(高清版)GBT 43832-2024 紡織品 苯胺的測定

紡織品苯胺的測定2024-03-15發(fā)布2024-10-01實施國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國紡織品標準化技術(shù)委員會(SAC/TC209)歸口。本文件起草單位：福建省纖維檢驗中心、安徽優(yōu)定服裝科技有限公司、廈門市華喜針紡有限公司、浙江榮大時尚科技有限公司、紹興海成化工有限公司、浙江守谷科技發(fā)展有限公司、中紡標檢驗認證股份有限公司、廣東新虎威實業(yè)投資有限公司。張?zhí)矣隆?紡織品苯胺的測定警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件描述了紡織品中游離苯胺(方法A),以及苯胺總量(方法B)的測定方法。本文件適用于各類紡織產(chǎn)品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。以化學殘留物形式存在的苯胺?？煞纸獗桨穋leavableaniline經(jīng)還原裂解后產(chǎn)生的苯胺。苯胺總量totalaniline可分解苯胺和游離苯胺的總和。4原理試樣經(jīng)二氯甲烷超聲萃取游離苯胺(方法A),或經(jīng)連二亞硫酸鈉還原分解后用液-液萃取分離方法提取出苯胺總量(方法B),用氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS)或高效液相色譜儀-二極管陣列檢測器(HPLC-DAD)測定，用氣相色譜-質(zhì)譜內(nèi)標法或高效液相色譜外標法定量。5試劑除非另有規(guī)定，所用試劑均為分析純或以上級別。5.2二氯甲烷。2GB/T43832—20245.3叔丁基甲醚。5.5氯化鈉。5.6苯胺標準物質(zhì)/標準樣品：CAS號62-53-3(純度不小于99%)。5.7萘-dg標準物質(zhì)/標準樣品：CAS號1146-65-2(純度不小于99%)。5.8苯胺標準儲備溶液：質(zhì)量濃度不小于200mg/L,準確稱取苯胺標準物質(zhì)(5.6),使用GC-MS測定時用二氯甲烷(5.2)或叔丁基甲醚(5.3)配制，使用HPLC-DAD測定時用乙腈(5.4)配制。注：此溶液在0℃~4℃冰箱中避光保存，有效期為2個月。5.9萘-ds內(nèi)標儲備溶液：質(zhì)量濃度不小于200mg/L,準確稱取萘-dg標準物質(zhì)(5.7),用二氯甲烷(5.2)或叔丁基甲醚(5.3)配制。注：此溶液在(-18±2)℃冰箱中避光保存，有效期為6個月。5.10標準工作溶液：苯胺質(zhì)量濃度0.5mg/L～20mg/L,準確移取適量的苯胺標準儲備溶液(5.8)。使用GC-MS測定時，加入適量的萘-dg內(nèi)標儲備溶液(5.9),使萘-dg質(zhì)量濃度為2mg/L,用二氯甲烷(5.2)或叔丁基甲醚(5.3)稀釋配制。使用HPLC-DAD測定時，用乙腈(5.4)稀釋配制。注：此溶液在0℃~4℃冰箱中避光保存，有效期為15d。5.11萘-dg二氯甲烷內(nèi)標工作溶液：質(zhì)量濃度2mg/L,準確移取適量的萘-dg內(nèi)標儲備溶液(5.9),用二氯甲烷(5.2)配制。注：此溶液在0℃~4℃冰箱中避光保存，有效期為15d。5.12萘-dg叔丁基甲醚內(nèi)標工作溶液：質(zhì)量濃度2mg/L,準確移取適量的萘-dg內(nèi)標儲備溶液(5.9),用叔丁基甲醚(5.3)配制。注：此溶液在0℃~4℃冰箱中避光保存，有效期為15d。5.13氫氧化鈉溶液：20g/L,用水溶解。5.14連二亞硫酸鈉溶液：200mg/mL,用水溶解，現(xiàn)配現(xiàn)用。6儀器設備6.1氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS):配有電子轟擊電離源(EI)。6.2高效液相色譜儀(HPLC):配有二極管陣列檢測器(DAD)。6.3分析天平：分度值分別為0.01g和0.1mg。6.4移液器：容量分別為0.2mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL、10mL。6.5玻璃反應容器：由耐熱玻璃制成，容量分別約為30mL、60mL,具密閉塞。在超聲波萃取過程中，反應容器應密封以防止二氯甲烷的蒸發(fā)，并至少能抵抗0.2MPa壓力。6.6超聲波發(fā)生器：工作頻率為(40±5)kHz,能控制溫度(60±2)℃。當測試結(jié)果一致時，可使用其他頻率的超聲波發(fā)生器。6.7恒溫水浴加熱器：能控制溫度(40±2)℃。6.8機械振蕩器：水平往復振蕩，振蕩頻率(150±5)次/min。6.9一次性注射器：約1mL。6.10有機相針式過濾頭：孔徑0.45μm。7試驗步驟7.1試樣制備選取5g～10g有代表性的試樣，剪成約5mm×5mm的碎片，對于紗線等樣品，剪成長度約35mm,混勻。用分析天平(6.3)稱取1.0g試樣(精確至0.01g),置于玻璃反應容器(6.5)中。7.2提取7.2.1游離苯胺(方法A)在可密封的玻璃反應容器(6.5)中準確加入10.0mL萃取溶劑，用于GC-MS分析時萃取溶劑為萘-d?二氯甲烷內(nèi)標工作溶液(5.11),用于HPLC-DAD分析時萃取液為二氯甲烷(5.2)。將反應容器密閉，用力振搖，使所有試樣浸于液體中。將反應容器置于超聲波發(fā)生器(6.6)中，在(60±2)℃下超聲(40±5)min。冷卻至室溫，用一次性注射器(6.9)取上層清液，經(jīng)有機相針式過濾頭(6.10)過濾，使用GC-MS(6.1)分析；或取1mL濾液，將溶劑置換為乙腈后，使用HPLC-DAD(6.2)分析。注：如果10mL萃取溶劑不能完全浸沒試樣，增加萃取溶劑量至20mL。7.2.2苯胺總量(方法B)在可密封的玻璃反應容器(6.5)中加入9.0mL氫氧化鈉溶液(5.13),將反應容器密閉，用力振搖，使所有試樣浸于液體中。打開瓶蓋，再加入1.0mL連二亞硫酸鈉溶液(5.14),將反應容器密閉，用力振搖，使溶液充分混勻。置于(40±2)℃恒溫水浴加熱器(6.7)中保持(30±1)min。取出后2min內(nèi)冷卻至室溫。向反應容器中加入2g氯化鈉(5.5),再加入10.0mL萃取溶劑，用于GC-MS分析時萃取溶劑為萘-dg叔丁基甲醚內(nèi)標工作溶液(5.12),用于HPLC-DAD分析時萃取液為叔丁基甲醚(5.3)。將反應容器密閉，用力振搖混勻。置于機械振蕩器(6.8)中振搖(20±1)min。靜置，待兩相分層后，用一次性注射器(6.9)取上層清液，經(jīng)有機相針式過濾頭(6.10)過濾，使用GC-MS(6.1)分析，或取1mL濾液，將溶劑置換為乙腈后，使用HPLC-DAD(6.2)分析。經(jīng)分散染料染色的纖維樣品也可先經(jīng)抽提后再按方法B進行提取分析，抽提步驟見附錄A。7.3GC-MS分析方法由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此無法給出色譜分析的普遍參數(shù)。設定的參數(shù)應保證色譜測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離，附錄B給出了GC-MS分析條件示例。7.3.2定性和定量分析在相同試驗條件下，分別取試樣溶液(7.2.1或7.2.2)和標準工作溶液(5.10)等體積參插進樣測定，按7.3.1條件測試分析。通過比較試樣溶液與標準工作溶液中目標物的保留時間和特征離子的相對豐度進行定性分析。樣品中目標物的保留時間與標準工作溶液中目標物的保留時間的偏差在±0.5%范圍內(nèi)。苯胺的特征離子質(zhì)荷比(m/z)為：93(定量離子),66,65,92。樣品中目標物特征離子的相對豐度與標準工作溶液中目標物的相對豐度相一致，相對豐度允許偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中存在相應的被測物。表1定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差選取至少5個不同質(zhì)量濃度的標準工作溶液(5.10)進行測定，以目標物峰面積與內(nèi)標峰面積比值4對目標物質(zhì)量濃度繪制標準曲線。樣品溶液中苯胺的響應值應在儀器的線性范圍內(nèi)，如有必要，應進行稀釋。7.4HPLC-DAD分析方法7.4.1HPLC-DAD分析條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此無法給出色譜分析的普遍參數(shù)。設定的參數(shù)應保證色譜測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離，附錄C給出了HPLC-DAD分析條件示例。7.4.2定性和定量分析在相同試驗條件下，分別取試樣溶液(7.2.1或7.2.2)和標準工作溶液(5.10)等體積參插進樣測定，按7.4.1條件測試分析。通過比較試樣溶液與標準工作溶液中目標物在規(guī)定的檢測波長下色譜峰的保留時間以及紫外光譜進行定性分析。樣品中目標物的保留時間與標準工作溶液中目標物的保留時間的偏差在士0.5%范圍內(nèi)。選取至少5個不同質(zhì)量濃度的標準工作溶液(5.10)進行測定，以目標物峰面積對目標物質(zhì)量濃度繪制標準曲線。樣品溶液中苯胺的響應值應在儀器的線性范圍內(nèi)，如有必要，可進行稀釋。8結(jié)果計算和表示按照公式(1)計算苯胺的含量。計算結(jié)果保留至個位數(shù)。 (1)式中：X——試樣中苯胺的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);p——從標準工作曲線得到的樣液中苯胺的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——樣液最終的定容體積，單位為毫升(mL);f——稀釋因子；m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。9定量限和精密度本方法的定量限為5mg/kg。9.2精密度在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行的測試獲得的兩次測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%。大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過5%。10試驗報告試驗報告至少應給出下述內(nèi)容：a)本文件的編號；5GB/T43832—2024b)樣品的來源及描述；c)試驗日期；d)采用的方法[游離苯胺(方法A)、苯胺總量(方法B)],若前處理選用附錄A(抽提法)方法，需注明；e)試驗結(jié)果；f)任何偏離本文件的細節(jié)。6(資料性)抽提法A.1試劑和材料A.1.1二甲苯：分析純。A.1.3未染色紗線。A.2儀器與設備A.2.2真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。A.3試驗步驟A.3.1樣品預處理取有代表性試樣，剪成約40mm×5mm的碎片或其他合適大小的條狀小片，混勻。稱取1.0g試樣(精確至0.01g),用未染色紗線(A.1.3)扎緊，置于抽提裝置(A.2.1)中，使冷凝溶劑可從試樣上流過。A.3.2抽提加入25mL二甲苯(A.1.1)于抽提裝置(A.2.1)中，萃取40min,觀察樣品包上回流試劑無色時停止抽提。將抽提液冷卻至室溫后，在45℃~75℃的真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(A.2.2)上濃縮至近干。在超聲波發(fā)生器(A.2.3)中，用甲醇多次將殘余物轉(zhuǎn)移至反應器中(如果最終體積大于2mL,濃縮至大約2mL)。將抽提后的試樣晾干，剪成約5mm×5mm,置于上述反應器中。7(資料性)GC-MS分析條件示例由于不同的實驗室采用的儀器不同，因此不可能給出色譜分析的通用參數(shù)。以下參數(shù)已經(jīng)得到驗證。在下述測定工作條件下，苯胺標準物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖見圖B.1:b)柱溫：50℃保持0.5min,以20℃/min的速率升溫至260℃,260℃保持5min;h)檢測方式：選擇離子監(jiān)測(SIM)模式，定量監(jiān)測離子質(zhì)荷比(m/x)為：苯胺93,萘-dg內(nèi)標136;j)載氣：氦氣(純度≥99.999%),1.0mL/min;時間/min標引序號說明：1——苯胺；2——萘-d?。圖B.1苯胺標準物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖(5mg/L)8(資料性)HPLC-DAD分析條件示例由于不同的實驗室采用的儀器不同，因此不可能給出色譜分析的通用參數(shù)。以