24h，取出置于天平上稱重，稱量至滿足

恒重要求，記錄重量W2及天平室溫度與濕度。

3

9結(jié)果計算與表示

苯可溶物濃度按下式計算：冷凝管

36

C(mg/m)=10×(W1－W2)/V0。冷凝水

P×273

V=V×

0t101.325×(273+t)

式中：

抽提筒虹吸管

C——苯可溶物濃度，mg/m3；

W1——采樣后濾膜重量，g；

W2——提取后濾膜重量，g；濾紙

V0——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（101.325kPa，

273K）下的采樣體積，L；

Vt——采樣體積，L；

P——采樣時的大氣壓力，Pa；接受瓶

苯可溶

t——采樣時的平均溫度，℃。物及苯

計算結(jié)果的小數(shù)點后位數(shù)與方法的

檢出限對齊。圖3索氏提取器提取苯可溶物裝置

10精密度

7個實驗室對苯可溶物含量在0.00036g～0.01019g的42個實際樣品進(jìn)行了比對測定，實

驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.46%～13%；對苯可溶物含量在0.00126g～0.01286g的24個實際樣

品進(jìn)行了比對測定，實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.3%～20%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每張濾膜使用前須在光源下認(rèn)真檢查有無針孔、折裂、不均勻、顆粒物或其他缺陷。

11.2采樣過程中應(yīng)保持準(zhǔn)確而恒定的采樣流量。采樣器每次使用前需進(jìn)行流量校準(zhǔn)，流量示

值校準(zhǔn)誤差應(yīng)小于5%。

11.3采樣前后應(yīng)使用同一臺天平稱量濾膜；提取前后濾膜稱量時，環(huán)境及操作盡量保持一致，

以減少稱量誤差。

11.4經(jīng)常檢查提取回流過程，每小時回流次數(shù)不低于8次。

11.5每批樣品至少進(jìn)行1份現(xiàn)場空白和1份實驗室空白測定，現(xiàn)場空白采樣前后、實驗室空白

提取前后稱量值之差均須在±0.5mg范圍內(nèi)。

12廢物處理

濾膜提取后產(chǎn)生的廢液集中收集，委托有資質(zhì)的單位處置。

13注意事項

13.1采樣后取濾膜時應(yīng)特別注意有無濾膜屑留在采樣夾內(nèi)，須將留在采樣夾內(nèi)的濾膜屑取

出，一并收集。

4

13.2樣品濾膜稱重后按照圖2所示方式折疊好后，放在相同方法折疊好的慢速定量濾紙內(nèi)，

用長的鑷子夾住濾紙整個外部送入(或取出)索氏提取器抽提筒，避免濾膜破損、顆粒物漏出而

造成分析誤差。

13.3十萬分之一天平在稱量前保持至少60分鐘的預(yù)熱時間以獲得穩(wěn)定的工作狀態(tài)，確保稱

量結(jié)果的準(zhǔn)確。

5

目次

前言.............................................................................................................................................II

1適用范圍..................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件......................................................................................................................1

3術(shù)語與定義..............................................................................................................................1

4方法原理..................................................................................................................................1

5試劑和材料..............................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備..............................................................................................................................1

7樣品..........................................................................................................................................2

8分析步驟..................................................................................................................................2

9結(jié)果計算與表示......................................................................................................................4

10精密度......................................................................................................................................4

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................4

12廢物處理..................................................................................................................................4

13注意事項..................................................................................................................................4

I

附錄B

（資料性附錄）

測量前后儀器性能審核結(jié)果

實驗室名稱測定地點

儀器生產(chǎn)廠儀器型號、編號原理

儀器量程（mg/m3）氣體流量（L/min）

環(huán)境溫度（℃）環(huán)境壓力（kPa）相對濕度（RH%）

校準(zhǔn)氣體生產(chǎn)單位污染物名稱及有效截止日期

測試人員測定時段年月日～年月日

表B.1示值誤差

標(biāo)準(zhǔn)氣體測定前測定后

示值誤差示值誤差

名稱濃度A測定值A(chǔ)i平均值A(chǔ)i測定值A(chǔ)i平均值A(chǔ)i

(AiA)/A(AiA)/A

SO2

注：測定值A(chǔ)i是指標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入分析儀的測定結(jié)果。

表B.2系統(tǒng)偏差

校準(zhǔn)氣體測試前測試后

系統(tǒng)偏差系統(tǒng)偏差

測定值測定值平均值之差測定值測定值平均值之差

名稱濃度c

ABABBA/CSABABBA/CS

零氣

SO2

注1：測定值A(chǔ)是指標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入分析儀的測定結(jié)果。

注2：測定值B是指標(biāo)準(zhǔn)氣體經(jīng)采樣管導(dǎo)入分析儀的測定結(jié)果。

表B.3零點漂移和量程漂移

零點漂移量程漂移

起始最終

校準(zhǔn)氣體

日期日期零氣測定值零點漂移量零點漂移標(biāo)準(zhǔn)氣體測定值量程漂移量

量程漂移

和時和時Z/CS

濃度起始最終起始最終Z/CS

名稱間間ΔZ=Zi-Z0ΔS=Si-S0

c(Z0)(Zi)(S0)(Si)

零氣

SO2

注：起始表示測試前，最終表示測試后。

12

附錄A

（資料性附錄）

測定前后儀器性能審核表

實驗室名稱測定地點

儀器生產(chǎn)廠儀器型號、編號原理

校準(zhǔn)量程（C.S.）（μmol/mol，mg/m3）氣體流量（L/min）

環(huán)境溫度（oC）環(huán)境壓力（kPa）相對濕度（RH%）

標(biāo)準(zhǔn)氣體生產(chǎn)單位測定污染物名稱

測試人員測定日期年月日

附表A-1示值誤差

標(biāo)準(zhǔn)氣體測定前測定后

示值誤差/%示值誤差/%

名稱濃度/A測定值/