（高清版）DZT 0064.5-2021 地下水質(zhì)分析方法 第5部分：pH值的測(cè)定 玻璃電極法

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)代替DZ/T0064.5—1993地下水質(zhì)分析方法第5部分：pH值的測(cè)定玻璃電極法中華人民共和國(guó)自然資源部發(fā)布I前言 Ⅱ 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 15試劑或材料 6儀器設(shè)備 27試驗(yàn)步驟 28精密度和準(zhǔn)確度 29質(zhì)量保證和控制 2附錄A(資料性)注意事項(xiàng) 3Ⅱ第23部分：鐵量的測(cè)定二氮雜菲分光光度法；第24部分：鐵量的測(cè)定硫氰酸鹽分光光度法；第29部分：鋰量的測(cè)定火焰發(fā)射光譜法；第30部分：鋰量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法；Ⅲ第46部分：溴化物的測(cè)定溴酚紅分光光度法；第50部分：氯化物的測(cè)定銀量滴定法；第55部分：碘化物的測(cè)定催化還原分光光度法；第62部分：硅酸的測(cè)定硅鉬黃分光光度法；第63部分：硅酸的測(cè)定硅鉬藍(lán)分光光度法；第70部分：耗氧量的測(cè)定重鉻酸鉀滴定法；滴、o,p'-滴滴涕和p,p'-滴滴涕的測(cè)定氣相色譜法；第72部分：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對(duì)硫磷的測(cè)定氣相色第73部分：揮發(fā)性酚的測(cè)定4—氨基安替吡啉分光光度法；第74部分：氦氣、氫氣、氧氣、氬氣、氮?dú)?、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氫的測(cè)定氣相色第75部分：鐳和氡放射性的測(cè)定射氣法；第76部分：總α和總β放射性的測(cè)定放射化學(xué)法；第77部分：O的測(cè)定CO?-H?O平衡一氣體同位素質(zhì)譜法；第78部分：氘的測(cè)定金屬鋅還原一氣體同位素質(zhì)譜法；第79部分：氚的測(cè)定放射化學(xué)法；第80部分：鋰、銣、銫等40個(gè)元素量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；第81部分：汞量的測(cè)定原子熒光光譜法；第82部分：鈉量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法；第83部分：銅、鋅、鎘、鎳和鈷量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法；第84部分：鍶量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法；第85部分：揮發(fā)性酚的測(cè)定流動(dòng)注射在線蒸餾法；第86部分：氰化物的測(cè)定流動(dòng)注射在線蒸餾法；第87部分：1C的測(cè)定在線磷酸酸解—?dú)怏w同位素質(zhì)譜法；第88部分：“C的測(cè)定合成苯—液體閃爍計(jì)數(shù)法；第89部分：氘的測(cè)定在線高溫?zé)徂D(zhuǎn)換一氣體同位素質(zhì)譜法；第90部分：1O的測(cè)定在線CO,-H,O平衡一氣體同位素質(zhì)譜法；第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24種揮發(fā)性鹵代烴類化合物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜一質(zhì)譜法。本文件代替DZ/T0064.51993《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法玻璃電極法測(cè)定pH值》,與DZ/T0064.51993相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：文件名稱改為“地下水質(zhì)分析方法第5部分：pH值的測(cè)定玻璃電極法”;增加了警示內(nèi)容；增加了“規(guī)范性引用文件”(見第2章);更改了原理(見第4章，1993年版的第2章);增加了標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液配制過程(見5.2、5.3、5.4);儀器設(shè)備增加了復(fù)合電極和溫度計(jì)(見6.2、6.3);更改了試驗(yàn)步驟(見第7章，1993年版的第5章);增加了“質(zhì)量保證和控制”(見第9章);增加了復(fù)合電極的有關(guān)說明等內(nèi)容(見附錄A)。本文件由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本文件由全國(guó)自然資源與國(guó)土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。V為滿足我國(guó)地下水質(zhì)檢測(cè)分析工作的需要，配套GB/T148481993《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》實(shí)施，原地質(zhì)礦產(chǎn)部于1993年制定發(fā)布了DZ/T00641993《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法》,分為總則、水樣的采集和保存、各項(xiàng)水質(zhì)檢測(cè)方法等共80個(gè)部分。DZ/T00641993發(fā)布實(shí)施已20余年，隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)社會(huì)的快速發(fā)展，分析技術(shù)不斷進(jìn)步，與此同時(shí)GB/T14848《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》也于2017年進(jìn)行了修訂完善，有必要對(duì)DZ/T00641993進(jìn)行修訂，以適應(yīng)當(dāng)前地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)和利用工作的新需求。本次修訂保留了DZ/T00641993第16、19、34、35、40、41部分等與催化極譜法測(cè)定有關(guān)的6個(gè)部分，對(duì)其他74個(gè)部分進(jìn)行了修訂；新制定測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)11個(gè)部分。修訂后的DZ/T0064更名為《地下水質(zhì)分析方法》,由91個(gè)部分構(gòu)成。第2部分：水樣的采集和保存。第3部分：溫度的測(cè)定溫度計(jì)(測(cè)溫儀)法。第4部分：色度的測(cè)定鉑—鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法。第5部分：pH值的測(cè)定玻璃電極法。第6部分：電導(dǎo)率的測(cè)定電極法。第8部分：懸浮物的測(cè)定重量法。第9部分：溶解性固體總量的測(cè)定重量法。第10部分：砷量的測(cè)定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法。第11部分：砷量的測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法。第12部分：鈣和鎂量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法。第13部分：鈣量的測(cè)定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。第14部分：鎂量的測(cè)定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。第15部分：總硬度的測(cè)定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。第16部分：催化極譜法測(cè)定鎘。第17部分：總鉻和六價(jià)鉻量的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法。第18部分：總鉻和六價(jià)鉻量的測(cè)定催化極譜法。第19部分：催化極譜法測(cè)定銅。第20部分：銅、鉛、鋅、鎘、鎳和鈷量的測(cè)定螯合樹脂交換富集火焰原子吸收分光光度法。第21部分：銅、鉛、鋅、鎘、鎳、鉻、鉬和銀量的測(cè)定無火焰原子吸收分光光度法。第22部分：銅、鉛、鋅、鎘、錳、鉻、鎳、鈷、釩、錫、鈹及鈦量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光第23部分：鐵量的測(cè)定第24部分：鐵量的測(cè)定第25部分：鐵量的測(cè)定第26部分：汞量的測(cè)定二氮雜菲分光光度法。硫氰酸鹽分光光度法?；鹧嬖游辗止夤舛确?。冷原子吸收分光光度法。Ⅱ第29部分：鋰量的測(cè)定火焰發(fā)射光譜法。第38部分：硒量的測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法。第50部分：氯化物的測(cè)定銀量滴定法。第58部分：硝酸鹽的測(cè)定二磺酸酚分光光度法。第61部分：磷酸鹽的測(cè)定磷鉍鉬藍(lán)分光光度法。第62部分：硅酸的測(cè)定硅鉬黃分光光度法。Ⅲ第67部分：硫化物的測(cè)定對(duì)氨基二甲基苯胺分光光度法。第68部分：耗氧量的測(cè)定酸性高錳酸鉀滴定法。第69部分：耗氧量的測(cè)定堿性高錳酸鉀滴定法。第70部分：耗氧量的測(cè)定重鉻酸鉀滴定法。第71部分：u六六六、β滴、o·p'-滴滴涕和p·p'-滴滴涕的測(cè)定氣相色譜法。第72部分：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對(duì)硫磷的測(cè)定氣相色第73部分：揮發(fā)性酚的測(cè)定4—氨基安替吡啉分光光度法。第74部分：氦氣、氫氣、氧氣、氬氣、氮?dú)?、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氫的測(cè)定第75部分：鐳和氡放射性的測(cè)定射氣法。第76部分：總α和總β放射性的測(cè)定放射化學(xué)法。第77部分：O的測(cè)定CO?-H?O平衡一氣體同位素質(zhì)譜法。第78部分：氘的測(cè)定金屬鋅還原一氣體同位素質(zhì)譜法。第79部分：氚的測(cè)定放射化學(xué)法。第80部分：鋰、銣、銫等40個(gè)元素量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法。第81部分：汞量的測(cè)定原子熒光光譜法。第82部分：鈉量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法。第83部分：銅、鋅、鎘、鎳和鈷量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法。第84部分：鍶量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法。第85部分：揮發(fā)性酚的測(cè)定流動(dòng)注射在線蒸餾法。第86部分：氰化物的測(cè)定流動(dòng)注射在線蒸餾法。第87部分：C的測(cè)定在線磷酸酸解一氣體同位素質(zhì)譜法。第88部分：:的測(cè)定合成苯一液體閃爍計(jì)數(shù)法。第89部分：氘的測(cè)定在線高溫?zé)徂D(zhuǎn)換一氣體同位素質(zhì)譜法。第90部分：O的測(cè)定在線CO?-H?O平衡一氣體同位素質(zhì)譜法。第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1—二氯乙烷等24種揮發(fā)性鹵代烴類化合物的測(cè)定氣相色吹掃捕集/氣相色譜一質(zhì)譜法。DZ/T0064的第1部分規(guī)定了地下水質(zhì)分析的一般要求，第2部分規(guī)定了水樣的采集和保存要求，第3～91部分給出了常用地下水質(zhì)量指標(biāo)分析測(cè)定方法及要求。1地下水質(zhì)分析方法玻璃電極法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了用玻璃電極法測(cè)定地下水pH值的方法。本文件適用于地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)和利用等水樣中pH值的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理將規(guī)定的指示電極和參比電極浸入同一被測(cè)溶液中，構(gòu)成一原電池，其電動(dòng)勢(shì)與溶液中氫離子的濃度遵循能斯特公式，通過測(cè)量原電池的電動(dòng)勢(shì)即可得出溶液的pH值。5試劑或材料提示——除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。5.2鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取10.21g在105℃烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀(KHC;H?O),溶于純水中，并稀釋至1000mL,,此溶液的pH值在20℃時(shí)為4.00。5.3混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取3.40g在105℃烘干2h的磷酸二氫鉀(KH?PO)和3.55g磷酸氫二鈉(Na?HPO?),溶于純水中，并稀釋至1000mL。此溶液的pH值在20℃時(shí)為6.88。5.4四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取3.81g四硼酸鈉(Na?B?O;·10H?O),溶于純水中，并稀釋至1000ml.,此溶液的pH值在20℃時(shí)為9.22。5.5配制上述緩沖溶液所用水均為新煮沸并冷卻的純水。配成的溶液應(yīng)儲(chǔ)存在聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶?jī)?nèi)。此類溶液可以穩(wěn)定2個(gè)月。以上三種緩沖溶液的pH值隨溫度而稍有變化，見表1。2表1標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在不同溫度時(shí)的pH值℃鄰苯二甲酸氫鉀四硼酸鈉056儀器設(shè)備6.1精密酸度計(jì)：測(cè)量范圍為0～14;讀數(shù)精度小于或等于0.02。6.2電極：玻璃電極和飽和甘汞電極，或復(fù)合電極。6.3溫度計(jì)：0℃~50℃,精確至±0.1℃。7試驗(yàn)步驟7.1精密酸度計(jì)校正：儀器開啟半小時(shí)后，按儀器使用說明書操作，進(jìn)行調(diào)零、溫度補(bǔ)償以及滿刻度校正等工作。7.2pH值定位：選用一種與被測(cè)水樣pH值接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，重復(fù)定位1次～2次，當(dāng)水樣pH值小于7.00時(shí)，使用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(見5.2)定位，以混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(見5.3)或四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(見5.4)復(fù)定位；水樣pH值大于7.00時(shí)，則用四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(見5.4)定位，以鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(見5.2)或混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(見5.3)復(fù)定位。7.3用洗瓶以純水緩緩淋洗電極數(shù)次，再以水樣淋洗6次～8次，然后將電極插入水樣中，待讀數(shù)穩(wěn)定后直接從儀器上讀出pH值。8精密度和準(zhǔn)確度同一實(shí)驗(yàn)室測(cè)定pH值分別為4.00、6.89、7.44和9.25的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(17.5℃),其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.12%、0.07%、0.06%和0.06%。9質(zhì)量保證和控制每一批次試樣在10個(gè)以下，插入1個(gè)～2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；10個(gè)以上插入2個(gè)或2個(gè)以上標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確度控制，實(shí)際測(cè)得的pH值與標(biāo)準(zhǔn)值的誤差應(yīng)小于0.02。3(資料性)A.1水的pH值大小，主要取決于水中CO?、HCO?或CO3的含量，由于它們極易受溫度、壓強(qiáng)的影響，故pH值最好在采樣現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。A.2用兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行定位時(shí)，將溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度處，若測(cè)得的斜率值在90%～100%范圍內(nèi)，則電極使用狀態(tài)正常。如果酸度計(jì)不具備斜率系數(shù)調(diào)節(jié)功能，可用兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液互相校準(zhǔn)，其pH值誤差不得大于0.1(如斜率值小于90%或pH值誤差大于0.1,則該電極應(yīng)清洗或更換)。A.3pH玻璃電極在使用前，應(yīng)在純水中活化24h以上。經(jīng)常使用時(shí)，電極應(yīng)浸泡在純水中。較長(zhǎng)時(shí)間不用，可洗凈后放入電極盒內(nèi)保存。由于玻璃球泡部分非常薄，在使用和保存時(shí)，切勿與硬物相碰或用手觸摸。A.4飽和甘汞電極在使用時(shí)，要拔去側(cè)面的膠塞，以防止產(chǎn)生擴(kuò)散電位，影響測(cè)定結(jié)果。電極內(nèi)的氯化鉀溶液中不能有氣泡，以防止斷路。氯化鉀溶液應(yīng)保持飽和狀態(tài)和一定的液面高度，當(dāng)室溫升高時(shí)，甘汞電極內(nèi)的飽和氯化鉀溶液可能由飽和狀態(tài)變?yōu)椴伙柡蜖顟B(tài)，故電極內(nèi)應(yīng)保持一定量的氯化鉀晶體。A.5測(cè)定時(shí)如發(fā)現(xiàn)讀數(shù)不穩(wěn)，除檢查儀器外，還應(yīng)檢查電極。首先檢查甘汞電極內(nèi)部是否有氣泡，再檢查電極端部砂芯毛細(xì)管是否堵塞，用濾紙貼在電極頭上，如有溶液滲出，表明毛細(xì)管未被阻塞。如上述檢查無問題，則可用鹽酸溶液[c(HCI)=0.1mol/L]浸洗玻璃電極，用純水洗凈后再測(cè)。如仍不穩(wěn)定，則需