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文檔簡介
重點(diǎn):傳質(zhì)過程機(jī)理
難點(diǎn):傳質(zhì)速率方程4.傳質(zhì)過程化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院李強(qiáng)11:48:134傳質(zhì)過程(45)24.1傳質(zhì)過程概述
什么是傳質(zhì)過程?在一個(gè)多組分的物系中,若存在濃度梯度,則某一組分將會(huì)由高濃度區(qū)向低濃度區(qū)轉(zhuǎn)移,該過程稱為傳質(zhì)過程。傳質(zhì)過程可以在一相中進(jìn)行,也可以在兩相間進(jìn)行。在兩相間的傳質(zhì)過程稱為傳質(zhì)分離過程。11:48:134傳質(zhì)過程(45)3傳質(zhì)分離操作的種類(1)氣體吸收選擇一定的溶劑(外界引入第二相)造成兩相,以分離氣體混合物。如用水作溶劑來吸收混合氨,它是利用氨和其它氣體在水中溶解度的差異進(jìn)行分離的。(2)液體蒸餾對(duì)于液體混合物,通過改變狀態(tài),如加熱氣化,使混合物分為兩相,它是利用混合物中不同組分揮發(fā)性的差異進(jìn)行分離
的。11:48:134傳質(zhì)過程(45)4(3)固體干燥對(duì)含一定濕分(水或其它溶劑)的固體提供一定的熱量,使溶劑汽化,利用濕分壓差,使?jié)穹謴墓腆w表面或內(nèi)部轉(zhuǎn)移到
氣相,從而使含濕固體物料得以干燥。(4)液-液萃取向液體混合物中加入某種溶劑,利用液體中各組分在溶劑中溶解度的差異分離液體混合物,在其分離過程中,溶質(zhì)由一
液相轉(zhuǎn)移到另一液相。傳質(zhì)分離操作的種類11:48:134傳質(zhì)過程(45)5(5)結(jié)晶對(duì)混合物(蒸汽、溶液或熔融物)采用降溫或濃縮的方法使其達(dá)到過飽和狀態(tài),析出溶質(zhì),得到固體產(chǎn)品。(6)吸附利用多孔固體顆粒選擇性地吸附混合物(液體或氣體)中的一個(gè)組分或幾個(gè)組分,從而使混合物得以分離。其逆過程為脫附過程。(7)膜分離利用固體膜對(duì)混合物中各組分的選擇性滲透從而分離各個(gè)組分。傳質(zhì)分離操作的種類11:48:134傳質(zhì)過程(45)64.2傳質(zhì)過程機(jī)理當(dāng)不平衡的氣液兩相接觸時(shí),若y>y*,則溶質(zhì)從氣相向液相傳遞,為吸收過程,該過程包括以下三個(gè)步驟:氣相y液相氣相界面層y*液相界面層對(duì)流過程擴(kuò)散過程氣體分子在液相中溶解相界面11:48:134傳質(zhì)過程(45)7不論溶質(zhì)在氣相或液相,它在單一相里的傳遞有兩種基本形式,一是分子擴(kuò)散,二是對(duì)流擴(kuò)散(渦流擴(kuò)散)。
(1)溶質(zhì)由氣相主體向相界面?zhèn)鬟f,即在單一相(氣相)內(nèi)傳遞物質(zhì)。特點(diǎn):單相中的傳質(zhì),對(duì)流過程(2)溶質(zhì)在氣液相界面上溶解,由氣相轉(zhuǎn)入液相,即在相界面上發(fā)生溶解過程。特點(diǎn):相際傳質(zhì),溶解過程(3)溶質(zhì)自氣液相界面向液相主體傳遞,即在單一相(液相)內(nèi)傳遞物質(zhì)。特點(diǎn):單相中的傳質(zhì),分子擴(kuò)散11:48:134傳質(zhì)過程(45)84.2.1單相中的傳質(zhì)一、分子擴(kuò)散分子擴(kuò)散:在靜止或滯流流體內(nèi)部,若某一組分存在濃度差(濃度梯度),則因分子無規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)使該組分由濃度較高處傳遞至濃度較低處,這種現(xiàn)象稱為分子擴(kuò)散。11:48:134傳質(zhì)過程(45)9分子擴(kuò)散現(xiàn)象:如圖所示的容器中,用一塊隔板將容器分為左右兩室,兩室分別盛有溫度及壓強(qiáng)相同的A、B兩種氣體。當(dāng)抽出中間的隔板后,分子A借分子運(yùn)動(dòng)由高濃度的左室向低濃度的右室擴(kuò)散,同理氣體B由高濃度的右室向低濃度的左室擴(kuò)散,擴(kuò)散過程進(jìn)行到整個(gè)容器里A、B兩組分濃度均勻?yàn)橹埂?1:48:134傳質(zhì)過程(45)10擴(kuò)散速率:擴(kuò)散進(jìn)行的快慢用擴(kuò)散速率來衡量,定義為:單位時(shí)間內(nèi)通過垂直于擴(kuò)散方向的單位截面積擴(kuò)散的物質(zhì)量,稱為擴(kuò)散速率,以符號(hào)JA表示,單位為mol/(m2·s)。11:48:134傳質(zhì)過程(45)11Fick定律(1855年):
由兩組分A和B組成的混合物,在恒溫恒壓的定常態(tài)條件下,若組分A只沿z方向擴(kuò)散,濃度梯度為dcA/dz,則任一點(diǎn)處組分A的擴(kuò)散速率與該處A的濃度梯度成正比,此定律稱為Fick定律,其數(shù)學(xué)表達(dá)式為:式中負(fù)號(hào)表示擴(kuò)散方向與濃度梯度方向相反,即擴(kuò)散沿著濃度降低的方向進(jìn)行。JA分子擴(kuò)散速率,也稱為擴(kuò)散通量,kmol/㎡·sdcA/dz濃度梯度,mol/m4,DAB擴(kuò)散系數(shù),㎡/s11:48:134傳質(zhì)過程(45)12分子擴(kuò)散系數(shù)分子擴(kuò)散系數(shù)的物理意義分子擴(kuò)散系數(shù)D為單位濃度下的擴(kuò)散速率,單位m2/s.分子擴(kuò)散系數(shù)反映了混合物中某一組分在一定的介質(zhì)(氣相或液相)中的擴(kuò)散能力,是物質(zhì)的屬性之一。其大小隨物質(zhì)的種類、溫度、濃度和總壓的不同而變化。其值由實(shí)驗(yàn)或經(jīng)驗(yàn)公式確定。11:48:134傳質(zhì)過程(45)13分子擴(kuò)散系數(shù)氣體分子在氣體中的擴(kuò)散系數(shù)
某些情況也可由(Fuller-Schettler-Giddings)經(jīng)驗(yàn)公式確定:
需要修正,可用式:
一般情況下,可由有關(guān)手冊查到相關(guān)數(shù)據(jù)。
V:分子的擴(kuò)散體積11:48:134傳質(zhì)過程(45)14分子擴(kuò)散系數(shù)溶質(zhì)在溶液中的擴(kuò)散系數(shù)
某些低濃度的非電解質(zhì)溶液也可由(Wilke-Chang)經(jīng)驗(yàn)公式確定:
一般情況下,可由有關(guān)手冊查到相關(guān)數(shù)據(jù)。
A為溶質(zhì),B為溶劑。VA:溶質(zhì)摩爾體積。φB為溶劑的締合參數(shù)。11:48:134傳質(zhì)過程(45)15三傳類似動(dòng)量傳遞牛頓黏性定律熱量傳遞傅立葉定律質(zhì)量傳遞菲克定律如此研究問題,俺也會(huì)11:48:134傳質(zhì)過程(45)16Fick定律的分壓表示對(duì)于理想混合物,組分A的濃度cA與其分壓的關(guān)系為:代入Fick定律為:由理想氣體方程有:11:48:134傳質(zhì)過程(45)17等摩爾相互定常態(tài)擴(kuò)散兩容器等溫、等壓,分別裝有不同濃度的A、B混合氣體。當(dāng)通過連通管內(nèi)任一截面處的兩個(gè)組分的擴(kuò)散速率大小均相等時(shí),此擴(kuò)散稱為等物質(zhì)的量反向定常態(tài)擴(kuò)散。
11:48:134傳質(zhì)過程(45)18傳質(zhì)速率NA、NB傳質(zhì)速率:在任一固定的空間位置上,單位時(shí)間內(nèi)通過垂直于傳遞方向的單位面積傳遞的物質(zhì)量,稱為傳質(zhì)速率(傳質(zhì)通量)記作NA。在等摩爾相互定常態(tài)擴(kuò)散中,組分A的傳質(zhì)速率等于其擴(kuò)散速率,即:11:48:134傳質(zhì)過程(45)19等摩爾相互定常態(tài)擴(kuò)散混合物總的濃度在各處是相等的,即c=cA+cB=常數(shù)故有:所以:11:48:134傳質(zhì)過程(45)20等摩爾相互定常態(tài)擴(kuò)散速率方程利用邊界條件:Z=0,cA=cA1;Z=Z,CA=cA2,對(duì)式:進(jìn)行分離變量積分,得:11:48:134傳質(zhì)過程(45)212.單方向擴(kuò)散的描述總體流動(dòng):(吸收過程)①氣相主體中的組分A(如氨)擴(kuò)散到界面,通過界面進(jìn)入液相(如水),使界面處分壓減小,在氣相主體和界面之間產(chǎn)生分壓力梯度,則組分A從氣相主體向界面擴(kuò)散。②由于A的溶解,B(如惰性氣體)組分的分壓略有增加,而使組分B由界面向氣相主體反向擴(kuò)散,但由于相界面不能提供組分B,造成在界面左側(cè)附近總壓降低,使氣相主體與界面產(chǎn)生一小壓差,促使A、B混合氣體由氣相主體向界面處流動(dòng),此流動(dòng)稱為總體流動(dòng)NAMNBM。11:48:134傳質(zhì)過程(45)22
組分A從氣相主體至界面的傳遞速率NA為分子擴(kuò)散JA和總體流動(dòng)中A的傳質(zhì)速率NAM兩項(xiàng)之和,即:A從氣相主體至界面的傳遞速率NA11:48:134傳質(zhì)過程(45)23惰性組分B的反方向擴(kuò)散傳遞速率JB
在界面附近的組分A溶于液相,而組分B不溶,且組分B還隨總體流動(dòng)從氣相主體向界面移動(dòng),故在總壓一定的條件下,界面處A的分壓減少,B的分壓增大,必將在界面和主體之間產(chǎn)生組分B的分壓梯度,導(dǎo)致組分B從界面向氣相進(jìn)行反向分子擴(kuò)散,其速率用JB表示,而從主體向界面的總體流動(dòng)所攜帶的組分B,其傳遞速率用NBM表示,NBM和JB兩者數(shù)值相等,方向相反,達(dá)到動(dòng)平衡。即:
11:48:134傳質(zhì)過程(45)24單方向擴(kuò)散速率方程則:
代入:
B的反方向擴(kuò)散傳遞速率中,有:
由于主體擴(kuò)散中,有:
即:
11:48:134傳質(zhì)過程(45)25單方向擴(kuò)散速率方程又由于在等物質(zhì)的量反向分子擴(kuò)散中,有:
故:11:48:134傳質(zhì)過程(45)26單方向擴(kuò)散速率方程
則:
得:
穩(wěn)態(tài)下NA是一恒定值,故:在理想氣體擴(kuò)散中,有:
11:48:134傳質(zhì)過程(45)27單方向擴(kuò)散速率方程令:
則:改寫為:
用組分的分壓表示:
11:48:134傳質(zhì)過程(45)28
在單方向的靜止或?qū)恿髁鲃?dòng)的流體內(nèi),A物質(zhì)通過單位面積的傳質(zhì)速率與其(溶質(zhì))的分壓差成正比;與溫度、擴(kuò)散距離以及惰性組分B對(duì)數(shù)平均分壓成反比。單方向擴(kuò)散速率方程的說明:11:48:134傳質(zhì)過程(45)29若用組分A的濃度cA代替分壓,則有:式中:用濃度表示的單方向擴(kuò)散速率方程11:48:134傳質(zhì)過程(45)30式中:漂流因子(漂流因素、移動(dòng)因子)漂流因子(漂流因素、移動(dòng)因子)漂流因子是一個(gè)大于1的量。反應(yīng)了整體流動(dòng)對(duì)傳質(zhì)速率的影響程度,濃度愈大,傳質(zhì)速率是分子擴(kuò)散速率的倍數(shù)。當(dāng)濃度較低時(shí),漂流因子近似為1.11:48:134傳質(zhì)過程(45)3111:48:134傳質(zhì)過程(45)3211:48:134傳質(zhì)過程(45)3311:48:134傳質(zhì)過程(45)3411:48:134傳質(zhì)過程(45)3511:48:134傳質(zhì)過程(45)3611:48:134傳質(zhì)過程(45)3711:48:134傳質(zhì)過程(45)3811:48:134傳質(zhì)過程(45)39對(duì)流傳質(zhì)過程發(fā)生在湍流流動(dòng)的流體中,靠流體微團(tuán)的脈動(dòng)進(jìn)行的。傳質(zhì)層流底層氣體液體cALcAGcAi氣膜液膜湍流主體邊界層邊界層對(duì)流傳質(zhì)機(jī)理分析1.湍流主體因濃度均一無傳質(zhì)阻力;2.層流底層傳質(zhì)方式為分子擴(kuò)散,阻力最大;3.過渡區(qū)(湍流主體與層流底層之間)傳質(zhì)方式為分子擴(kuò)散和對(duì)流傳質(zhì)(脈動(dòng))。11:48:134傳質(zhì)過程(45)40對(duì)流傳質(zhì)速率方程
對(duì)流傳質(zhì)速率方程用近似的Fick定律來描述,其數(shù)學(xué)表達(dá)式為:JAE對(duì)流擴(kuò)散速率,也稱為對(duì)流擴(kuò)散通量,kmol/㎡·sdcA/dz濃度梯度,mol/m4,DE對(duì)流擴(kuò)散系數(shù),㎡/s在湍流體系中,物質(zhì)的擴(kuò)散主要靠對(duì)流擴(kuò)散,也有分子擴(kuò)散,故:11:48:134傳質(zhì)過程(45)41對(duì)流傳質(zhì)速率方程(雙膜模型)要點(diǎn):
(1)
相界面兩側(cè)流體的對(duì)流傳質(zhì)阻力全部集中在界面兩側(cè)的兩個(gè)停滯膜內(nèi),膜內(nèi)傳質(zhì)方式為分子擴(kuò)散。
(2)相界面上沒有傳質(zhì)阻力,即可認(rèn)為所需的傳質(zhì)推動(dòng)力為零,或氣液兩相在相界面處達(dá)到平衡。氣膜液膜11:48:134傳質(zhì)過程(45)42若為單向擴(kuò)散,在液相中有:令:對(duì)流傳質(zhì)速率方程同理,令:KL:液膜傳質(zhì)分系數(shù)m/s;KG:氣膜傳質(zhì)分系數(shù)kmol/s.m2.Pa;11:48:134傳質(zhì)過程(45)43雙膜模型缺陷:
③界面阻力不計(jì),這是一個(gè)尚有爭議的問題。①只適用與有固定相界面的情形;②,與實(shí)際有差別;11:48:134傳質(zhì)過程(45)44對(duì)流傳質(zhì)速率方程
(溶質(zhì)滲透模型:希格比(Higbie)1935年提出)11:48:134傳質(zhì)過程(45)45它是溶質(zhì)滲透模型的修正??傊捎趥髻|(zhì)的復(fù)雜性,目前尚沒有一個(gè)完
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