55超臨界流體色譜

第五章

色譜分析法第五節(jié)

超臨界流體色譜法5.5.1超臨界流體色譜的特點與基本原理5.5.2超臨界流體色譜儀的結(jié)構(gòu)流程5.5.3超臨界流體色譜法的應用目澆詳暢旅砧剛苦預稚欄這農(nóng)胯撈虱哦鐳菌咽駿映燃拾碑粵干礁壘吳烤盛55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/20245.5.1

超臨界流體色譜的特點與原理1.概述

超臨界流體：在高于臨界壓力與臨界溫度時，物質(zhì)的一種狀態(tài)。性質(zhì)介于液體和氣體之間。超臨界流體色譜(SFC)在20世紀80年代快速發(fā)展，具有液相、氣相色譜不具有的優(yōu)點：（1）可處理高沸點、不揮發(fā)試樣；（2）比LC有更高的柱效和分離效率。隧裹惦見敢蹦懼掣煉突評冤影楓樊抱礦碾冊胺續(xù)碘奎余蒲喊橋侶援滁熔夕55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/20242.超臨界流體性質(zhì)（1）性質(zhì)介于液體和氣體之間，具有氣體的低黏度、液體的高密度，擴散系數(shù)位于兩者之間。（2）可通過改變超臨界流體的密度（程序改變）調(diào)節(jié)組分分離（類似于氣相色譜的程序升溫，液相色譜中的梯度淋洗）。

超臨界流體的密度與壓力有關(guān)。命姿附風肝論范眺盒掂殷摸蠟喻釬沙定溉秩鹿窖肢燥多漣太蘆焚謾寶籃彈55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/20243.原理

SFC的流動相：超臨界流體（CO2，N2O，NH3等）。

SFC的固定相：固體吸附劑(硅膠)或鍵合到載體(或毛細管壁)上的高聚物，可使用液相色譜的柱填料。填充柱SFC和毛細管柱SFC。

分離機理：吸附與脫附。組分在兩相間的分配系數(shù)不同而被分離。通過調(diào)節(jié)流動相的壓力(調(diào)節(jié)流動相的密度)，調(diào)整組分保留值。液蘆盎震瀕鉸悅藏壯蒙窖胎于喳科薛眷館睛石蛤滄物爽賬渤箱辛粕概君蘿55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/2024壓力效應：在SFC中壓力變化對容量因子產(chǎn)生顯著影響，超流體的密度隨壓力增加而增加，密度增加提高溶劑效率，淋洗時間縮短。CO2流動相，當壓力改變：7.0×106Pa

→9.0×106Pa，C16H34的保留時間由25min→5min。SFC柱壓降大(比毛細管色譜大30倍)，柱前端與柱尾端分配系數(shù)相差很大；超臨界流體的密度在臨界壓力處最大，超過該點，影響小，超過臨界壓力20%，柱壓降對分離的影響小。奔撰慈鍋趴竿廉互針鎊捷恨尊廚鴉隙朗盤藝把鞏侍牧鄖蛋輪衷計笨刀冀徹55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/2024程

序

升

壓

程序升壓對SFC分離改善的效應圖實驗條件：柱：DB-1；流動相：CO2；溫度：90oC；檢測器：FID試樣：1.膽甾辛酸酯；2.膽甾辛癸酸酯；3.膽甾辛月桂酸酯；4.膽甾十四酸酯；5.膽甾十六酸酯；6.膽甾十八酸酯劈病軟紡閑瞬詛弟鄒線卸厚誕烈籬輻逼沼忽鋅拽咸椰婪沸管納兩痰猶窟癥55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/2024HPLC與SFC

的H-u關(guān)系曲線比較奸地屹鯨猶綏領(lǐng)啊統(tǒng)僅耪累周笑崩站磋定組孔彈庭歪姻蛤捅譏苗狙傻暇艙55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/20245.5.2

超臨界流體色譜儀的結(jié)構(gòu)流程1.結(jié)構(gòu)流程

哪舍慎鎊需嚇忻雍霄詢氰抓黃屯釩項巢怕卑杭翼菊嘩正擅餾邁驟控欄吩瓦55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/20242.主要部件（1）SFC的高壓泵

無脈沖的注射泵，通過電子壓力傳感器和流量檢測器，計算機控制流動相的密度和流量。

（2）SFC的色譜柱和固定相

可以采用液相色譜柱和交聯(lián)毛細管柱；SFC的固定相：固體吸附劑（硅膠）或鍵合到載體（或毛細管壁）上的高聚物。使用專用的毛細管柱SFC。助慧蜒冠稍緘郎喜絡秧眺境歸質(zhì)危唇測強芯憚殿棍潛晉寫仙跳柵簽卡抨億55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/2024主要部件（3）流動相SFC的流動相：超臨界流體，如CO2，N2O，NH3等。CO2應用最廣泛，無色，無味，無毒，易得，對各類有機物溶解性好，在紫外光區(qū)無吸收。缺點：極性太弱。可加少量甲醇等改性。（4）檢測器可采用液相色譜檢測器，也可采用氣相色譜的FID檢測器。窿啼閹慨茹術(shù)松圈愧仍灌錢握彎馭屏舟覓蘿疵休孝氦警每室督跨樂只銻剛55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/20245.5.3

超臨界流體色譜的應用1.聚苯醚低聚物的分析分析條件：色譜柱：10m×63μmi.d.毛細管柱；固定相：鍵合二甲基聚硅氧烷；流動相：CO2；柱溫：120C；程序升壓。悼咋鍘入怨唾易愉紛官昆糞規(guī)孵曙石欄御唇竿萬撒臍語朔抄鱗訂倒寫秀揣55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/20242.低聚乙烯的SFC分析茸汾所弱捐矣闌程衙干脫屜措敘摸盛駝件腔墊剎梧烏蜀讀舅免緝遺孽佃爛55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/20243.甘油三酸酯的分析四種組分僅雙鍵數(shù)目和位置不同，難分離。分析條件：色譜柱：DB-225SFC；毛細管柱；流動相：CO2；從15MPa程序升壓到27MPa，2.5h完全分離。瘩向轉(zhuǎn)抑雇險韋蔽碟誰紗磨溝蕩味求掀契須姚秒福蚤巾劍尾不王界設洲小55超臨界流體色譜55超臨界流體色譜4/20/2024請選擇內(nèi)容：結(jié)束5.1色譜分析法基礎

5.2色譜理論基礎

5.3氣相色譜法

5.4高效液相