中醫(yī)藥大學(xué)分析化學(xué)期末試題及參考答案

PAGEPAGE14中醫(yī)藥大學(xué)分析化學(xué)期末試題班級學(xué)號姓名一二三四五總分一、單項選擇題（15分，每小題1分）1、在以EDTA為滴定劑的絡(luò)合滴定中，都能降低主反應(yīng)能力的一組副反應(yīng)系數(shù)為（）。A、αY(H),αY(N)，αM(L)；B、αY(H),αY(N)，αMY；C、αY(N),αM(L)，αMY；D、αY(H),αM(L)，αMY。2、在EDTA絡(luò)合滴定中，使滴定突躍增大的一組因素是（）。A、CM大，αY(H)小,αM(L)大，KMY??；B、CM大，αM(L)小，KMY大，αY(H)小；C、CM大，αY(H)大,KMY小，αM(L)?。籇、αY(H)小，αM(L)大，KMY大，CM??；3、以EDTA為滴定劑，下列敘述錯誤的是（）。A、在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡(luò)合物。B、在堿性較高的溶液中，可形成MOHY絡(luò)合物。C、不論形成MHY或MOHY，滴定反應(yīng)進(jìn)行的程度都將增大。D、不論溶液pH值的大小，只形成MY一種形式絡(luò)合物。4、在絡(luò)合滴定中，有時出現(xiàn)指示劑的“封閉”現(xiàn)象，其原因為（）。（M：待測離子；N：干擾離子；In：指示劑） A、；B、；C、；D、。5、在用EDTA測定Ca2+、Mg2+的含量時，消除少量Fe3+、Al3+干擾的下述方法中，哪一種是正確的（）。A、于pH=10的氨性緩沖溶液中直接加入三乙醇胺；B、于酸性溶液中加入KCN，然后調(diào)至pH=10；C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至pH=10的氨性溶液；D、加入三乙醇胺時，不需要考慮溶液的酸堿性。 6、在1mol·L-1HCl介質(zhì)中，滴定Fe2+最好的氧化-還原方法是（）。 A、高錳酸鉀法；B、重鉻酸鉀法；C、碘量法；D、鈰量法 7、用0.02mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1mol·L-1Fe2+溶液和用0.002mol·L-1KMnO4溶液滴定0.01molL-1Fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的大小將（）。 A、相等；B、濃度大突躍大；C、濃度小的滴定突躍大；D、無法判斷。 8、用K2Cr2O7法測定Fe時，若SnCl2量加入不足，則導(dǎo)致測定結(jié)果（）。 A、偏高；B、偏低；C、無影響；D、無法判斷。 9、碘量法測銅時，加入KI的目的是（）。 A、氧化劑絡(luò)合劑掩蔽劑；B、沉淀劑指示劑催化劑； C、還原劑沉淀劑絡(luò)合劑；D、緩沖劑絡(luò)合劑預(yù)處理劑。 10、對于AgCl沉淀，在酸性溶液中進(jìn)行沉淀時，使沉淀溶解度減小的因素是（）。 A、同離子效應(yīng)；B、鹽效應(yīng)；C、酸效應(yīng)；D、絡(luò)合效應(yīng)。 11、在重量分析中，洗滌無定形沉淀的洗滌液應(yīng)該是（）。 A、冷水；B、含沉淀劑的稀溶液；C、熱的電解質(zhì)溶液；D、熱水。 12、在沉淀形成過程中，與待測離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測離子一道與構(gòu)晶離子形成（）。 A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、繼沉淀。 13、將磷礦石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼燒為Mg2P2O7形式稱量，計算P2O5含量時的換算因數(shù)算式是（）。 A、M(P2O5)/M(MgNH4PO4)；B、M(P2O5)/2M(MgNH4PO4)； C、M(P2O5)/2M(Mg2P2O7)；D、M(P2O5)/M（Mg2P2O7)。 14、在分光光度分析中，常出現(xiàn)工作曲線不過原點的情況，下列說法中不會引起這一現(xiàn)象的是（）。 A、測量和參比溶液所使用吸收池不對稱；B、參比溶液選擇不當(dāng)； C、顯色反應(yīng)的靈敏度太低；D、測量和參比溶液所用吸收池的材料不同。 15、適于對混濁樣品進(jìn)行吸光光度測定的方法是（）。 A、高濃度示差光度法；B、低濃度示差光度法； C、精密示差光度法；D、雙波長吸光光度法。二、填空題（15分，每空0.5分） 1、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑有a和沉淀掩蔽法，b掩蔽法，選擇其它的c或多胺類螯合劑作滴定劑，使ΔlgKc≥5。 2、絡(luò)合滴定方式有滴定法、滴定法、滴定法和滴定法。 3、在EDTA絡(luò)合滴定中，當(dāng)CM和KMY都較大時，為了使滴定突躍增大，一般講pH值應(yīng)較大，但也不能太大，還要同時考慮到待測金屬離子的和的絡(luò)合作用。 4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理論滴定曲線與實驗曲線有較大的差別，這是因為；計量點電位Esp不在滴定突躍中點，是由于。 5、間接碘量法的主要誤差來源為與的還原性。6、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是；銨鹽存在時摩爾法滴定酸度pH范圍是。7、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是；滴定劑硫氰酸按。8、在重量分析方法中，影響沉淀純度的主要因素為，。9、偏離朗伯-比爾定理的三個原因為，，。10、吸光光度法選擇測量波長的依據(jù)是，選擇測量的吸光度是在范圍。11、用有機(jī)相作為相，用水相作為相的萃取色譜分離法稱為色譜分離法。12、動物膠凝聚法是將試樣的鹽酸溶液在水浴上蒸發(fā)至，即一般所說的狀態(tài)，冷卻至60-80℃，加入HCl和動物膠，充分?jǐn)嚢?，并?0-70℃保溫10min，使硅酸。

三、計算題（40分） 1、用0.020mol·L-1EDTA滴定0.10mol·L-1Mg2+和0.020mol·L-1Zn2+混合溶液中的Zn2+,問能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？若溶液中的共存離子不是Mg2+、而是0.10mol·L-1Ca2+，能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？若在pH5.5以二甲酚橙（XO）為指示劑、用EDTA滴定Zn2+時，Ca2+有干擾而Mg2+無干擾，通過計算說明原因何在？已知二甲酚橙與Ca2+和Mg2+均不顯色，lgKZnY=16.5，lgKMgY=8.7,lgKCaY=10.7,pH=5.5時、。2、計算在1mol·L-1H2SO4介質(zhì)中，Ce4+與Fe2+滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)及滴定至化學(xué)計量點時的電勢和滴定突躍范圍。已知，3、計算CdS沉淀在[NH3]=0.10mol·L-1溶液中的溶解度。（CdS：Ksp=8×10-27；NH3·H2O：Kb=1.8×10-5；Cd2+-NH3絡(luò)合物的lgβ1-lgβ6：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15）4、濃度為25.5μg/50ml的Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腙光度法進(jìn)行測定，于波長600nm處用2cm比色皿進(jìn)行測量，測得T=50.5%，求摩爾吸光系數(shù)ε和靈敏度指數(shù)S。（已知Cu的摩爾質(zhì)量為63.546）四、推倒證明題（10分，每小題5分）1、推倒一元弱酸鹽的微溶化合物MA2在酸性溶液中和過量沉淀劑存在下，溶解度S的計算公式為2、根據(jù)下列反應(yīng)和給出的關(guān)系式，推倒出螯合物萃取體系的萃取常數(shù)K萃與螯合物的分配系數(shù)KD（MRn）、螯合劑的分配系數(shù)KD（HR）、螯合劑的解離常數(shù)Ka（HR）和螯合物穩(wěn)定常數(shù)β的關(guān)系式來。，，，五、問答題（20分，每小題4分）1、為什么絡(luò)合物和配位體也可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液？2、在用K2Cr2O7法測定鐵礦石中全鐵的方法中，加入H3PO4的好處是什么？3、Na2S2O3為什么不能直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？如何配制Na2S2O3溶液？4、晶形沉淀的沉淀條件有哪些？什么叫分配系數(shù)、分配比和萃取百分率？一、單項選擇題（15分，每小題1分）1、A；2、B；3、D；4、D；5、C；6、B；7、A； 8、B；9、C； 10、A；11、C；12、B； 13、D； 14、C； 15、D。二、填空題（15分，每空0.5分） 1、a絡(luò)合，b氧化-還原，c氨羧絡(luò)合劑 2、直接、返、置換、間接 3、水解和輔助絡(luò)合劑 4、在化學(xué)計量點后，電勢主要由不可逆電對MnO4-/Mn2+所控制；滴定體系兩電對的電子數(shù)n1與n2不相等 5、溶液的酸度與I2的揮發(fā)和I-的被氧化6、鉻酸鉀；pH6.5-10.57、鐵銨釩；NH4SCN（或KSCN、NaSCN）8、共沉淀現(xiàn)象，繼沉淀現(xiàn)象9、非單色光，介質(zhì)不均勻，溶液本身的化學(xué)反應(yīng)10、最大吸收原則（或吸收最大、干擾最?。?.2-0.811、固定相，流動相，反相分配（或反相萃取）12、砂糖狀，濕鹽，凝聚三、計算題（40分） 1、解：（1）故能準(zhǔn)確滴定Zn2+，這時，Mg2+不干擾。 （2）故能準(zhǔn)確滴定，這時，Ca2+不干擾。 （3）在pH5.5時，對于Zn2+、Mg2+體系： 此時，，說明Mg2+無干擾。對于Zn2+、Ca2+體系：此時，，說明Ca2+有干擾。2、解：突躍范圍：（0.68+0.059×3）V~（1.44-0.059×3）V即：0.86V~1.26V3、解：設(shè)CdS的溶解度為S，條件溶度積常數(shù)為，則0.10mol·L-1NH3溶液中[H+]為：故又4、解：四、推倒證明題（10分）1、證明：∵CA-=[A-]+[HA-]=2S+CA-≈CA-∴[A-]=那么∴2、證明：根據(jù)反應(yīng)方程，則有∵[MRn]0=KD（MRn）·[MRn]w和[HR]0=KD（HR）[HR]w∴代入得，分子分母同乘以得：五、問答題（20分）1、答： 當(dāng)絡(luò)合物與配位體足夠大時，加入少量的金屬離子M，由于大量存在的絡(luò)合劑可與M絡(luò)合，從而抑制了pM的降低；當(dāng)加入能與M形成絡(luò)合物的配位體時，大量存在的絡(luò)合物會在外加配位體的作用下解離出M來，而與加入的配位體絡(luò)合，從而使pM不會明顯增大；故絡(luò)合物和配位體可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液。2、答：加入H3PO4，可使Fe3+生成無色穩(wěn)定的Fe(HPO4)2—，降低了Fe3+/Fe2+電對的電勢，使滴定突躍范圍增大；又由于生成了無色的Fe(HPO4)2—，消除了Fe3+的黃色，有利于觀察終點顏色；總之是減小了終點誤差。3、答：這是由于Na2S2O3與水中的微生物、CO2、空氣中O2發(fā)生下述分解反應(yīng)：，，，此外，水中微量Cu2+或Fe3+等也能促進(jìn)Na2S2O3溶液分解。故不能直接配標(biāo)準(zhǔn)溶液。 配制Na2S2O3溶液時，需要用新煮沸（為了除去CO2和殺死細(xì)菌）并冷卻了的蒸餾水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性、以抑制細(xì)菌生長，配制好溶液后，最好是“隨用隨標(biāo)定”。4、答： 晶形沉淀的沉淀條件為：eq\o\ac(○,1)、在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以利于得到大顆粒純凈的晶形沉淀；eq\o\ac(○,2)、不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑，以減小局部過濃、避免生成顆粒小、純度差的沉淀；eq\o\ac(○,3)、在熱溶液中進(jìn)行沉淀，以獲得大的晶粒、減少雜質(zhì)的吸附并加快晶體的生長；eq\o\ac(○,4)、沉淀完全后，放置一段時間進(jìn)行“陳化”后再過濾洗滌，以得到穩(wěn)定、完整、純凈