分化部分習題答案(老師勾的題)

其次章誤差和分析數據處理1、 各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？假設是系統(tǒng)誤差請區(qū)分方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。答：①砝碼受腐蝕：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；更換砝碼。②天平的兩臂不等長：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。③容量瓶與移液管未經校準：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。④在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀：系統(tǒng)誤差(方法誤差)；修正方法，嚴格沉淀條件。⑤試劑含被測組分：系統(tǒng)誤差(試劑誤差)；做空白試驗。⑥試樣在稱量過程中吸潮：系統(tǒng)誤差(操作誤差)；嚴格按操作規(guī)程操作。系統(tǒng)誤差(方法誤差)；另選指示劑。⑧讀取滴定管讀數時，最終一位數字估量不準：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。⑩在HPLC測定中，待測組分峰與相鄰雜質峰局部重疊系統(tǒng)誤差(方法誤差)；改進分析方法7、測定碳的相對原子質量所得數據：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、99%置信水平的置信限。xxi12.0104n(x(xx)2in1n③s snnuxt sn

0.00120.00038n④置信限＝t s n＝3.250.000380.0012

3.250.01〔稱取肯定質量基準物，實際物質的量超過計算值，消耗了更多的氫氧化鈉，濃度標定結果偏低〕，用此氫氧化鈉溶液測定有機酸摩爾質量時結果偏低；碳酸鈉吸潮帶有少量水分后標定鹽酸溶液濃度結果偏高〔稱取肯定質量基準物，實際物質的量小于計算值，消耗了更少的鹽酸，濃度標定結果偏高〕，用此鹽酸溶液測定有機堿摩爾質量時結果偏高。3、(1)讀數偏大，結果(HCl)濃度偏低(2)0.1248>0.1238，結果偏高HCl，結果偏低鹽酸濃度測定值偏高解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：1 3 [H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C)+NH(1 3 1 [H+]+C+[NH+]=[OH1 21 HAc(C)+NaAc(C)：[H+]=[OH-]+[Ac-21 1 HCN(C)+NaOH(C1 2[H+]+C=[OH-]+[CN-]29、解：CaCO3~2HCln 碳酸鈣

n

1(0.2600250.122513.00)2.454(mmol)2M n

100.092.454103w 碳酸鈣

碳酸鈣ms

碳酸鈣100% 100%98.2%0.2500第四章酸堿滴定法1、解：NaOHCO2Na2CO3。①滴定強酸，假設以甲基橙為指示劑，終點化學計量關系還是1:2，根本無影響。假設以酚酞為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用為氯化鈉，對結果有明顯影響。Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的標準溶液，將帶來正誤差(分析結果偏高)。2、答：硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3一元弱堿的K=K/K =1.8×10-5，因此可以用鹽酸準確滴定b w a,硼酸而醋酸鈉Kb微小，無法準確滴定。氫氧化鈉可以測定醋酸不能滴定硼酸同理。7、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸12.00mL，說明試樣中有Na3PO4。Na3PO4 ＋HCl=Na2HPO4 ＋NaClnNaPO3 4

n HCl

12.001000

0.0060(mol)mNaPO3 4

0.0060163.940.98364(g)試樣中NaPO3

的含量為：40.98364/2.0049.18%滴定至甲基橙終點時，NaPO3 4

2HCl＝NaHPO2 4

2NaClNaHPO2

＋HCl＝NaHPO4 2

NaCl與Na

HPO2

反響消耗的HCl為：4試樣中Na

HPO2

的質量為：48.000.5000142.14＝0.568(g)1000試樣中Na

HPO2

的含量為：40.568/2.0028.4%8、解：萘酸為一元酸，1羥基萘酸為二元酸。第一計一計量羧基被中和；消耗 標液3.58ml;;消耗標準液(5.193.58)1.61ml。有：n萘酸

n1羥基萘酸n

0.17903.58161.1790

mmol〕1羥基萘酸n萘酸

mmol〕w 萘酸

0.353172.0100%43.3%10000.14020.288188.0w 1羥基萘酸

100%38.6%10000.1402第五章配位滴定法1、P96pH=10EBT為指示劑，用100mLNaOHpH=12.5，參加鈣指示Ca2+和Mg2+的量。0.00882612.58100.1

100/1000

111.0mg/L〔CaCO〕30.00882610.1140.078 Ca 100/1000

35.76(mg/L) 0.0088212.58-10.124.3055.297(mg/LMg 100/100017、稱取葡萄糖酸鈣試樣0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性緩沖溶液中用EDTA(EBT為指示劑)0.04985mol/LEDTA24.50ml，試計算葡萄糖酸鈣的含量?！睠12H22O14Ca·H2O〕解：n n葡萄糖酸鈣 m

nEDTA葡萄糖酸鈣cVM葡萄糖酸鈣

EDTAm葡萄糖酸鈣0.04985

24.50448.4 1000m 0.5476(g)葡萄糖酸鈣w 葡萄糖酸鈣

0.5500第6章氧化復原滴定法11價銅離子與碘離子結合生成碘化亞銅,從而降低了碘與碘負離子的電勢差,而2價銅離子與1價銅離子的電勢差增大,從而使反響得以發(fā)生56.(cV)

NaSO

6n372KCrO372n22 n 2 2

20.00 6m /MVc KCrO V

KCrO2 27

KCrO2 27NaSO223

NaSO

100.0

NaSO223 22360.5012/294.2520.05/10000.1020(mol/L)7、解：此題是返滴定法測定鹽酸小檗堿的含量重1:2。滴定度T=2(cV) 重鉻酸鉀

=13.05(mg/ml)鹽酸小檗堿K2Cr2O7的量為總量減去剩余量剩余K2Cr2O7的一局部〔250ml中取100ml〕用置換碘量法與Na2S2O3作用。求算50.00ml K2Cr2O7過量的量：223250 n223n

NaSO27227KCrO272272

KCrO

100 6V 250(cV)

NaSOKCrO

1006c

2232 27

KCrO2 272500.100211.2610060.0160029.38(ml)與鹽酸小檗堿作用的K

CrO2 2

(5029.38)20.62ml7w 鹽酸小檗堿

m鹽酸小檗堿100%ms

21.8013.051000100%98.2%0.27408、解：PhOH～3Br～3(KBrO2

～6NaSO2 2 2 3x克，有：x 20.0010.1023(37.80－20.02)94.11 100.0 6 1000解得： 試樣中苯酚的質量分數為：w 苯酚 0.15289、解：1C2O42- ～(2/5)KMnO4Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4血液中鈣的物質的量為nmol，有：(n10.00)

50.001700

1.2025.00 2 1000解得： 100ml血樣中，m 100nMCa 5.00 Ca

200.001275mmol40.08g/mol10.22mg十六章色譜分析法概論1、在一液液色譜柱上，組分A和B的K分別為10和15，柱的固定相體積為0.5ml，流淌相體積為1.5ml，流速為0.5ml/min。求A、B的保存時間和保存體積。t V/F0 0

t〔RA1.5/0.53minV

=13min0.5

VAR A

tBR =18minB

VBR =9ml〕Bt tRA

AVmV

)13min V1.5 RA0.5

t FRA

130.56.5mlt tRB

B

15 )18min VV 1.5 RBm

t FRB

180.59.0ml2、在一根3m長的色譜柱上分別一個試樣的結果如下：死時間為1min，組分1的保存時間為14min，組分2的保存時間為17min，峰寬為1min。(1)用組分2計算色譜柱的理論塔板數n及塔RR

及t” ；(3)用組分2求有效塔板數n

；(4)1Rkt”1R

1及2k；(5)求相對保存值及2

22r2,1和分別度R。(n2rr

=4.6103

ef,2H=0.65mm,,2

eft”1R=13min，1R =16min，n =4.1103,H =0.73mm,k=13,k

=16,

2,1

1.2，R＝3.0)2 ef(2) ef(2) 1 2172(1)n 16(tR )216( )24.6103172L 32 WL 3H 0.65103(m)0.65 (mm)2 n 4.61032t”R

14113(min) t”R

17116 (min)161 216n

t”216(R2

)216( )24.1103ef(2)H

W 1L 3 0.73103(m)0.73 (mm)ef(2)

nef(2)

4.1103t”kR1 0t”

1313 k t”R1 2 R016

161

162r R2,1 t”R21

1.2132(tR R22

t R1

2(1613)3(WW)1 2

7、24．在某一液相色譜柱上組分A流出需15.0min，組分B流出需25.0min，而不溶于固定相的物質C流出需2.0min。問：〔1〕B組分相對于A的相對保存值是多少？〔2〕A組固定相的時間是多少？〔rB,A=1.77，rA,B=0.565，kA=6.50，tB=23.0min〕t” 25.02.0 t” 15.02.0rB,A

RBt”RA

15.02.0

1.77 rA,B

t”RB

25.02.0

0.565t”k RAA t0

13.06.5 2.0

25.02.023.0minB第十八章高效液相色譜9、測定生物堿試樣中黃連堿和小檗堿的含量，稱取內標物、黃連堿和小檗堿比照品各0.2023g3.60,3.434.04cm20.2400g4.16,3.714.54cm2。計算試樣中黃連堿和小檗堿的含量?！?6.2%，27.3%〕用校正因子法計算m黃f /Am黃黃 m/As s

s 3.601.05AA 3.43A黃Af sA小 AAm小Am

3.600.8914.04(C%)

f黃

3.711.050.2400100%26.2%s黃 A m 4.16 0.8560sAmsAm(C%)

f小

4.541.050.2400100%27.3%s小 A m 4.16 0.8560ss010、15cmODSn=2.8×104m1t=1.31min；組分的0t tR1

=4.45min。(1)求k1、k2、α、R值。(2)假設增加柱長至3