任務(wù)四 配位滴定法的基本原理

項(xiàng)目四配位滴定法任務(wù)一常用配合物和穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)二副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)三金屬指示劑任務(wù)四配位滴定法的基本原理任務(wù)五混合離子的選擇性滴定任務(wù)六提高滴定選擇性的途徑任務(wù)七配位滴定方式任務(wù)八配位滴定法的應(yīng)用任務(wù)四 配位滴定法的基本原理一、配位滴定曲線二、配位滴定曲線與酸堿滴定曲線比較三、影響配位滴定突躍大小的兩個因素一、配位滴定曲線

與酸堿滴定類似，但被滴定的是金屬離子，隨著滴定劑的加入，金屬離子不斷被配位，其濃度不斷減小，和用pH表示[H+]一樣，用pM表示[M]，當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時，pM將發(fā)生突變，利用適當(dāng)方法來指示終點(diǎn)。通過計算滴定過程中各點(diǎn)的pM值，以pM為縱坐標(biāo)，滴入EDTA的體積或體積百分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo)，可以繪出一條曲線，稱為配位滴定曲線。M+Y＝MY討論：在NH3-NH4Cl緩沖溶液中（pH=12.0)，以0.01000mol/LEDTA標(biāo)液滴定20.00ml0.01000mol/LCa2+溶液過程中[Ca2+]的變化。首先:lgKCaY=10.69,pH=12.0時，lgaY(H)=0由于NH3

與Ca2+不起配位作用，故lg

Ca(NH3)=0lgK’CaY=lgKCaY-lgaY(H)=10.69-0=10.691.滴定前：pCa取決于起始Ca2+濃度

[Ca]=0.01000mol/LM與L不發(fā)生配位反應(yīng)pCa=2.03.計量點(diǎn)：Ca2+與EDTA幾乎全部配位生成CaY[CaY]=0.01000×20.00/(20.00+20.00)=5.0×10-3mol/L[Ca2+]=[Y’]=xmol/L5.0×10-3/x2=1010.69x=(5.0×10-3/1010.69)1/2x=[Ca2+]=3.2×10-7mol/LpCa=6.5可得到化學(xué)計量點(diǎn)時[M]計算公式：

[M]sp=(cM,sp/K'MY)1/2或pMsp=1/2(lgK'MY＋pcM,sp)其中cM,sp=[MY']=cM/2=cY/2Ca+Y←CaY4.計量點(diǎn)后：代入配位平衡關(guān)系式5.0×10-3/{[Ca2+]×5.0×10-6}=1010.69[Ca2+]=10-7.69mol/L設(shè)加入20.02mLEDTA溶液，此時EDTA過量0.02ml[Y’]=0.01000×0.02/(20.00＋20.02)=5.0×10-6mol/L按上法，可求出不同滴定劑加入體積時的[Ca2+]值，繪制pCa-VEDTA

曲線即滴定曲線。pCa=7.69圖示二、配位滴定曲線與酸堿滴定曲線的比較三、影響配位滴定突躍大小的兩個因素1．金屬離子濃度的影響配位滴定中滴定突躍越大，越容易準(zhǔn)確地指示終點(diǎn)。濃度改變僅影響配位滴定曲線的前側(cè)，與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情況相似2．條件穩(wěn)定常數(shù)的影響影響的幾點(diǎn)因素注：借助調(diào)節(jié)pH，控制[L]，可以增大，從