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文檔簡介
發(fā)酵類制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范
(征求意見稿)
編制說明
1任務(wù)來源
2009年,環(huán)境保護部下達了《關(guān)于開展2009年度國家環(huán)境保護標準制修訂項
目工作的通知》(環(huán)辦函[2009]221號),提出了制定《制藥工業(yè)廢水治理工程
技術(shù)規(guī)范(發(fā)酵類)》(項目編號:1454.14)行業(yè)標準的任務(wù)。中國環(huán)境科學
學會承擔該標準的編制工作。參編單位有江蘇南大金山環(huán)保科技有限公司、河北
省環(huán)境科學研究院、浙江省環(huán)境保護科學設(shè)計研究院、山東魯抗醫(yī)藥集團有限公
司、山東勝利藥業(yè)有限公司。
2本技術(shù)規(guī)范制定的必要性
2.1規(guī)范發(fā)酵類制藥廢水治理
進入21世紀以來,我國醫(yī)藥行業(yè)一直保持著較快的發(fā)展速度,產(chǎn)品種類日
益增多,技術(shù)水平逐步提高,生產(chǎn)規(guī)模不斷擴大。目前,中國已成為世界第一原
料藥生產(chǎn)和出口國、世界第二大OTC藥物市場和世界第五大醫(yī)藥市場。相關(guān)資
料顯示,即使在金融海嘯嚴重沖擊下的2009年,中國醫(yī)藥工業(yè)總產(chǎn)值仍增長
21.28%,達到1.04萬億元,同比增長25.9%,而2010年中國醫(yī)藥工業(yè)生產(chǎn)總值
已經(jīng)接近1.2萬億元。有分析認為,預(yù)計到2015年醫(yī)藥工業(yè)總產(chǎn)值將達到3萬
億元,到2020年中國醫(yī)藥市場將成為全球第二大市場。但制藥行業(yè)快速發(fā)展的
同時,也帶來了制藥廢水的大量排放。據(jù)統(tǒng)計,制藥工業(yè)占全國工業(yè)總產(chǎn)值的
1.7%,而廢水排放量占2%,國家環(huán)保規(guī)劃已將制藥行業(yè)列為重點治理的12個
行業(yè)之一。
近些年國內(nèi)發(fā)酵類制藥快速發(fā)展的同時,也產(chǎn)生了大量的發(fā)酵類制藥廢水。
企業(yè)為滿足日益嚴格的排放要求在新建擴建生產(chǎn)線的同時也建設(shè)了許多廢水處
理設(shè)施,但在工藝設(shè)計、施工、運行管理上還存在諸多問題,導(dǎo)致我國發(fā)酵類制
藥工業(yè)廢水治理技術(shù)市場混亂,治理效果較差,環(huán)保資金利用效率較低。本技術(shù)
規(guī)范制定與實施有利于規(guī)范發(fā)酵類制藥行業(yè)的廢水治理技術(shù)市場。
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2.2加速先進技術(shù)成果轉(zhuǎn)化
發(fā)酵類制藥工業(yè)的生產(chǎn)特點是生產(chǎn)品種多,生產(chǎn)工序多,使用原料種類多、
數(shù)量大,原材料利用率低。一般一種原料藥往往有幾步甚至10余步反應(yīng),使用原
材料數(shù)種或10余種,甚至高達30~40種,原料總耗有的達10kg/kg產(chǎn)品以上,高
的超過200kg/kg產(chǎn)品,從而產(chǎn)生的“三廢”量大,廢物成分復(fù)雜,污染危害嚴重。
發(fā)酵類制藥廢水通常具有組成復(fù)雜,有機污染物種類多、濃度高,COD和BOD
值高,NH3-N濃度高,色度深,毒性大,固體懸浮物SS濃度高等特征,治理
難度較大,需要有效的技術(shù)支撐。近年來國內(nèi)展開了大量的發(fā)酵類制藥廢水治理
研究工作,并研發(fā)了一些較為可行的治理技術(shù)。但由于受技術(shù)的經(jīng)濟可行性、成
果轉(zhuǎn)化能力、信息不暢等因素制約,導(dǎo)致一些新型實用技術(shù)難以大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化。
2.3推動行業(yè)廢水處理設(shè)施的標準化
標準化建設(shè)系指從設(shè)計、建設(shè)到運行管理、維護的全過程控制。本規(guī)范的制
定與實施,將有利于行業(yè)廢水處理設(shè)施的標準化建設(shè),使廢水處理設(shè)施建設(shè)與運
行得到可靠的技術(shù)保障;保證工程的建設(shè)和運行的質(zhì)量,也便于環(huán)境管理部門對
廢水處理工程日常運行的有效監(jiān)管。
2.4促進行業(yè)廢水治理工程的技術(shù)進步與企業(yè)的自身發(fā)展
發(fā)酵類制藥廢水治理與達標排放無法依靠單一技術(shù)完成,是一項系統(tǒng)工程。
內(nèi)容包括清潔生產(chǎn)、污污分流、污污分治、環(huán)保設(shè)施的運行與管理等。本技術(shù)規(guī)
范的實施將促使企業(yè)加強全過程環(huán)境管理,為指導(dǎo)企業(yè)進行清潔生產(chǎn)、工藝設(shè)計
和環(huán)境工程設(shè)計提供技術(shù)依據(jù),為達標排放提供重要保障。本規(guī)范的制定將有利
于促進發(fā)酵類制藥企業(yè)技術(shù)進步、產(chǎn)品升級和節(jié)能減排工作,促進發(fā)酵類制藥廢
水治理工程的規(guī)范、快速發(fā)展。
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3主要工作過程
3.1法律、政策依據(jù)
以國家相關(guān)法律法規(guī)、規(guī)章、政策為依據(jù),從保護環(huán)境,防治污染,促進發(fā)
酵類制藥行業(yè)污染治理技術(shù)進步的角度出發(fā),開展編制工作。
(1)《中華人民共和國環(huán)境保護法》
(2)《中華人民共和國水污染防治法》
(3)《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》
(4)《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進法》
(5)《國務(wù)院關(guān)于落實科學發(fā)展觀加強環(huán)境保護的決定》
(6)《發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標準》
(7)國家環(huán)境保護總局《國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》(國家
環(huán)境保護總局公告2006年第41號)
(8)《環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范制訂技術(shù)導(dǎo)則》
(9)國家環(huán)境保護總局環(huán)辦函[2006]371號《關(guān)于公布2006年度國家環(huán)
境保護標準制修訂計劃項目的通知》(2006年6月26日)
(10)《制藥工業(yè)污染防治技術(shù)政策》
(11)《制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(發(fā)酵類)》開題報告與論證會紀
要等。
3.2編制原則
(1)以科學發(fā)展觀為指導(dǎo),以國家環(huán)境保護相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章、政策
和規(guī)劃為根據(jù),編制《制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(發(fā)酵類)》,為貫徹落
實《發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標準》等國家標準法規(guī)提供技術(shù)支持。
(2)完善國家環(huán)境保護標準體系,有利于國家環(huán)境保護相關(guān)法律、法規(guī)和
規(guī)范性文件的實施。
(3)標準內(nèi)容與我國現(xiàn)有以及將來的經(jīng)濟、技術(shù)發(fā)展水平及發(fā)酵類制藥企
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業(yè)的經(jīng)濟承受能力相適應(yīng),具有科學性和可實施性,規(guī)范和促進發(fā)酵類制藥廢水
治理工程質(zhì)量的有效改善。
(4)根據(jù)我國實際情況,積極參考國際和國外相關(guān)標準、技術(shù)法規(guī),綜合
考慮、合理確定標準的技術(shù)內(nèi)容和各項規(guī)定,使之更加科學、可行,有利于當前
節(jié)能減排,有效控制環(huán)境污染不斷惡化的趨勢。
(5)標準的制訂過程公開、公平、公正,技術(shù)內(nèi)容具有先進性和可操作性,
能夠代表發(fā)酵類制藥行業(yè)先進的污染控制技術(shù)和治理水平的發(fā)展方向。能耗高、
物耗高、污染嚴重的落后環(huán)保工藝和設(shè)備,不能作為編制本規(guī)范的技術(shù)依據(jù)。
3.3工作程序和方法
(1)根據(jù)原國家環(huán)??偩挚萍紭藴仕鞠逻_的年度標準制修訂項目計劃,成
立編制組,調(diào)研、咨詢并編制《制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(發(fā)酵類)》開
題論證報告;
(2)組織本項目的開題論證,確定編制技術(shù)路線和工作方案;
(3)編制《制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(發(fā)酵類)》征求意見稿與編
制說明;
(4)征求意見稿向社會公眾或有關(guān)單位征求意見;
(5)匯總處理意見,修改和完善標準征求意見稿,編制標準送審稿及編制
說明;
(6)對送審稿進行技術(shù)審查和相應(yīng)修改后,編制報批稿;
(7)將報批稿上報國家環(huán)境保護部科技標準司;
(8)對工作過程中形成的各種文件、資料進行整理、歸檔。
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《制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(發(fā)酵類)》標準編制工作程序見下圖。
圖3-1《制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(發(fā)酵類)》編制工作程序
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3.4工作過程
根據(jù)原國家環(huán)??偩窒逻_的年度標準制修訂項目計劃任務(wù),主編單位于2009
年11月成立了標準編制組,并組織編制組成員認真學習《國家環(huán)境保護標準制修
訂工作管理辦法》(國家環(huán)境保護總局公告2006年第41號)及《環(huán)境工程技
術(shù)規(guī)范制訂技術(shù)導(dǎo)則》,編制組以國家相關(guān)法律法規(guī)、規(guī)章、政策和規(guī)定,以及
國家環(huán)境保護總局的標準制修訂計劃為依據(jù),開展本規(guī)范的編制工作。
本規(guī)范的編制工作從2009年開始。在對我國發(fā)酵類制藥行業(yè)廢水處理基本
情況全面調(diào)查,了解和掌握國家的環(huán)境保護和發(fā)酵類制藥行業(yè)發(fā)展的相關(guān)政策的
基礎(chǔ)上,根據(jù)發(fā)酵類制藥行業(yè)主要生產(chǎn)工藝、治理技術(shù)和排放污染物的特點編寫
了標準大綱,2010年4月完成了《制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(發(fā)酵類)》
開題報告和標準編制大綱。
2010年4月27日,國家環(huán)境保護部在北京組織專家進行了開題論證。開題論
證會上,確定了標準編制的技術(shù)路線和工作方案,通過了標準編制大綱。編制組
于2010年7-9月對山東、浙江、江蘇等地有代表性企業(yè)進行了調(diào)研,并對現(xiàn)有企
業(yè)的污水產(chǎn)生情況及治理技術(shù)進行了總結(jié)。
編制組按照《國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》(國家環(huán)境保護總
局第41號公告)和《環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范制訂技術(shù)導(dǎo)則》相關(guān)要求和技術(shù)規(guī)定,
開展編制工作,于2010年10月完成了標準征求意見稿和編制說明的編制初稿。期
間多次征求專家和企業(yè)的意見,根據(jù)意見反饋修改完善了初稿。
2012年7月23日,國家環(huán)境保護部在北京組織了專家對標準進行了審核論
證,編制組依據(jù)最新發(fā)布的《制藥工業(yè)污染防治技術(shù)政策》及其他相關(guān)的技術(shù)政
策與規(guī)范,依據(jù)專家論證意見,修改完善形成了《制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)
范(發(fā)酵類)征求意見稿)》。
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4國內(nèi)外相關(guān)環(huán)境工程技術(shù)標準(規(guī)范)概況及發(fā)展趨勢
在世界范圍內(nèi),美國和歐盟一些發(fā)達國家有著比較健全的制藥行業(yè)污染物處
理政策和法律法規(guī),也擁有比較先進的處理技術(shù)。
美國的制藥工業(yè)很發(fā)達,擁有當前全球第一大規(guī)模的醫(yī)藥產(chǎn)品市場份額。在
制藥工業(yè)經(jīng)濟快速增長的同時,美國也非常重視制藥工業(yè)的污染控制,早在上世
紀70年代,美國就有了對于制藥污染物的規(guī)定和排放標準,包括《資源保護和
回收法》、《綜合環(huán)境反應(yīng)、賠償和責任法》、《清潔水法》和《安全飲用水法》
等多項法規(guī)。美國制藥行業(yè)環(huán)境技術(shù)管理體系由環(huán)境法規(guī)(包括技術(shù)政策)及環(huán)
境標準組成,無論是法律法規(guī)還是各項制度都比較完備。
環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范制定工作在國外已經(jīng)開展了多年,國際標準化組織和美
國、法國、德國、日本等發(fā)達國家已經(jīng)發(fā)布了數(shù)百項環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范,各國與
環(huán)境工程服務(wù)相關(guān)的技術(shù)標準是面向產(chǎn)品或服務(wù)的自愿性標準,其技術(shù)標準類型
主要包括:基礎(chǔ)標準、環(huán)境質(zhì)量和污染物監(jiān)測分析方法標準、產(chǎn)品與設(shè)施性能分
析測試標準、環(huán)境工程服務(wù)技術(shù)標準以及環(huán)保產(chǎn)品標準等方面。國際標準化組織
(ISO)與環(huán)境工程服務(wù)相關(guān)的標準很少,幾乎無工程建設(shè)和管理類標準。美國
國家標準(ANSI)中的工程建設(shè)和運行管理標準約占環(huán)境工程服務(wù)技術(shù)標準的
22%,如《城市地下排水系統(tǒng)設(shè)計準則ANSI/ASCE12-92》,《超聲波水處理
系統(tǒng)ANSI/NSF55-2002》。德國國家工業(yè)標準(DIN)的系統(tǒng)性較強,以污水
處理廠為例,分別建立了工程設(shè)計和配套設(shè)備兩個系列標準,共計20多項,包
括了污水預(yù)處理到污泥處置全過程的主要單元工藝和設(shè)備、材料的要求。其中的
設(shè)備標準主要為設(shè)計結(jié)構(gòu)原理和與其它通用設(shè)備不同的特殊結(jié)構(gòu)要求。如《污水
處理廠.第1部分:總的施工原則DINEN12255-1-2002》、《污水處理廠.第3
部分:預(yù)處理(包括技術(shù)勘誤AC-2000)DINEN12255-3-2001》。此外,日
本工業(yè)標準(JIS)、法國國家標準(NF)、英國國家標準(BS)等發(fā)達國家標
準體系中也都有涉及工程建設(shè)和管理類的標準和規(guī)范。
從目前掌握的資料來看,國外有關(guān)環(huán)境工程的技術(shù)標準具有幾個特點。首先,
與環(huán)境工程服務(wù)相關(guān)的標準在ISO和各發(fā)達國家標準體系中所占比例較小,總的
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數(shù)量不大。國外的環(huán)境工程服務(wù)類標準也還處于發(fā)展過程中。其次,國外環(huán)境工
程服務(wù)類標準中環(huán)境監(jiān)測分析方法標準和產(chǎn)品標準較多,而特定的工程建設(shè)和運
行管理標準較少,涉及發(fā)酵類制藥行業(yè)污染治理工程的標準更是沒有。
在我國,原來的建設(shè)部、化工部、機械部等多個部委都在各自的行業(yè)內(nèi)制定
并發(fā)布了一些與環(huán)境工程相關(guān)的技術(shù)規(guī)范,包括國家標準和部頒行業(yè)標準,但這
些標準數(shù)量并不多。從上世紀90年代末期至今,建設(shè)部在環(huán)保標準方面做了大量
的工作,但主要是在污水、工業(yè)廢水、垃圾處理等領(lǐng)域發(fā)布了較多的工程設(shè)計標
準和驗收規(guī)范。目前,環(huán)境保護部已頒布環(huán)境保護標準1129項,其中與環(huán)境工程
相關(guān)的技術(shù)規(guī)范僅有13項,遠遠不能滿足環(huán)境工程服務(wù)業(yè)發(fā)展和環(huán)境管理的要
求。環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范在我國仍處于發(fā)展起步階段,導(dǎo)致我國環(huán)保工程連續(xù)穩(wěn)定
達標運行率低,工程建設(shè)質(zhì)量差,技術(shù)性能不可靠,造成市場秩序混亂。嚴謹、
完善的環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范體系是促進環(huán)境工程行業(yè)健康發(fā)展的必要基礎(chǔ)。我國環(huán)
境工程技術(shù)規(guī)范體系現(xiàn)在還很不完善,目前尚有大量環(huán)境工程技術(shù)還沒有標準可
以依據(jù),一些應(yīng)該廢止的、舊的工程技術(shù)規(guī)范存在著技術(shù)分類不科學、涉及范圍
窄、技術(shù)落后等問題,迫切需要對這些標準進行修訂和重新編制,而另外還有大
量環(huán)境工程技術(shù)需要通過制定標準來統(tǒng)一技術(shù)要求。因此,從行業(yè)發(fā)展角度看,
我國的環(huán)境保護工程技術(shù)規(guī)范水平還有待大力提高。
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5調(diào)研情況
5.1發(fā)酵類藥物市場概況與發(fā)展前景
發(fā)酵類藥物是通過微生物發(fā)酵的方法產(chǎn)生抗生素或其他藥物的活性成分,然
后經(jīng)過分離、純化、精制等工序得到的一類藥物。發(fā)酵類藥物的生產(chǎn)技術(shù)比較相
似,一般都需要經(jīng)過菌種篩選、種子制備、微生物發(fā)酵、發(fā)酵液預(yù)處理和固液分
離、提煉純化、精制、干燥、包裝等工段。發(fā)酵類藥物最開始是從抗生素的生產(chǎn)
發(fā)展起來的,截至到目前,發(fā)酵類藥物種類仍以抗生素為主。
按照《環(huán)境工程技術(shù)規(guī)范制訂技術(shù)導(dǎo)則》要求,《制藥工業(yè)廢水治理工程技
術(shù)規(guī)范(發(fā)酵類)》應(yīng)與相關(guān)的污染防治技術(shù)政策、最佳可行技術(shù)導(dǎo)則、其他環(huán)
境保護標準及其他行業(yè)標準相協(xié)調(diào),故在此規(guī)范中對生產(chǎn)工藝及廢水處理的分類
與《發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標準》一致,將發(fā)酵類藥物按產(chǎn)品種類分為抗
生素類、維生素類、氨基酸類和其他類。其中抗生素類與維生素類占大部分。抗
生素類按照化學結(jié)構(gòu)又分為β—內(nèi)酰胺類、氨基糖苷類、大環(huán)內(nèi)酯類、四環(huán)素類、
多肽類和其他類。
發(fā)酵類藥物的分類如下圖所示。
圖5-1發(fā)酵類藥物分類結(jié)構(gòu)圖
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我國抗生素類藥物品種齊全,主要優(yōu)勢品種有青霉素、鏈霉素、四環(huán)素、氯
霉素、土霉素等產(chǎn)品,其中青霉素規(guī)模最大。經(jīng)過近幾年的工藝改進和技術(shù)革新,
我國青霉素生產(chǎn)的技術(shù)經(jīng)濟指標已全面提高,生產(chǎn)成本與年產(chǎn)量已逐步接近世界
先進水平。我國青霉素生產(chǎn)企業(yè)主要有華藥、哈藥、石藥和魯抗等四大企業(yè),這
四家產(chǎn)量占國內(nèi)青霉素總產(chǎn)量的75%。
2009年我國抗生素總產(chǎn)量為14.7萬噸,抗生素原料藥品種達到181個,生產(chǎn)
企業(yè)有120余家,市場規(guī)模約600億元。抗生素產(chǎn)量位居世界首位。
我國是世界上最大的維生素類產(chǎn)品的生產(chǎn)國與出口國,其中優(yōu)勢最大的是維
生素C,其產(chǎn)量在國際市場上占有重要比重,是中國為數(shù)不多的出口超過1億美
元的原料藥。
2009年全球維生素市場規(guī)模約60萬噸,中國維生素總產(chǎn)量預(yù)計37萬噸,占世
界產(chǎn)量的60%。
5.2發(fā)酵類生產(chǎn)企業(yè)廢水產(chǎn)生情況
5.2.1廢水特點1
發(fā)酵類生物制藥的過程是通過微生物生命活動,產(chǎn)生可以作為藥物或藥物中
間體的物質(zhì),再通過各種分離方法將它們分離出來的過程,此類物質(zhì)包括抗生素、
維生素、氨基酸、核酸、有機酸、輔酶、酶抑制劑、激素、免疫調(diào)節(jié)物質(zhì)等。此
類物質(zhì)的生產(chǎn)過程排放的廢水可以分為四類:①主生產(chǎn)過程排水,此類排水是最
主要的一類廢水,包括廢濾液(從菌體中提取藥物)、廢母液(從過濾液中提取
藥物)、其他母液、溶劑回收殘液等。廢水濃度高、酸堿性和溫度變化大、藥物
殘留是此類廢水最顯著的特點,雖然水量未必很大,但是其中污染物含量高,對
全部廢水中的COD貢獻比例大,處理難度大;②輔助過程排水,包括工藝冷卻水
(如發(fā)酵罐、消毒設(shè)備冷卻水)、動力設(shè)備冷卻水(如空氣壓縮機冷卻水、制冷
機冷卻水)、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)排污、水環(huán)真空設(shè)備排水、去離子水制備過程排水、
蒸餾(加熱)設(shè)備冷凝水等。此類廢水污染物濃度低,但是水量大,并且季節(jié)性
1注:引自《高濃度難降解有機廢水的治理與控制》馬承愚,彭英利主編,化學工業(yè)出版社,2007。
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強,企業(yè)間差異大,也是近年來企業(yè)節(jié)水的目標。需要注意的是,一些水環(huán)真空
設(shè)備排水含有溶劑,COD濃度很高;③沖洗水,包括容器設(shè)備沖洗水(如發(fā)酵罐
沖洗水等)、過濾設(shè)備沖洗水、樹脂柱(罐)沖洗水、地面沖洗水等,其中過濾
設(shè)備沖洗水(如板框過濾機、轉(zhuǎn)鼓過濾機等過濾設(shè)備沖洗水)污染物濃度也很高,
主要是懸浮物,如果控制不當,也會成為重要污染源。樹脂柱(罐)沖洗水水量
也比較大,初期沖洗水污染物濃度高,并且酸堿性變化大,也是一類主要廢水;
④生活污水,與企業(yè)的人數(shù)、生活習慣、管理狀態(tài)相關(guān),但不是主要廢水。
低濃廢水
水活性污泥法
水解酸化膜分離
高濃廢水混凝沉淀、氣浮、解
混凝沉淀
氨吹脫、Fenton氧化、生物膜法
厭UASB、UBF吸附
鐵碳微電解、EGSB、ABR
氧過濾
光催化氧化、膜生物法
電催化氧化厭氧/水解好氧處理
生化處理深度處理
預(yù)處理
圖5-2發(fā)酵類制藥廢水工藝流程及水污染物排放點
通過以上分析可知,發(fā)酵類制藥廢水中水量最大的是輔助過程排水,COD
貢獻量最大的是直接工藝排水,沖洗水也是不容忽視的主要廢水污染源,其特點
可以歸納為以下幾點:
(1)排水點多,高、低濃度廢水單獨排放。進行分質(zhì)處理有利于清污分流。
(2)高濃度廢水間歇排放,酸堿性和溫度變化大。需要較大的收集和調(diào)節(jié)
裝置。
(3)污染物濃度高。如廢濾液、廢母液等高濃度廢液的COD濃度一般在
10000mg/L以上。
(4)碳氮比低。發(fā)酵過程中為滿足發(fā)酵微生物次級代謝過程特定要求,一
般控制生產(chǎn)發(fā)酵的C/N為4:1左右,這樣廢發(fā)酵液中的BOD5/N一般在1-4之間,
與廢水處理微生物的營養(yǎng)要求[好氧20:1,厭氧(40-60):1]相差甚遠,嚴重影響微
生物的生長與代謝,不利于提高廢水生物處理的負荷和效率。
11
(5)含氮量高,主要以有機氮和氨態(tài)氮的形式存在。發(fā)酵廢水經(jīng)生物處理
后氨氮指標往往不理想,并且一定程度上影響COD的去除。
(6)硫酸鹽濃度高。由于硫酸銨是發(fā)酵的氮源之一,硫酸是提煉和精制過
程中重要的pH值調(diào)節(jié)劑,大量使用的硫酸銨和硫酸,造成很多發(fā)酵制藥廢水中
硫酸鹽濃度高,給廢水厭氧處理帶來困難。
(7)廢水中含有微生物難以降解甚至對微生物有抑制作用的物質(zhì)。發(fā)酵或
提取過程中投加的有機或無機鹽類,如破乳劑PPB(十二烷基溴化吡啶)、消泡
劑(聚氧乙烯丙乙烯甘油醚等)、黃血鹽(K4[Fe(CN)]6·3H2O)、草酸鹽、殘余溶媒
(甲醛、甲酚、乙酸丁酯等有機溶劑)和殘余抗生素及其降解物等,這些物質(zhì)達
到一定濃度會對微生物產(chǎn)生抑制作用。資料表明,廢水中青霉素、鏈霉素、四環(huán)
素、氯霉素濃度低于100μg/L時,不會影響好氧生物處理,而且可被生物降解,
但當它們的濃度大于10mg/L時會抑制好氧污泥活性,降低處理效果。
(8)發(fā)酵生物制藥廢水一般色度較高。
5.2.2廢水處理技術(shù)分析
對抗生素生產(chǎn)廢水的治理,近年來多采用以生化處理為主的處理工藝。早些
年間,普遍采用混合稀釋好氧生化法處理發(fā)酵類抗生素生產(chǎn)廢水。高濃度廢水首
先通過高倍的清潔廢水稀釋,降低其生化抑制影響后,再采用傳統(tǒng)的好氧生化處
理方法使廢水中有機污染物得到降解。如20世紀60年代初至80年代中期,德
國的拜耳公司、美國的禮萊、李得爾、惠斯等公司以及80年代初期建立起污水
處理裝置的國內(nèi)制藥企業(yè)均采用了這一處理方法。此處理方法工藝簡單,污染物
去除效果穩(wěn)定,但處理過程需要將廢水中的污染物稀釋到很低的濃度,需用的稀
釋水量和能耗很大。近年來隨著廢水處理技術(shù)發(fā)展和企業(yè)節(jié)水工作的推進,混合
稀釋好氧生化處理法已逐步被適合處理較高濃度廢水的方法所代替。目前對抗生
素生產(chǎn)廢水的治理,主要采用預(yù)處理-水解(或厭氧)-好氧組合生化處理工藝,
高濃度廢水首先經(jīng)預(yù)處理、厭氧生化,其出水與低濃度廢水混合再進行好氧生化
(或水解-好氧生化)處理;或采用高濃度廢水先與其它廢水混合,然后采用預(yù)
處理、好氧(或水解-好氧)生化處理的流程。
12
在厭氧生化處理裝置形式上,多采用厭氧污泥床反應(yīng)器(UASB)、厭氧復(fù)
合床反應(yīng)器(UASB+AF)、厭氧顆粒污泥膨脹床反應(yīng)器(EGSB)等形式,而好
氧生化處理裝置形式,在上世紀80年代至90年代初期,以活性污泥法、深井曝
氣法、生物接觸氧化法為主,近年來則以水解-好氧生物接觸氧化法以及不同類
型的序批式活性污泥法居多。這些方法用于抗生素有機廢水的處理,大部分企業(yè)
的污水處理裝置出水指標,基本可達到《污水綜合排放標準GB8978-1996》二
級標準的要求,排入設(shè)置二級污水處理廠城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)的企業(yè)裝置出水,可穩(wěn)定
達到三級排放標準的要求。
5.3同類工程現(xiàn)狀調(diào)研
5.3.1調(diào)研情況概述
本《規(guī)范》的內(nèi)容涉及到行業(yè)廢水的產(chǎn)污、處理工藝、處理效果等多方面的
情況。我國幅員遼闊,南北地區(qū)的地形、氣候等因素差異較大,社會經(jīng)濟發(fā)展不
一,故不能按單一某個地區(qū)或某個工藝的情況進行編制。因此,在本規(guī)范編制工
作中,編制組收集查閱了大量資料,對國內(nèi)外的法律、法規(guī)、標準和相關(guān)工藝技
術(shù)進行了研究,同時深入山東、江蘇、浙江等地進行工程實例調(diào)研,與多家單位
進行了廣泛而深入的技術(shù)討論和交流,較全面地掌握了發(fā)酵類制藥廢水治理工程
的關(guān)鍵環(huán)節(jié)與關(guān)鍵點。
調(diào)研結(jié)果表明,目前發(fā)酵類制藥廢水治理技術(shù)已比較成熟,基本工藝流程是
分類處理與集中處理相結(jié)合,即對各工序產(chǎn)生的含較高濃度有害成份的廢水先進
行預(yù)處理,然后混合排入綜合廢水處理站進行物化與好氧生化處理相結(jié)合的工藝
路線。調(diào)研企業(yè)中管理好的企業(yè)大都采用高濃度廢水分類處理方式,總體采用“先
厭氧/水解,后好氧”的過程,即通過厭氧/水解提高廢水的可生化性,進而通過好
氧處理降低COD濃度。
下表為部分調(diào)研企業(yè)的綜合廢水處理工藝。
13
表5-1部分調(diào)研企業(yè)綜合廢水治理工藝
序號企業(yè)性質(zhì)污水處理工藝
1抗生素生產(chǎn)企業(yè)格柵→調(diào)節(jié)→水解酸化→SBR→接觸氧化→混凝沉淀
2抗生素生產(chǎn)企業(yè)格柵→調(diào)節(jié)→SBR→接觸氧化→混凝沉淀
3抗生素生產(chǎn)企業(yè)調(diào)節(jié)→水解酸化→SBR→接觸氧化→混凝沉淀
4抗生素生產(chǎn)企業(yè)調(diào)節(jié)→混凝沉淀→二級A/O→沉淀
5抗生素生產(chǎn)企業(yè)四效蒸發(fā)→調(diào)節(jié)→UASB→混凝沉淀
6抗生素生產(chǎn)企業(yè)調(diào)節(jié)→混凝沉淀→厭氧水解→氣浮→CASS
7抗生素生產(chǎn)企業(yè)催化氧化→調(diào)節(jié)→好氧(CASS)
8抗生素生產(chǎn)企業(yè)預(yù)處理→水解酸化→二級接觸氧化
9抗生素生產(chǎn)企業(yè)蒸餾預(yù)處理→水解酸化→兩級好氧生化→氣浮
10維生素生產(chǎn)企業(yè)調(diào)節(jié)→UASB→好氧生化→沉淀
11維生素生產(chǎn)企業(yè)厭氧→MBBR→酸化→接觸氧化
12維生素生產(chǎn)企業(yè)UASB→SBR→混凝沉淀
吹脫→高效厭氧→酸化水解→接觸氧化法→混凝沉淀→
13氨基酸生產(chǎn)企業(yè)
砂濾
通過調(diào)研和分析總結(jié)可以看出,發(fā)酵類制藥廢水主要工藝流程包括預(yù)處理和
綜合廢水集中處理兩部分,其中的綜合廢水處理包括一級、二級和深度處理,各
級處理工藝的選擇應(yīng)根據(jù)實際水質(zhì)情況和處理要求,經(jīng)分析論證后具體確定,典
型發(fā)酵類制藥廢水工藝流程見下圖。
低濃廢水
生物MBBR、BAF
混凝沉淀、氣浮、
水膜法生物接觸氧化
高濃廢水氨吹脫、解水解酸化活性膜分離排放/接管
SBR、CASS、
Fenton氧化、污泥混凝沉淀
活性污泥法
鐵碳微電解、厭法吸附
UASB、UBF
光催化氧化、氧膜生過濾
EGSB、ABRMBR
電催化氧化物法
厭氧/水解好氧處理
預(yù)處理生化處理深度處理
圖5-3發(fā)酵類制藥廢水治理工程工藝流程
14
值得注意的是,《發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標準》(GB21903-2008)頒
布后,部分發(fā)酵類制藥企業(yè)根據(jù)該標準進行了技術(shù)改造,但由于標準中COD指標
要求較嚴格,部分企業(yè)存在尾水排放難以達標的情況,需對現(xiàn)有清潔生產(chǎn)水平及
污水站進行整體改造。
對于可直接接管至園區(qū)污水廠的企業(yè),經(jīng)廢水分質(zhì)處理后,基本可達到相應(yīng)
接管標準。
為方便使用者,項目編制組根據(jù)實地考察及資料調(diào)研結(jié)果,結(jié)合研究經(jīng)驗對
發(fā)酵類制藥廢水治理工程設(shè)計編制了處理工藝篩選流程圖,供使用者參考,詳見
圖5-4。
15
工程分析+資料調(diào)研
鹽度高、溶劑含量高或具有
車
生物安全性風險的廢水高含鹽量溶劑含量高,
間具有生物安全性溶劑含量高>5000mg/L水分少,濃度高
預(yù)風險的廢水
處鹽分
物理滅活精餾多效蒸發(fā)濃縮焚燒
理
氨氮含量高、pH偏酸或偏濃縮液
堿性、可生化性差
預(yù)
處
理
工
藝
污懸浮物、大分子懸浮物、大分子pH偏酸或氨氮含量可生化性差可生化性差
水膠體含量高膠體含量高偏堿較高難降解難降解
站
預(yù)
處混凝沉淀氣浮中和氨吹脫氧化微電解
理沉淀氣浮時,混凝
混合30-120s,反應(yīng)pH6-9有條件的吹脫pH10
時間5-20min,氣水企業(yè)可控制7-8氣液比2000:1
接觸30-100s
預(yù)處理后COD宜控制在1500-5000mg/L,
可生化性較好SO<1500mg/L,SS<500mg/L
厭COD1200-3000mg/LCOD3000-5000mg/LCOD3000-5000mg/LCOD3000-5000mg/LCOD3000-5000mg/L
氧
處厭氧處理工藝宜設(shè)
沼氣回收利用裝置。
理水解酸化UASBUBFEGSBABR
生工有效高度5-7m<10m
化藝單座體積<2000m
處
理
工
藝好
氧
處MBBRSBRCASS傳統(tǒng)活性污泥法生物接觸氧化
理
工
藝好氧處理工藝宜根據(jù)所選
厭氧工藝處理效果及企業(yè)
條件進行篩選,以保證處理效果的同時經(jīng)濟可行。
未達到接管及排放要求
排
入
公
共
污
深
水
度膜分離混凝沉淀吸附過濾MBRBAF氧化
處處
理理
工系
藝統(tǒng)
為滿足排放要求,后處理工藝可采
用多種組合工藝。
排放
圖5-4發(fā)酵類制藥廢水治理工程推薦治理技術(shù)選擇流程圖
16
5.3.2部分企業(yè)處理工藝及排水情況
實例一:
某醫(yī)藥有限公司廢水處理工藝如下圖所示:
高濃廢水500m/d3
催化氧化系統(tǒng)
低濃廢水2500m/d3
綜合調(diào)節(jié)池
兼氧生化
CASS生化
接管
圖5-5某醫(yī)藥有限公司廢水處理工藝流程圖
由圖5-5可知,麥迪霉素提煉車間回收廢水及硫酸粘桿提煉車間交換廢水(高
濃度部分)首先經(jīng)車間集水池匯集后,泵至預(yù)處理系統(tǒng)進行催化氧化,反應(yīng)后的
廢水進入綜合調(diào)節(jié)池與其他生產(chǎn)廢水混合。經(jīng)綜合調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)后的廢水,由提升
泵提升至兼氧生化池進行兼氧生化,兼氧生化出水進入CASS好氧池進行好氧生
化。
實際運行效果:催化氧化預(yù)處理系統(tǒng)的COD去除率可達到70%以上;進入
生化系統(tǒng)的廢水COD濃度在5000-6000mg/L之間,處理后的最終出水COD濃
度可穩(wěn)定在500mg/L以下,達到接管標準。
實例二:
某制藥有限公司廢水處理工藝如圖5-6所示。
處理廢水的種類:6-氨基青霉烷酸(6-APA)生產(chǎn)廢水。
規(guī)模:10000噸/天,高濃度廢水蒸餾預(yù)處理能力50噸/小時。
17
處理工藝:采用“蒸餾預(yù)處理+水解酸化+兩級好氧生化+氣浮”工藝。難降解
的高濃度廢水經(jīng)車間集水池匯集后,泵至四效蒸發(fā)預(yù)處理系統(tǒng)進行蒸餾,蒸餾濃
縮殘液焚燒處理。收集的蒸餾冷凝水與其他生產(chǎn)廢水混合,經(jīng)綜合調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)后,
提升至水解池進行兼氧生化,水解池兼氧生化出水進入CASS好氧池及生物接觸
氧化池進行好氧生化,然后再經(jīng)過氣浮池進一步處理,出水接管。
高濃廢水
多效蒸發(fā)
低濃廢水
收集池
水解酸化
CASS
生物接觸氧化
氣浮
接管
圖5-6某制藥有限公司6-APA廢水處理工藝流程圖
處理效果:生化系統(tǒng)進水3500mg/L左右,處理系統(tǒng)最終出水在500mg/L
以下。
實例三:維生素C廢水處理工程
處理廢水種類:維生素C生產(chǎn)廢水。
規(guī)模:處理總水量6000t/d,其中高濃度有機廢4000t/d,COD濃度6000
18
mg/L。
處理工藝:采用“厭氧-MBBR-酸化-接觸氧化”的處理工藝。高濃度廢水
經(jīng)調(diào)節(jié)后進入?yún)捬跸到y(tǒng)進行處理,出水與低濃度廢水混合經(jīng)MBBR處理后,進
入酸化罐酸化提高廢水的生化性,出水進入接觸氧化池進一步處理后接管。工藝
流程圖見下圖:
高濃廢水
收集池
pH調(diào)節(jié)
厭氧處理
低濃廢水
MBBR
水解酸化
接觸氧化
二沉池
接管
圖5-7某制藥企業(yè)維C廢水處理工藝流程圖
處理效果:處理系統(tǒng)出水控制在200mg/L以下,可達到相應(yīng)接管標準。
運行費用:450萬/年。
實例四:某氨基酸公司高濃度氨氮廢水處理工程
19
某公司針對氨氮濃度較高的廢水,采用曝氣吹脫法進行預(yù)處理,揮發(fā)出的氨
氣經(jīng)噴淋回收,形成濃度為1%的氨水,回用于生產(chǎn)車間。經(jīng)氨氮吹脫后的廢水
與其它廢水混合,再進行“高效厭氧-酸化水解-接觸氧化法-混凝沉淀-砂濾”等工
藝處理,出水達標排放。污水處理工藝流程見下圖:
高濃廢水
格柵過濾
吹脫
低濃廢水
調(diào)節(jié)
ABR厭氧
酸化水解
接觸氧化
混凝沉淀
沙濾
排放
圖5-8某制藥企業(yè)高濃度氨氮廢水處理工藝流程圖
規(guī)模:處理總水量4000t/d,其中高濃度有機廢水400t/d,COD濃度10000
mg/L。
處理效果:處理系統(tǒng)出水基本控制在200mg/L以下,但由于車間廢水濃度變
20
化較大,不能穩(wěn)定達到發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標準。
實例五:某公司阿維菌素生產(chǎn)廢水處理工程
處理廢水種類:阿維菌素生產(chǎn)廢水。
處理規(guī)模:處理總水量1000t/d,其中高濃度有機廢水210~220t/d,COD
濃度16000mg/L。高濃廢水
收集池
鐵碳微電解
混凝沉淀
pH調(diào)節(jié)
催化氧化
混凝沉淀
低濃廢水
調(diào)節(jié)池
兼氧
CASS
圖5-9某制藥企業(yè)阿維菌素廢水處理工藝流程圖
21
處理工藝:采用“微電解-催化氧化-兼氧-CASS”的處理工藝。高濃度廢
水經(jīng)調(diào)節(jié)后進入“微電解-催化氧化”系統(tǒng)進行預(yù)處理,出水與低濃度廢水混合經(jīng)
“兼氧-CASS”生化處理,出水達標排放。工藝流程圖見圖5-9。
處理效果:處理系統(tǒng)出水COD控制在200mg/L以下,基本達到發(fā)酵類制藥
工業(yè)水污染物排放標準。
實例六:某公司抗生素生產(chǎn)廢水處理工程
處理廢水種類:抗生素生產(chǎn)廢水。
規(guī)模:處理總水量2700t/d,其中高濃度有機廢水2070t/d,COD濃度12
600-36600mg/L。
處理工藝:根據(jù)抗生素生產(chǎn)廢水水質(zhì)特征,該廠家采用以生化為主的處理工
藝。高濃度廢水先經(jīng)過濃縮蒸發(fā)預(yù)處理后冷凝水進入調(diào)節(jié)池,篩選廢水先經(jīng)過厭
氧(UASB)處理后也進入調(diào)節(jié)池,最后經(jīng)過好氧和混凝沉淀處理接管。具體流程
見下圖:高濃廢水
四效蒸發(fā)
低濃廢水
調(diào)節(jié)池
UASB
好氧生化
混凝沉淀
接管
圖5-10某制藥企業(yè)抗生素廢水處理工藝流程圖
處理效果:處理系統(tǒng)出水控制在COD300mg/L以下,可達到接管標準。
22
實例七:某公司鏈霉素廢水處理工程
廢水種類:以鏈霉素為主的抗生素廢水。
廢水水質(zhì)與規(guī)模:總排水量約7000t/d,其中高濃度有機廢水650t,COD
2-
濃度在8000mg/L左右,SO4濃度750mg/L左右,酸堿廢水水量約2400t/d,
pH值在1-13之間,波動較大,其他廢水COD濃度相對較低。
提煉廢水酸堿廢水
高濃度廢水調(diào)節(jié)池中和池
其他廢水
EGSB其他廢水調(diào)節(jié)池
預(yù)曝氣
接觸氧化
沉淀池
接管
圖5-11某制藥企業(yè)鏈霉素廢水處理工藝流程圖
處理工藝:根據(jù)水質(zhì)特征,高濃度水進入調(diào)節(jié)池,對廢水的水質(zhì)進行調(diào)節(jié),
然后廢水與部分低濃度廢水混合(控制COD濃度約6000mg/L)由泵提升至兩
相厭氧反應(yīng)器進行厭氧消化處理(COD去除率約為60%)。厭氧出水與其他低
濃度廢水混合,經(jīng)預(yù)曝氣池和污泥選擇池順序自流進入接觸氧化池,出水經(jīng)二沉
池排放,具體工藝流程見圖5-11。
處理效果:處理系統(tǒng)出水COD低于300mg/L,可達到接管標準,噸水處理
23
費用(不包括折舊)近1.4元。
實例八:某公司螺旋霉素廢水處理工藝
廢水種類:螺旋霉素為主的抗生素廢水
處理規(guī)模:進水量4500m3/d,其中約2000m3/d高濃度重液分離水和板框
沖洗水;約2500m3/d低濃度水。
處理工藝:采用“水解酸化+UBF+CASS”組合工藝,如圖所示:
廢水
集水井
沉淀池
調(diào)節(jié)池
水解池
污泥處理
加熱塔
沼氣
UBF
預(yù)曝氣池
曝氣池
出水
圖5-12某制藥企業(yè)螺旋霉素廢水處理工藝流程圖
處理效果:調(diào)節(jié)池出水COD7381mg/L,水解池平均出水6382mg/L(平均
去除率13%),UBF平均出水685mg/L(77%),CASS出水268mg/L(平均
去除率60%),出水可達到接管標準,噸水處理費用(沼氣回收利用)約1.3元。
5.3.3廢水處理技術(shù)的應(yīng)用現(xiàn)狀
(1)預(yù)處理技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀
24
在預(yù)處理技術(shù)應(yīng)用方面,混凝沉淀或氣浮在制藥廢水預(yù)處理和后處理領(lǐng)域應(yīng)
用都很普遍。吹脫法主要針對高氨氮廢水的預(yù)處理,華北制藥集團倍達公司等單
位陸續(xù)開始采用。微電解工藝在哈藥總廠、湖南凱鉑制藥、石藥集團新諾威公司
等很多單位都有應(yīng)用,但效果均不很理想,主要是因為設(shè)備內(nèi)部濾料板結(jié)、堵塞、
短路,影響處理效果。
Fenton試劑氧化最初只在一些規(guī)模較小的合成制藥廠作為預(yù)處理工序,而近
年來隨著環(huán)保壓力的不斷增大,逐步在一些大型企業(yè)有了相當規(guī)模的應(yīng)用,而且
不只用于預(yù)處理,在生物處理后的深度處理也有了很大規(guī)模的應(yīng)用,如魯抗中和
環(huán)保作為廢水預(yù)處理的日處理500噸廢水的芬頓氧化設(shè)施已運行多年;石藥集團
中潤公司采用芬頓氧化分別對合成母液進行預(yù)處理,生化處理出水進行后處理的
設(shè)施也投入了運行,其規(guī)模達到了7000噸/日;華北制藥股份有限公司也上馬了
芬頓氧化后處理設(shè)施。
多效蒸發(fā)處理高濃度廢水近兩年來在一些大型制藥企業(yè)得到了一些應(yīng)用,主
要是因為多效蒸發(fā)技術(shù)不斷改進,降低了蒸汽消耗,同時當?shù)氐哪茉磧r格相對較
低。即便如此,處理成本仍相當昂貴,且濃縮后的殘液或殘渣基本未得到規(guī)范處
置。當前石藥中潤(內(nèi)蒙)公司、聯(lián)邦制藥(內(nèi)蒙)公司都上馬了此類裝置。
(2)生化處理技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀
制藥行業(yè)80年代開始逐步采用廢水生化處理技術(shù)。
80年代中、后期出現(xiàn)深井曝氣工藝應(yīng)用熱潮,蘇州第一、第二、第四制藥
廠,上海第三制藥廠,湖南制藥廠等相繼建成深井曝氣廢水處理裝置。據(jù)不完全
統(tǒng)計,制藥行業(yè)先后投產(chǎn)了32眼深井曝氣廢水處理裝置。但到80年代末,由于
部分深井出現(xiàn)滲漏現(xiàn)象,加之深井施工難度較大、基建費用較高等問題,深井曝
氣工藝又很快進入低潮。
90年代初,氧化溝工藝曾經(jīng)在合成制藥、抗生素制藥廢水處理中得到應(yīng)用,
如上海四藥、濟寧抗生素總廠等,但其負荷低、占地大的缺點,限制了氧化溝的
進一步推廣。
生物接觸氧化法常常被直接采用,或用厭氧消化、水解酸化作為預(yù)處理工序,
25
來處理土霉素、麥迪霉素、維生素C、潔霉素、四環(huán)素、甾體類激素、中藥等制
藥生產(chǎn)廢水,如華北制藥集團三廢中心、河北維爾康公司、華北制藥華勝公司等。
90年中期,SBR、ICEAS工藝首先在江西東風制藥廠和蘇州第二制藥廠得
到應(yīng)用,取得了較好的效果。90年代末,山東魯抗集團從美國引進CASS技術(shù)
獲得了成功,從此CASS技術(shù)在制藥廢水治理中得到推廣,石藥集團中潤公司、
華曙公司、哈爾濱制藥總廠、中潤制藥(內(nèi)蒙)公司、華北制藥威可達公司等陸
續(xù)應(yīng)用該技術(shù),效果比較好。
近年來,制藥廢水好氧處理工藝又出現(xiàn)技術(shù)復(fù)合趨勢,即采用兩級不同的好
氧反應(yīng)器形式串聯(lián)運行,第一級采用混合稀釋和抗沖擊負荷能力強、能夠承受較
高進水濃度和運行負荷的完全混合形式,利用其高負荷、高產(chǎn)泥,高效率地去除
有機物,且通過多排泥有效去除磷和部分難降解有機物;第二級采用污泥齡長、
微生物種類多、適宜較低濃度和負荷但出水水質(zhì)好的生物膜工藝,如聯(lián)邦制藥(內(nèi)
蒙)公司、華北制藥三廢中心、華北制藥天星公司等。
制藥廢水厭氧生物處理技術(shù)應(yīng)用起步于90年代,自華北制藥集團環(huán)保所開
發(fā)的兩相厭氧處理青霉素廢水開始,陸續(xù)采用UASB工藝處理抗生素、維生素
及其它制藥廢水,如華北制藥股份公司、河北維爾康公司、華北制藥威可達公司、
河北華曙制藥等,并在此基礎(chǔ)上進行了EGSB的嘗試,如華北制藥華勝公司。
“UASB+AF”厭氧工藝在石藥集團維生藥業(yè)、聯(lián)邦制藥(內(nèi)蒙)公司等單位也得
到應(yīng)用,ABR反應(yīng)器在福州福抗制藥公司、河北九派制藥廠、湖南凱鉑制藥公
司等單位得到應(yīng)用,因各方面因素,效果各異;IC反應(yīng)器在河南普康制藥等為
數(shù)不多的幾家制藥企業(yè)得到了應(yīng)用。
作為不完全厭氧技術(shù),水解酸化近年來應(yīng)用比較廣泛,如哈爾濱制藥總廠、
石藥集團中潤制藥、成都聯(lián)邦制藥等。近年來出現(xiàn)將其設(shè)置在兩級好氧工藝之間
的應(yīng)用方式,目的是進一步提高后續(xù)好氧處理效果,形成類似多級AO的工藝形
式,具有一定效果,尤其在反硝化脫氮方面。
(3)深度處理技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀
江蘇某生物制藥廠采用高錳酸鉀強氧化劑處理廢水,以確保廢水達標排放。
26
某維生素生產(chǎn)廠家對廢水采用電解深度處理,取得了較好的效果。河北某制藥廠
針對生化處理后的尾水增加了一道絮凝沉淀工序,將廢水水質(zhì)降低到排放標準要
求范圍內(nèi)。
5.3.4廢水處理技術(shù)應(yīng)用探索
常規(guī)生物處理工藝中,厭氧工藝主要側(cè)重于反應(yīng)器開發(fā),以生物膜形式為主
的厭氧反應(yīng)器逐漸為人們所重視。同時,為克服硫酸鹽等水質(zhì)因素影響,開發(fā)的
特殊結(jié)構(gòu)反應(yīng)器也開始出現(xiàn),如“雙循環(huán)非淹沒厭氧生物膜反應(yīng)器”,處理青霉素
廢水時能夠有效削弱硫酸鹽還原作用,保證反應(yīng)器相當高的運行負荷和處理水
平。好氧工藝尚未出現(xiàn)明確的工藝方向,但作為高負荷水平的代表,移動床生物
膜反應(yīng)器(MBBR)工藝越來越多地引起關(guān)注。
當前,現(xiàn)代生物技術(shù)在制藥廢水處理領(lǐng)域中的應(yīng)用正在不斷發(fā)展,主要形式
是微生物強化技術(shù)。微生物強化是指向生化處理系統(tǒng)接種能快速生長繁殖、高生
物活性的工程菌,通過增加活性污泥中微生物的種類和質(zhì)量來改變污泥的生物
相,從而改變污泥活性,以提高系統(tǒng)的處理能力、效果以及運行穩(wěn)定性。工程菌
亦稱特異菌,同樣條件下與通過自然馴化培養(yǎng)的細菌相比較,活性要高、攝取營
養(yǎng)物質(zhì)的能力和對廢水的適應(yīng)性要強,同時特異菌還能有針對性地去除廢水中某
些難降解的有機物,從而提高處理效果。廣義上的工程菌包括從某種特殊環(huán)境專
門培養(yǎng)出的具有某種特定功能的菌種或菌群、從一般環(huán)境中篩選并擴大培養(yǎng)的某
菌種或菌群以及通過基因工程構(gòu)建的菌種(即狹義上的工程菌)。目前,國內(nèi)有
多家單位致力于現(xiàn)代生物技術(shù)應(yīng)用于制藥廢水的處理,如中國環(huán)科院、丹麥諾維
信公司、美國GE公司、浙江寧波博元環(huán)保公司、湖南建源生物技術(shù)公司等。華
北制藥集團、石藥集
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