（高清版）GBT 14352.22-2021 鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法 第22部分：銻量的測(cè)定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法第22部分：銻量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法Methodsforchemicalanalysisoftungsten2021-03-09發(fā)布 I 2規(guī)范性引用文件 3原理 4試劑 5儀器和設(shè)備 26樣品 27分析步驟 27.1樣品量 27.2空白試驗(yàn) 27.3驗(yàn)證試驗(yàn) 27.4樣品的分解 37.5校準(zhǔn)溶液系列的配制 37.6測(cè)定 37.7校準(zhǔn)曲線的繪制 38結(jié)果計(jì)算 39精密度和正確度 310質(zhì)量保證與控制 4附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件及有關(guān)說(shuō)明 5附錄B(資料性附錄)精密度和正確度匯總表 6IGB/T14352《鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法》共有22個(gè)部分，包括34項(xiàng)元素的25個(gè)化學(xué)分析方法：——第1部分：鎢量測(cè)定；——第2部分：鉬量測(cè)定；——第4部分：鉛量測(cè)定；——第5部分：鋅量測(cè)定；——第6部分：鎘量測(cè)定；——第7部分：鈷量測(cè)定；——第8部分：鎳量測(cè)定；——第10部分：砷量測(cè)定；——第11部分：鉍量測(cè)定；——第12部分：銀量測(cè)定；——第14部分：鎵量測(cè)定；——第15部分：鍺量測(cè)定；——第16部分：硒量測(cè)定；——第17部分：碲量測(cè)定；——第18部分：錸量測(cè)定；電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第20部分：鈮、鉭、鋯、鉿及15個(gè)稀土元素量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第21部分：砷量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；——第22部分：銻量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法。本部分為GB/T14352的第22部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本部分由全國(guó)自然資源與國(guó)土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本部分主要起草單位：江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院、中國(guó)自然資源經(jīng)濟(jì)研究院。1鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法第22部分：銻量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法警告——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件!GB/T14352的本部分規(guī)定了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定鎢礦石、鉬礦石中銻含量。本部分適用于鎢礦石、鉬礦石中銻含量氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法的測(cè)定。本方法銻的測(cè)定范圍為0.2μg/g～100μg/g。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定3原理樣品經(jīng)過(guò)硝酸-氫氟酸-硫酸分解，制備成試樣溶液。溶液中五價(jià)銻經(jīng)硫脲-抗壞血酸溶液還原為三價(jià)銻。三價(jià)銻離子與硼氫化鉀反應(yīng)生成銻化氫，由載氣(氬氣)導(dǎo)入原子化器，在銻的高強(qiáng)度空心陰極燈照射下，生成的基態(tài)銻原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與試樣中銻的含量成正比，采用校準(zhǔn)曲線法定量測(cè)定溶液中銻的量。4試劑除非另有說(shuō)明，在分析中均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，所用純水為符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。4.1硝酸[p(HNO?)=1.42g/mL]。4.2氫氟酸[p(HF)=1.15g/mL]。4.3過(guò)氧化氫[φ(H?O?)=30%]。4.4硫酸溶液：1+1。4.5檸檬酸-碘化鉀-鹽酸溶液：稱取20g檸檬酸、5g碘化鉀溶于100mL鹽酸溶液(1+1)中，搖勻。4.6硫脲-抗壞血酸溶液(p=100g/L):稱取10g硫脲和10g抗壞血酸，用水溶解后稀釋至100mL。4.7硼氫化鉀溶液(p=20g/L):稱取20g硼氫化鉀，溶于已加有2g氫氧化鈉的1000mL水中。4.8鹽酸溶液(1+9)。24.9銻標(biāo)準(zhǔn)溶液：a)銻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液I[p(Sb)=100.0μg/mL]稱取0.1000g金屬銻(99.99%),加硫酸50mL,加熱溶解。冷卻，用硫酸(4.4)稀釋并移入1000mL容量瓶中，加50mL檸檬酸(5+95),冷卻后，用硫酸(4.4)稀釋至刻度，搖勻。b)銻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液Ⅱ[p(Sb)=10.0μg/mL]分取10.00mL銻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液I(4.9a)],置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。c)銻標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(Sb)=0.4μg/mL]分取20.00mL銻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[4.9b]]置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5儀器和設(shè)備5.2原子熒光光譜儀，附銻特種空心陰極燈。5.3控溫鼓風(fēng)干燥烘箱：常溫～300℃,控溫精度±1℃。5.4控溫電熱板：最高溫度為250℃,控溫精度±5℃。6樣品6.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，樣品粒徑應(yīng)小于0.097mm。6.2樣品應(yīng)在105℃烘箱中預(yù)干燥2h,含硫化物的樣品在60℃~80℃的鼓風(fēng)干燥烘箱內(nèi)干燥2h~4h,然后置于干燥器中，冷卻至室溫。7.1樣品量根據(jù)樣品中含銻量的不同，按表1的樣品量稱取樣品(第6章)。表1樣品量及移取試液體積銻含量樣品量g移取試液體積mL測(cè)定體積mL0.10005～100.1000——2～50.2000——0.2～20.5000隨同樣品進(jìn)行雙份以上空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同樣品分析同類型、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。37.4樣品的分解7.4.1根據(jù)表1將樣品(7.1)置于50mL聚四氟乙烯燒杯中，加入5mL硝酸(4.1)蓋上蓋子，在電熱板上加熱煮沸30min,取下，稍冷后加入0.5mL氫氟酸(4.2),滴加5滴硫酸(4.4),蓋蓋繼續(xù)在電熱板上加熱煮沸30min;取下，用水沖洗去蓋子，繼續(xù)加熱至冒SO?白煙，取下稍冷，滴加2滴過(guò)氧化氫(4.3),繼續(xù)加熱至冒濃白煙溶液約剩0.5mL為止，取下稍冷。7.4.2加入10mL檸檬酸-碘化鉀-鹽酸溶液(4.5),微熱溶解后，取下，冷卻。7.4.3將溶液轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中，加入5mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻，放置7.4.4根據(jù)表1中銻含量準(zhǔn)確吸取部分試液(7.4.3)于預(yù)先加入20mL檸檬酸-碘化鉀-鹽酸溶液(4.5)的100mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻。7.5校準(zhǔn)溶液系列的配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.9c)],置于一組100mL容量瓶中，加20.0mL檸檬酸-碘化鉀-鹽酸溶液(4.5)、10.0mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻。7.6測(cè)定參照附錄A中的表A.1優(yōu)化原子熒光光譜儀工作條件后，以硼氫化鉀溶液(4.7)為還原劑，鹽酸溶液(4.8)為載流，分別測(cè)量校準(zhǔn)溶液(7.5)、樣品溶液(7.4.4)、驗(yàn)證試驗(yàn)溶液(7.3)和空白試驗(yàn)溶液(7.2)中銻的熒光強(qiáng)度。7.7校準(zhǔn)曲線的繪制以銻質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的銻質(zhì)量濃度。8結(jié)果計(jì)算計(jì)算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Sb)計(jì)，數(shù)值以μg/g表示，按式(1)計(jì)算銻的含量： (1)p?——從校準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中的銻質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);p?——從校準(zhǔn)曲線上查得空白樣品中銻質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);V?——樣品溶液移取體積，單位為毫升(mL);V?——樣品溶液測(cè)定體積，單位為毫升(mL);V——樣品溶液總體積，單位為毫升(mL);m——稱取樣品的量，單位為克(g)。所得結(jié)果按GB/T14505表示為：××××μg/g、×××pg/g、××.×μg/g、×.××μg/g、0.××μg/g。9精密度和正確度8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)鎢礦石、鉬礦石中銻元素的10個(gè)不同含量水平的統(tǒng)一樣品，分別在重復(fù)性條件下進(jìn)4行測(cè)定4次，結(jié)果統(tǒng)計(jì)得到的方法精密度數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄B中的表B.1。7個(gè)～8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含銻量不同的5個(gè)鎢礦石、鉬礦石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行4次測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算結(jié)果參見(jiàn)表B.2。同一實(shí)驗(yàn)室對(duì)含銻量不同的5個(gè)鎢礦石、鉬礦石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加標(biāo)回收，加標(biāo)回收率結(jié)果參見(jiàn)10質(zhì)量保證與控制10.1通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試人員、樣品、檢測(cè)設(shè)備及耗材、檢測(cè)方法以及實(shí)驗(yàn)記錄等環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部測(cè)試質(zhì)量控制。10.2在測(cè)試過(guò)程中，采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證、空白試驗(yàn)、加標(biāo)回收、方法比對(duì)和重復(fù)分析等方法進(jìn)行質(zhì)量保證與控制。10.3每批樣品至少做兩個(gè)空白試驗(yàn)，結(jié)果不高于分析方法的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度。10.4每次樣品分析應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.995。5(資料性附錄)儀器參考工作條件及有關(guān)說(shuō)明使用原子熒光光譜儀測(cè)定銻的參考工作條件如表A.1。500干擾銻的測(cè)定。表A.1儀器參考工作條件元素?zé)綦娏髫?fù)高壓V原子化器高度mm載氣流速mL/min屏蔽氣流速mL/min進(jìn)樣量讀數(shù)時(shí)間s延遲時(shí)間S銻8716(資料性附錄)精密度和正確度匯總表B.18個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)10個(gè)含銻量不同水平的鎢礦石、鉬礦石統(tǒng)一樣品分別在重復(fù)性條件下進(jìn)行測(cè)定4次，結(jié)果統(tǒng)計(jì)得到的方法精密度數(shù)據(jù)見(jiàn)表B.1。方法精密度單位為微克每克元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R銻r=0.0318+0.0841mR=-0.0094+0.3933mB.27個(gè)～8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)銻不同含量的5個(gè)鎢礦石、鉬礦石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行4次測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)誤差(RE)計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表B.2。表B.2準(zhǔn)確度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)GBW07238GBW07239GBW07240GBW07241GBW07285等精度測(cè)量次數(shù)n44444參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)p87788測(cè)量平均值/(μg/g)4.965