（高清版）DZT 0424.2-2022 石墨礦化學(xué)分析方法 第2部分：鉀、鈉、硅、鋁、鈣、鎂、鐵、鈦、錳和磷含量的測定 偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)石墨礦化學(xué)分析方法錳和磷含量的測定偏硼酸鋰熔融一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法potassium,sodium,silicon,aluminum,calcium,中華人民共和國自然資源部發(fā)布I前言 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 24原理 25試劑或材料 26儀器設(shè)備 27樣品 38試驗步驟 38.1空白試驗 38.2驗證試驗 38.3平行試驗 38.4樣品分解 38.5校準(zhǔn)溶液系列的配制 3 49試驗數(shù)據(jù)處理 4 5 5 6附錄A(資料性)單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的配制 7附錄B(資料性)儀器參考工作條件 9附錄C(資料性)實驗室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗統(tǒng)計結(jié)果 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定起草。本文件是DZ/T0424《石墨礦化學(xué)分析方法》的第2部分。DZ/T0424已經(jīng)發(fā)布了以下部分：原子發(fā)射光譜法；——第3部分：銅、鉛、鋅、鈷、鎳和鉻含量的測定微波消解一電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本文件由中華人民共和國自然資源部提出。本文件由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本文件起草單位：國家地質(zhì)實驗測試中心、河北省地質(zhì)實驗測試中心。測定方面將得到廣泛應(yīng)用。DZ/T0424擬由9個部分構(gòu)成。 光譜法。目的在于測定石墨礦中硅、鋁等8個元素的含量，確定用碳 測定石墨礦中銅、鉛等6個元素的含量，確定用高溫微波消解一電感 ——第5部分：砷含量的測定微波消解一氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法。目的在于測定石墨礦中砷的含量，確定用高溫微波消解一預(yù)還原氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法測定砷含量的相關(guān) 鍺的含量，確定用高溫微波消解一磷酸浸提氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法測定鍺含量的相關(guān) 硒的含量，確定用高溫微波消解一王水浸提氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法測定硒含量的相關(guān) 1石墨礦化學(xué)分析方法偏硼酸鋰熔融一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件規(guī)定了偏硼酸鋰熔融一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)測定石墨礦中鉀、鈉、本文件適用于偏硼酸鋰熔融一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定石墨礦中鉀、鈉、硅、鋁、鈣、本文件方法檢出限及測定范圍見表1。表1方法檢出限及測定范圍%測定范圍%鉀(K)鈉(Na)硅(Si)鋁(Al)鈣(Ca)鎂(Mg)鐵(Fe)鈦(Ti)錳(Mn)磷(P)2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度2的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定DZ/T0130(所有部分)地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理樣品經(jīng)無水偏硼酸鋰熔劑熔融分解，用鹽酸溶液通過超聲波振蕩溶解熔鹽。樣品溶液經(jīng)霧化由載氣引入氬等離子體炬焰中，待測元素的原子被激發(fā)發(fā)出特征光譜，在一定濃度范圍內(nèi)，樣品溶液中待測元素的質(zhì)量濃度與其特征譜線的強度成正比，通過測量特征譜線的信號強度計算樣品中的待測成分的含量。5試劑或材料5.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。5.2無水偏硼酸鋰：分子式為LiBO?,純度為99.99%,CAS為13453-69-5。5.4鹽酸溶液(1+1):純水(見5.1)和鹽酸(見5.3)1:1混合。5.5鹽酸溶液(5+95):純水(見5.1)和鹽酸(見5.4)95:5混合。5.6偏硼酸鋰溶液[p(LiBO?)=8g/L]:稱取8.0000g無水偏硼酸鋰(見5.2)置于200mL燒杯中，加入鹽酸溶液(5+95)(見5.5)溶解，移入1000mL容量瓶中，用鹽酸溶液(5+95)(見5.5)稀釋至刻度，5.7單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：具體配制方法參見附錄A,也可使用市售有證單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.8單元素標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(p=100μg/mL):分別移取25.00mL單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.7)于250mL容量瓶中，用鹽酸溶液(5+95)(見5.5)稀釋至刻度，搖勻，儲存于聚乙烯或聚丙烯瓶中，密封保存。5.9氬氣：純度不低于99.996%。6儀器設(shè)備6.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，附高鹽霧化器。6.2超聲波清洗器，溫度為室溫。6.3高溫馬弗爐：最高溫度為1000℃;控溫精度為±10℃。6.4精密鼓風(fēng)干燥箱：最高溫度300℃。6.8試驗所用儀器和設(shè)備經(jīng)過檢定或校準(zhǔn)合格，并在有效期內(nèi)。37樣品7.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，樣品粒徑應(yīng)小于74μm。7.2樣品應(yīng)在105℃±5℃烘箱中預(yù)干燥2h～3h,再置于干燥器中冷卻至室溫。7.3稱取0.25g樣品，精確至0.1mg,此為試驗用樣品。8試驗步驟8.1空白試驗隨同樣品進(jìn)行不少于雙份空白試驗?？瞻自囼瀾?yīng)與樣品測定同時進(jìn)行，采用相同的試驗步驟，所用試劑應(yīng)取自同一瓶試劑，加入同等的量。8.2驗證試驗隨同樣品進(jìn)行驗證試驗。驗證試驗與樣品測定同時進(jìn)行，采用相同的試驗步驟，使用和樣品基體相似、含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為驗證試驗用樣品。8.3平行試驗隨同樣品進(jìn)行平行試驗。平行試驗與樣品測定同時進(jìn)行，采用相同的試驗步驟。8.4樣品分解將試驗用樣品(見7.3)置于事先鋪有1g無水偏硼酸鋰(見5.2)的鉑坩堝(見6.5)中，用細(xì)塑料棒或鉑絲將試樣與無水偏硼酸鋰混勻，再覆蓋1g無水偏硼酸鋰(見5.2),放入高溫馬弗爐(見6.3)中，從室溫升至950℃共2h～3h,熔融過程中搖動1次～2次。熔融完全后，取出，冷卻后放入聚四氟乙烯燒杯(見6.6)中，在燒杯中加入鹽酸溶液(5+95)(見5.5)150mL,將燒杯放入已加入去離子水的超聲波清洗器(見6.2)中，超聲振蕩溶解熔鹽，熔鹽溶解完全后，將溶液轉(zhuǎn)移至預(yù)先加有25mL鹽酸溶液(1+1)(見5.4)的250mL容量瓶中，用去離子8.5校準(zhǔn)溶液系列的配制用單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.7)及單元素標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(見5.8)稀釋成表2和表3中的校準(zhǔn)溶液系表2校準(zhǔn)溶液系列1標(biāo)準(zhǔn)溶液10154表2校準(zhǔn)溶液系列1(續(xù))表3校準(zhǔn)溶液系列251515標(biāo)準(zhǔn)溶液118.6.1啟動儀器并調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)(參見附錄B中表B.1),儀器啟動后至少穩(wěn)定30min。液系列(見表2和表3)建立校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線上每點數(shù)據(jù)采集至少3次，取平均值。8.6.4測定每批樣品溶液時，同時測定空白試驗溶液(見8.1)、驗證試驗溶液(見8.2)和平行試驗溶液(見8.3)。9試驗數(shù)據(jù)處理 (1)5p——樣品測定溶液中待測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);po——空白測定試驗溶液(見8.1)中待測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V——樣品測定溶液的體積，單位為毫升(mL);m——試驗用樣品的質(zhì)量，單位為克(g)。所得結(jié)果按GB/T14505表示為：××.××%、×.××%、0.××%、0.0××%。Si→SiO?2.1395;Al→Al?O?1.88CaO1.3992;Mg→MgO1.6583;Fe→Fe?O?1.4297;T→TiO?1.10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，在重復(fù)性條件下，對同一樣品獲得的兩次獨立測試結(jié)果，在表4給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%。重復(fù)性限(r)按表4所列方程式10.2按GB/T6379.2規(guī)定的方法，在再現(xiàn)性條件下，對同一樣品獲得的兩次獨立測試結(jié)果，在表4給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%。再現(xiàn)性限(R)按表4所列方程式10.3實驗室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗統(tǒng)計結(jié)果參見附錄C。表4方法精密度水平范圍(m)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%注：m為測定結(jié)果的平均水平。按GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定偏硼酸鋰熔融一電感耦合等離子體原子發(fā)射光6統(tǒng)計結(jié)果參見附錄C相關(guān)部分。12質(zhì)量保證和控制12.1每批樣品分析，應(yīng)同時進(jìn)行2個空白試驗、20%～30%的平行試驗(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個時，應(yīng)進(jìn)行100%的平行試驗)和1個或2個同類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗證試驗。12.2檢測結(jié)果應(yīng)在分析方法的校準(zhǔn)曲線內(nèi)，若超出校準(zhǔn)曲線測定范圍，應(yīng)根據(jù)樣品含量增加或減少試料稱樣量，或者對高含量樣品通過稀釋的方法使檢測值落入校準(zhǔn)曲線中，對于SiO?含量大于30%的樣品，稱樣量為0.1g,精確到0.1mg,定容至250mL。12.3校準(zhǔn)曲線一次擬合相關(guān)系數(shù)大于或等于0.999。12.4依照DZ/T0130的要求，對每一個分析批采用同類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和重復(fù)樣品進(jìn)行分析方法準(zhǔn)確度和精密度控制。7稱取2.5446g經(jīng)500℃~600℃灼燒2h的高純氯化鈉(NaCl),置于燒杯中，加水溶解后移入稱取2.4980g于105℃±5℃干燥至恒重的優(yōu)級純碳酸鈣(CaCO?),溶于10mL鹽酸溶液(10%),稱取1.0000g高純鐵絲，置于200mL燒杯中，加30mL鹽酸溶液(1+1)低溫加熱溶解，移入稱取1.6681g預(yù)先經(jīng)1000℃灼燒1h的光譜純二氧化鈦(TiO?),置于鉑坩堝中，加10g硫酸銨，8燒杯中，加100mL硫酸溶液(5+95)。加熱溶解，冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，稱取4.3904g預(yù)先經(jīng)105℃±5℃干燥2h的高純磷酸二氫鉀(KH?PO?),置于燒杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。9以某電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀為例，儀器參考工作條件見表B.1;各元素的推薦分析線見積分時間S清洗時間S霧化氣壓力S次3分析譜線分析譜線KP實驗室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗統(tǒng)計結(jié)果按GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定了石墨礦樣品中各成分含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限以及測量方法的偏倚，統(tǒng)計結(jié)果見表C.1至表C.10。表C.1石墨礦樣品中二氧化硅含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果參加實驗室數(shù)(P)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999999總平均值(y)%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%%再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)%測量方法偏倚(δ)%一0.085%一0.18%相對誤差(RE)%一0.17一0.38統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)666666可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)666666總平均值(y)%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%%再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)%測量方法偏倚(δ)%%%相對誤差(RE)%統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)666666可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)666666總平均值(y)%統(tǒng)計參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%%再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)%測量方法偏倚(δ)%%%相對誤差(RE)%統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)666666可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)666666總平均值(y)%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%表C.4石墨礦樣品中氧化鈣含量的重復(fù)性限和統(tǒng)計參數(shù)%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%%再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)%測量方法偏倚(δ)%一0.054%一0.16一0.043%相對誤差(RE)%一0.58一0.32統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)666666可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)666666總平均值(y)%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)%統(tǒng)計參數(shù)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%%再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)%測量方法偏倚(δ)%%%相對誤差(RE)%統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)666666可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)666666總平均值(y)%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)(2.8×s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%%表C.6石墨礦樣品中五氧化二磷含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sR)%測量