HJ 694-2014《水質(zhì) 汞、砷、硒、鉍、銻的測定 方法驗(yàn)證》

******公司方法驗(yàn)證報告標(biāo)題：儀器：標(biāo)題：儀器：文件編號：參考方法/標(biāo)準(zhǔn)：公司名稱頭個字母縮寫-YQ- 原子熒光分光光度計(jì)HJ694-2014《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍、銻的測定原子熒光法》2021年02021年0月0日編制： 日期：審核： 日期：批準(zhǔn)： 日期：目錄TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument".依據(jù) 1\o"CurrentDocument".儀器試劑條件參數(shù) 1儀器參數(shù)條件 1試劑 1光譜條件 1\o"CurrentDocument".原理 2\o"CurrentDocument".樣品采集、保存和試樣制備 2\o"CurrentDocument"5人員確認(rèn) 2\o"CurrentDocument".方法檢出限的統(tǒng)計(jì)依據(jù) 2.繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 3.最低檢出限和測定下限 3\o"CurrentDocument".精密度和正確度 4\o"CurrentDocument".結(jié)論 5.附件 5.依據(jù)RB/T214-2017檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評價檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)通用要求國市監(jiān)檢測[2018]245號市場監(jiān)管總局生態(tài)環(huán)境部關(guān)于印發(fā)《檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定生態(tài)環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)評審補(bǔ)充要求》的通知《CNAS-CL01：2018檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》《GB/T27417-2017合格評定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南》《GB/T6379.2-2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》《HJ168-2020環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》.儀器試劑條件參數(shù)儀器參數(shù)條件，見表1。表1儀器名稱原子熒光分光光度計(jì)儀器型號HCXK-YQ-儀器編號空心陰極燈汞可調(diào)溫電熱板型號及編號恒溫水浴鍋型號及編號試劑，見表2。表2試劑名稱檢查結(jié)果汞標(biāo)準(zhǔn)溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)汞標(biāo)準(zhǔn)樣品有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鹽酸（優(yōu)級純）優(yōu)級純硼氫化鉀（分析純）分析純氫氧化鈉（分析純）分析純光譜條件儀器名稱：原子熒光分光光度計(jì)載氣（Ar）流量：ml/min載液：鹽酸 還原劑：硼氫化鉀.原理經(jīng)預(yù)處理后的試液進(jìn)入原子熒光儀，在酸性條件的硼氫化鉀（或硼氫化鈉）還原作用下，生成汞原子，汞原子受元素汞燈發(fā)射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光，原子熒光握度與試液中待測元素含量在一定范圍內(nèi)成正比。.樣品采集、保存和試樣制備樣品采集參照HJT91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，溶解態(tài)樣品和總量樣品分別采集。樣品保存參照H493的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行?？蔀V態(tài)汞樣品采集后盡快用0.45um濾膜過濾，棄去初始濾液50ml，用少量濾液清洗采樣瓶，收集濾液于采樣瓶中，測定汞的樣品，如水樣為中性，按每升水樣中加入ml鹽酸（密度為1.19g/ml）的比例加入鹽酸。樣品保存期為14d。量取5.0ml混勻后的樣品于10ml比色管中，加入1ml鹽酸一硝酸溶液，加塞混勻，置于沸水浴中加熱消解1h,期間搖動1?2次并開蓋放氣，冷卻，用水定容至標(biāo)線，混勻，待測。空白試樣：以水代替樣品，按照4.2的步驟制備空白試樣。.人員確認(rèn)分析人員和均已經(jīng)過相關(guān)培訓(xùn)，并進(jìn)行考核，考核結(jié)果合格，均持證上崗。.方法檢出限的統(tǒng)計(jì)依據(jù)根據(jù)HJ168-2020環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)修訂技術(shù)導(dǎo)則中，空白實(shí)驗(yàn)中未檢出目標(biāo)物質(zhì)，按照樣品的全部步驟，對濃度或含量為估計(jì)方法檢出限3-5倍的樣品進(jìn)行口（口27）次平行測定試驗(yàn)，計(jì)算7次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，并按照下列公式計(jì)算檢出限。t（n-1,0.99）—查表得（HJ168-2010附錄A）；7次平行測定查表得：t（n-1,0.99）=3.143公式：MDL=t（n-1,0.99）*S式中：MDL—方法檢出限；n—樣品的平行測定次數(shù)；t一自由度n-1,置信度為99%時的t分布S—n次測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差

以4MDL（檢出限）記為測定下限，即4倍檢出限作為測定下限。.繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線分別移取0ml，1.00ml，2.00ml，5.00ml，7.00ml，10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（10ug/l）于100ml容量瓶中，分別加入10.0山1鹽酸一硝酸溶液，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。標(biāo)準(zhǔn)曲線見表3。表3加入10ug/L汞標(biāo)準(zhǔn)使用液體積（m1）0.001.002.005.007.0010.00汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（ug/l）0.000.10.20.50.71.0熒光值曲線方程相關(guān)系數(shù)8.最低檢出限和測定下限分別對空白樣品進(jìn)行一天七次的測定，根據(jù)測定結(jié)果計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差，得出檢出限和測定下限結(jié)果見表4。

.精密度和正確度本實(shí)驗(yàn)用6次測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表達(dá)精密度，分別對低、中、高三個濃度樣品、質(zhì)控樣品、樣品加標(biāo)回收分別測定6次，檢測結(jié)果見表5表5樣品名稱汞平均值（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）123456濃度（低）濃度（中）濃度（高）樣品樣品加標(biāo)（）樣品加標(biāo)回收率標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣備注：.結(jié)論本次方法驗(yàn)證采用的標(biāo)準(zhǔn)HJ694-2014《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍、銻的測定原子熒光法》，經(jīng)確認(rèn)現(xiàn)行有效；參加該方法驗(yàn)證的人員已通過本實(shí)驗(yàn)室的培訓(xùn)和上崗考核（培訓(xùn)及考核資料具體見相關(guān)檔案），熟知本方法原理，熟練掌握操作步驟，符合標(biāo)準(zhǔn)方法的要求和本公司的要求，可以勝任此方法的檢測；該方法驗(yàn)證相關(guān)儀器、試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)