（高清版）DZT 0279.10-2016 區(qū)域地球化學樣品分析方法 第10部分：氯和溴量測定 粉末壓片-X射線熒光光譜法

中華人民共和國地質礦產行業(yè)標準區(qū)域地球化學樣品分析方法第10部分：氯和溴量測定粉末壓片-X射線熒光光譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part10:Determinchlorineandbrominecontents中華人民共和國國土資源部發(fā)布IDZ/T0279.10—2016 Ⅲ1范圍 12規(guī)范性引用文件 1 14試劑 15儀器及材料 2 27分析步驟 2 27.2試料片制備 27.3標準試樣片制備 27.4校準系列樣片制備 27.5試料測定 37.5.1設置測量條件 37.5.2背景校正 37.5.3標準試樣的測定 37.5.4校準與校正 3 47.6驗證試驗 48結果計算 49精密度和正確度 410質量保證和控制 510.1控制方法 510.2控制樣品的數(shù)量 510.3控制指標 510.4注意事項 510.5對驗證試驗不合格的處理 6附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 7Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《標準化工作導則第1部分：標準的結構和編寫》和GB/TDZ/T0279—2016《區(qū)域地球化學樣品分析方法》分為34個部分：——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第2部分：氧化鈣等27個成分量測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法； 第3部分：鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質譜法； 第4部分：金量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質譜法；——第5部分：鎘量測定電感耦合等離子體質譜法；——第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質譜法；——第7部分：鉬量測定電感耦合等離子體質譜法；——第8部分：鉈量測定電感耦合等離子體質譜法；——第9部分：鉈量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第10部分：氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；交流電弧一發(fā)射光譜法；火試金富集一發(fā)射光譜法；氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第14部分：硒量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第16部分：鍺量測定電感耦合等離子體質譜法；——第17部分：汞量測定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測定石墨爐原子吸收光譜法；——第19部分：金量測定泡沫塑料富集一石墨爐原子吸收光譜法；——第20部分：鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法；——第21部分：氟量測定離子選擇電極法；——第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第23部分：碘量測定——第24部分：碘量測定——第25部分：碳量測定——第26部分：碳量測定離子色譜法；電感耦合等離子體質譜法；燃燒一紅外吸收光譜法；燃燒一非水滴定法；——第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第28部分：硫量測定燃燒一碘量法； ——第30部分：鎢量測定堿熔一電感耦合等離子體質譜法；——第31部分：鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦合等離子體質譜法； 第32部分；鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質譜法——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第10部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質實驗研究所。本部分主要起草人：熊玉祥、張赤斌、唐興敏、李國會。1區(qū)域地球化學樣品分析方法第10部分：氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法警示——使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了粉末壓片一X射線熒光光譜法測定區(qū)域地球化學樣品中的氯本部分適用于區(qū)域地球化學樣品水系沉積物和土壤中氯和溴量的測定。方法檢出限：氯的檢出限為6.9μg/g,溴的檢出限為0.8μg/g。測定范圍：氯的測定范圍為21μg/g~1000μg/g,溴的測定范圍為2.4μg/g～40μg/g。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法DZ/T0130.4地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學調查(1:50000和1:200000)樣品化學成分分析采用粉末壓片法制樣，用X射線熒光光譜儀直接進行測量，根據(jù)元素的熒光強度計算氯和溴量。氯采用經驗系數(shù)法校正元素間的譜線重疊干擾，溴采用銠鈀康普頓散射作內標校正元素間的基體效應。4試劑4.1氯化鉀：優(yōu)級純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.2溴化鉀：優(yōu)級純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.3硫酸鉀：優(yōu)級純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.4三氧化鉬：優(yōu)級純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.5氧化鉛：優(yōu)級純，在105℃條件下烘干2h～3h。4.6氧化砷：優(yōu)級純，在105℃條件下烘干2h～3h。危險——氧化砷是劇毒物品!4.7氧化鉬：優(yōu)級純，在105℃條件下烘干2h～3h。24.8低壓聚乙烯塑料環(huán)：壁厚5mm,環(huán)高5mm,內徑g30mm,外徑φ40mm。4.9微晶纖維素：在105℃條件下烘干2h～4h。5儀器及材料5.1壓力機：壓力大于25MPa,可選擇5.2X射線熒光光譜儀：端窗銠靶X射線管，功率不低于3kW。6試樣6.1試樣粒徑應小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥6h～8h,置于干燥器中保存。稱取4.0g試樣(6.2),精確至0.01g。7.2試料片制備將試料(7.1)均勻放入低壓聚乙烯塑料環(huán)(4.8)中，置于壓力機(5.1)上，升壓至制片壓力10MPa,停壓制完成的試料片在非測量面貼上標簽或用記號筆編寫樣號，放入干燥器內保存，防止吸潮和污染。7.3標準試樣片制備加入一定量的氯化鉀(4.1)、溴化鉀(4.2)、硫酸鉀(4.3)、三氧化鉬(4.4)、氧化鉛(4.5)、氧化砷步驟制備成標準試樣片。7.4校準系列樣片制備選用土壤GBW07401至GBW07408、水系沉積物GBW07309至GBW07312和硅酸鹽巖石GBW07109至GBW07114標準物質作為標準繪制校準曲線。若上述標準物質不能滿足要求時，應加配適當?shù)娜斯ず铣蓸藴恃a充。本部分又選擇深海沉積物GBW07315與土壤標準物質GBW07401至GBW07404按比例混合制備合成標準，見表1。校準曲線中氯和溴的質量分數(shù)范圍見表2。3表1合成標準中氯和溴的質量分數(shù)標準物質的配比“合成標準中的氯不參加校準。質量分數(shù)范圍7.5試料測定7.5.1設置測量條件選擇X射線熒光儀的管激發(fā)電壓為50kV(或60kV),電流為50mA(或60mA),試料面罩直徑30mm,粗準直器，真空光路。各分析元素測量時儀器參考工作條件參見附錄A。采用一點法扣背景。計算公式為：IN=Ip-Ig (1)Ix——扣除背景的分析線強度；Ip——譜線強度；7.5.3標準試樣的測定通過測量標準試樣片(7.3)校正儀器漂移。7.5.4校準與校正對于BrK。線用銠靶康普頓散射線作內標校正基體效應，鐵、鈣量較高時，用經驗系數(shù)法校正鐵、鈣對BrK。線的影響。對于氯采用經驗系數(shù)法校正基體效應，所用數(shù)學公w=(al?+bI;+c)(1+Za?W (2)4w,——校準系列樣片(或未知樣品)中分析元素i的標準值；I;——校準系列樣片(或未知樣品)中分析元素i的X熒光強度(或強度比)ag——共存元素j對分析元素i的影響系數(shù)；W;——共存元素j的含量；B?——干擾元素k對分析元素i的譜線重疊干擾校正系數(shù)；W?——干擾元素k的含量(或X熒光強度)。7.5.5.1設置工作參數(shù)。輸入分析元素的參考工作條件(參見附錄表A.1)及校準系列樣片(7.4)中待測組分的認定值。7.5.5.2標準試樣片測定。設置標準試樣片名稱，儀器預熱8h以上，以確保儀器在穩(wěn)定的條件下測定標準試樣片(7.3)中各組分的X熒光強度。7.5.5.3校準系列樣片測定。輸入校準系列樣片名稱，在一次開機時間內完成所有校準系列樣片中各7.5.5.4回歸分析。用公式(2)對校準系列樣片中各元素的X熒光強度與相應元素認定值進行回歸曲線計算，求出校準曲線常數(shù)a、b、c和元素間的影響系數(shù)a,及譜線重疊干擾系數(shù)B。和共存元素的影響系7.5.5.5測定試料樣片。儀器預熱后，啟動定量分析程序，輸入試料樣片名稱。測定標準試樣片(7.3)進行儀器漂移校正，然后測定試料樣片元素分析線的熒光強度，計算出試料樣片中組分含量。7.6驗證試驗每批試料測定時，同時測定同批制備的標準物質樣片。根據(jù)試料樣片元素分析線的熒光強度，由計算機軟件按公式(2)計算含量，并自動打印出分析結果。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同含量范圍的標準物質4個，由7家～8家實驗室按照本方法進行方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析，分析方法精密度見表3,分析方法正確度見表4。重復性限r5yμyAδ一0.154一0.33一0.038注：y為測定平均值；μ為標準物質推薦值；γ=sg/s,,g為再現(xiàn)性標準差，s,為重復性標準差；,n為單位測定次數(shù)，p為可接受結果的實驗室數(shù)；δ為測量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg為置信區(qū)間。10質量保證和控制10.1控制方法每批試料分析時，按試樣總數(shù)隨機抽取5%的試樣進行重復性密碼分析。控制指標按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4.1測量時只能拿試料片邊緣，以避免試料片的測量面受到污染。10.4.3在測量未知樣品前，應對脈沖高度計數(shù)器(PHA)進行調節(jié)。流氣正比計數(shù)器(PC)探測器可