配位化學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史及基本概念

關(guān)于配位化學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史及基本概念

配位化學(xué)是研究配位化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其反應(yīng)內(nèi)在規(guī)律的一門化學(xué)分支學(xué)科。它是在無機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一門獨(dú)立的、同時(shí)也與化學(xué)各分支學(xué)科以及物理學(xué)、生物學(xué)等互相滲透的具有綜合性的學(xué)科。第2頁,共83頁，2024年2月25日，星期天配位化學(xué)-原理及應(yīng)用章慧

現(xiàn)代配位化學(xué)是研究金屬原子或離子（中心金屬）同其它分子或離子（配位體）形成的配合物（包括分子、生物大分子和超分子）及其凝聚態(tài)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)及其規(guī)律和應(yīng)用的化學(xué)。第3頁,共83頁，2024年2月25日，星期天徐光憲：“21世紀(jì)的配位化學(xué)是出于現(xiàn)代化學(xué)中心地位的二級(jí)學(xué)科”，北京大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2002,38（2），149-152

到了21世紀(jì)，配位化學(xué)已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過無機(jī)化學(xué)的范圍，正在形成一個(gè)新的二級(jí)學(xué)科，并且正處在現(xiàn)代化學(xué)的中心地位。如果把21世紀(jì)的化學(xué)比作一個(gè)人，那么物理化學(xué)、理論化學(xué)和計(jì)算化學(xué)是腦袋，分析化學(xué)是耳目，配位化學(xué)是心腹，無機(jī)化學(xué)是左手，有機(jī)化學(xué)和高分子化學(xué)是右手，材料科學(xué)（包括光電磁功能材料結(jié)構(gòu)材料催化劑及轉(zhuǎn)能材料等）是左腿，生命科學(xué)是右腿，通過這兩條腿使化學(xué)學(xué)科堅(jiān)定地站在國家目標(biāo)的地坪上。第4頁,共83頁，2024年2月25日，星期天1987年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)C.Pedersen 發(fā)現(xiàn)冠醚化合物J-M.Lehn 發(fā)現(xiàn)穴醚化合物并提出

超分子概念D.Cram 主客體化學(xué)先驅(qū)者第5頁,共83頁，2024年2月25日，星期天超分子是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起，組成復(fù)雜的、有組織的聚集體，保持一定的完整性，使它具有明確的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀特性。由分子到超分子和分子間相互作用的關(guān)系，正如由原子到分子和共價(jià)鍵的關(guān)系。分子間相互作用

非共價(jià)鍵第6頁,共83頁，2024年2月25日，星期天超分子和超分子化學(xué)通常包括

兩個(gè)領(lǐng)域受體和底物在分子識(shí)別原則基礎(chǔ)上,分子間締合成分立的低聚分子物種數(shù)量多而不確定的組分締合成超分子聚集體組成和結(jié)合形式不斷變動(dòng)的薄膜、囊泡、膠束、介晶相等組成確定，具有點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)－晶體研究這種超分子：晶體工程第7頁,共83頁，2024年2月25日，星期天Zn-N配位鍵形成的分子盒第8頁,共83頁，2024年2月25日，星期天Fe-N配位鍵組裝成的超分子第9頁,共83頁，2024年2月25日，星期天配位化學(xué)所涉及的化合物類型及數(shù)量之多、應(yīng)用之廣，使之成為許多化學(xué)分支的匯合口?，F(xiàn)代配位化學(xué)幾乎滲透到化學(xué)及相關(guān)學(xué)科的各個(gè)領(lǐng)域，例如分析化學(xué)、有機(jī)金屬化學(xué)、生物無機(jī)化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、催化化學(xué)、物質(zhì)的分離與提純、原子能工業(yè)、醫(yī)藥、電鍍、染料等等。因此，配位化學(xué)的學(xué)習(xí)和研究不但對(duì)發(fā)展化學(xué)基礎(chǔ)理論有著重要的意義，同時(shí)也具有非常重要的實(shí)際意義。第10頁,共83頁，2024年2月25日，星期天配合物在定性分析上的應(yīng)用

Fe2+K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6]2(s,藍(lán)) (赤血鹽) (滕氏藍(lán))

鄰菲羅啉 螯合物(s,桔紅)Fe3+KNCS Fe(NCS)3K4[Fe(CN)6] Fe4[Fe(CN)6]3(s,藍(lán))(黃血鹽)(普魯氏藍(lán))Al3+

鋁試劑螯合物(s,紅)Ni2+

鎳試劑螯合物(s,紅)Co2+KNCSK2Co(NCS)4(丙酮,藍(lán))Cu2+K4[Fe(CN)6]Cu2[Fe(CN)6](s,紅褐)Zn2+(NH4)2[Hg(SCN)4]Zn[Hg(SCN)4](s,白)K+Na3[Co(NO2)6]K2Na[Co(NO2)6](s,黃)Na+K[Sb(OH)6]Na[Sb(OH)6](s,白)

第11頁,共83頁，2024年2月25日，星期天配位化學(xué)的研究?jī)?nèi)容研究各類配合物的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用。

配合物的合成是重點(diǎn)，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究是難點(diǎn)，研究方法是關(guān)鍵。應(yīng)用是落腳點(diǎn)。1.新型配合物的合成和合成方法研究2.配合物在溶液中的平衡和反應(yīng)性能研究3.生物無機(jī)化學(xué)4功能配合物及其材料的研究5配合物的結(jié)構(gòu)和成鍵理論研究第12頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

1、合成方法：有機(jī)和無機(jī)化學(xué)的合成技術(shù)，特別是現(xiàn)今發(fā)展起來的水熱技術(shù)、微波技術(shù)、微乳技術(shù)、超臨界技術(shù)等。

2、結(jié)構(gòu)研究：元素分析、紫外光譜、紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振、熒光光譜、X-衍射等。

3、性質(zhì)研究：電位滴定、循環(huán)伏安、磁天平、變溫磁化率、交流磁化率、電子順磁共振、光電子能譜、E-掃描、催化性質(zhì)、凝膠電泳、園二色譜、核磁共振研究與細(xì)胞及DNA的作用。4、應(yīng)用：催化反應(yīng)用于有機(jī)合成、金屬酶的模擬、分子識(shí)別、金屬藥物、非線性光學(xué)材料、分子磁體、介孔材料、分子機(jī)器等。

第13頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

微量元素與人體健康的問題是世界各國普遍關(guān)心的問題，也是生物無機(jī)化學(xué)研究的重點(diǎn)課題。新近發(fā)現(xiàn)，許多無機(jī)元素在人體中具有極其重要的作用。如：缺硒與“克山病”的聯(lián)系；銅的超氧化物岐化酶(SOD)可清除超氧離子；釩與人體中胰島素的作用有密切關(guān)系；“順鉑”配合物可作治癌藥物；鋁與老年癡呆癥的聯(lián)系等第14頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

金屬離子在生命體中的生理生化行為，是目前十分重要的研究領(lǐng)域。如：血紅素，細(xì)胞色素，葉綠素，維生素，鐵蛋白，鉬鐵蛋白，鋅蛋白，硒蛋白，鈣調(diào)蛋白及幾十種重要的金屬酶的結(jié)構(gòu)與存在形式，生理生化功能，毒副作用及化學(xué)模擬生物固氮等。高自旋亞鐵脫氧低自旋正鐵氧合

Fe-N218pmFe-N201pm第15頁,共83頁，2024年2月25日，星期天應(yīng)用研究方面：抗癌藥物（順鉑），稀土放療，艾茲?。s多酸），營養(yǎng)滋補(bǔ)品（各類補(bǔ)鈣、鐵、鋅、鍺、硒制劑）。生物無機(jī)化學(xué)是配位化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)、營養(yǎng)化學(xué)、環(huán)境科學(xué)等學(xué)科相互滲透互相融合的產(chǎn)物。血紅蛋白肌紅蛋白第16頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第17頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第18頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第19頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第20頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

配位化學(xué)的講授內(nèi)容（36課時(shí)）第一章配位化學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史及基本概念第二章配合物的立體結(jié)構(gòu)和異構(gòu)現(xiàn)象第三章配合物的化學(xué)鍵理論第四章配合物在溶液中的穩(wěn)定性第五章配合物的電子光譜和磁學(xué)性質(zhì)第六章配合物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)第七章配合物的合成與表征第八章配合物與新材料第21頁,共83頁，2024年2月25日，星期天主要參考書目配位化學(xué)楊帆、林紀(jì)筠等華東師范大學(xué)出版社配位化學(xué)----原理與應(yīng)用章慧等化學(xué)工業(yè)出版社，2008配位化學(xué)，孫為銀，化學(xué)工業(yè)出版社，2003.配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)游效曾編著科學(xué)出版社配位化學(xué)，羅勤慧，科學(xué)出版社，2012配位化學(xué)的創(chuàng)始與現(xiàn)代化孟慶金、戴安邦等高等教育出版社中級(jí)無機(jī)化學(xué)唐宗薰主編高等教育出版社2003年5月中級(jí)無機(jī)化學(xué)項(xiàng)斯芬、姚光慶編著北京大學(xué)出版社2003年第22頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第一章配位化學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史及基本概念配位化學(xué)舊稱絡(luò)合物化學(xué)，絡(luò)合物(Complexcompounds)現(xiàn)在稱為配位化合物(Coordinationcompounds)，簡(jiǎn)稱配合物，是由中心原子或離子和圍繞在它周圍的一組離子或分子所組成的化合物，在溶液中雖然部分離解，但仍趨向于保持其本體。例如：配合物[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)6]3+Co3++6NH3第23頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

配位化合物（簡(jiǎn)稱配合物）是由可以給出弧對(duì)電子或多個(gè)不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子（稱為配位體）和具有接受弧對(duì)電子或多個(gè)不定域電子的空位的原子或離子（統(tǒng)稱中心原子）按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的化合物。

第24頁,共83頁，2024年2月25日，星期天1-1配位化學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史1、國外文獻(xiàn)上最早記載的配合物Fe4[Fe(CN)6]3(普魯士藍(lán))

1704年Diesbach（獸皮或牛血＋Na2CO3在鐵鍋中煮沸）2、我國的情況周朝：茜草根＋粘土或白礬紅色茜素染料。3、化學(xué)文獻(xiàn)最早關(guān)于配合物的研究1798年法國分析化學(xué)家Tassaert發(fā)現(xiàn)[Co(NH3)6]Cl3，發(fā)表于最早的化學(xué)雜志創(chuàng)刊于1789年的法國AnnakesdeChimie,28,106,1799。之后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了[Co(NH3)5]Cl3、[Co(NH3)5H2O]Cl3.和[Co(NH3)24H2O]Cl3以及其他配合物。OOOAl3+/3OCa2+/2二(羥基)蒽醌與Al3+、Ca2+生成的紅色配合物第25頁,共83頁，2024年2月25日，星期天配合物沉淀出Cl-數(shù)目現(xiàn)在用的化學(xué)式配合物沉淀出Cl-數(shù)目現(xiàn)在用的化學(xué)式CoCl3

6NH33[Co(NH3)6]Cl3CoCl3

4NH31[CoCl2(NH3)4]ClCoCl3

5NH32[CoCl(NH3)5]Cl2IrCl33NH30[IrCl3(NH3)3]氯氨合鈷(III)配合物沉淀為AgCl的氯離子數(shù)

當(dāng)時(shí)，廣泛應(yīng)用的另一種實(shí)驗(yàn)技術(shù)是測(cè)量配合物溶液的電導(dǎo)。電導(dǎo)法對(duì)測(cè)定配合物組成能提供許多有用的數(shù)據(jù)。第26頁,共83頁，2024年2月25日，星期天局限：由于當(dāng)時(shí)科技發(fā)展水平有限，無法說明這一類化合物的形成機(jī)理與成鍵方式，因此許多配合物當(dāng)時(shí)都以發(fā)現(xiàn)者的名字或配合物的某種特征來命名。如：Mond鎳

[Ni(CO)4]Cleve鹽

cis-[Pt(NH3)2Cl4]

黃色氯化鈷[Co(NH3)6]Cl3

紫色氯化鈷[Co(NH3)5Cl]Cl2配合物中金屬是如何與中性分子或有機(jī)基團(tuán)結(jié)合呢？對(duì)此先后有多種的解釋，其中包括利用19世紀(jì)已經(jīng)確立的有機(jī)化學(xué)的“鍵理論”，但這些理論僅僅能從某一方面對(duì)配合物的一些屬性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系作解釋，但無法從根本上對(duì)配位化合物的結(jié)構(gòu)給予說明。第27頁,共83頁，2024年2月25日，星期天喬根森(S.M.J

rgensen)

制備的化合物4，不能沉淀出AgCl。除化合物4以外，還有IrCl3

3NH3也不能沉淀出AgCl

布洛姆斯特蘭(Blomstrand)于1869年提出了鏈?zhǔn)嚼碚搧斫忉屌浜衔锏慕Y(jié)構(gòu)

（認(rèn)為與Co直接相連的氯離子在溶液中不解離，而與氨鏈相連的氯離子可被AgNO3沉淀）第28頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

當(dāng)時(shí)還發(fā)現(xiàn)：某些配合物的組成相同，卻有兩種不同的外觀形式，例如CoCl3

4NH3，就有綠色型、紫色型兩種；現(xiàn)今我們知道為同分異構(gòu)體。有些同分異構(gòu)體的顏色雖然沒有懸殊的差別，但其它物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)卻是不同的，例如PtCl2

2NH3的-型和-型，兩者都是淡黃色的，它們的溶解度和化學(xué)反應(yīng)性卻不同。第29頁,共83頁，2024年2月25日，星期天1-2現(xiàn)代配位化學(xué)理論的建立1893年，26歲瑞士化學(xué)家維爾納(AlfredWerner)發(fā)表了一系列的論文，提出了現(xiàn)代的配位鍵、配位數(shù)和配位化合物結(jié)構(gòu)的基本概念，并用立體化學(xué)觀點(diǎn)成功地闡明了配合物的空間構(gòu)型和異構(gòu)現(xiàn)象。奠定了配位化學(xué)的基礎(chǔ)。Mainpoint:1、大多數(shù)元素表現(xiàn)有兩種形式的價(jià)——主價(jià)和副價(jià)。主價(jià)為中心原子的氧化數(shù)，副價(jià)為中心原子的配位數(shù)。2、內(nèi)界和外界3、空間構(gòu)型：在內(nèi)界中的分子或離子圍繞著金屬離子按一定的方式排布，使得配合物具有一定的空間構(gòu)型。第30頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

1、多數(shù)元素具有兩種類型的價(jià)，即主價(jià)（……）和副價(jià)（——），相當(dāng)于現(xiàn)代術(shù)語的氧化態(tài)和配位數(shù)；

2、在形成化合物時(shí)，每種元素的主價(jià)和副價(jià)都傾向于得到滿足；

3、副價(jià)的空間指向是固定的，這是金屬配合物立體化學(xué)的基礎(chǔ)。

第31頁,共83頁，2024年2月25日，星期天Werner對(duì)立體化學(xué)的貢獻(xiàn)—確定六配位配合物的八面體結(jié)構(gòu)已知的異構(gòu)體數(shù)與理論上三種不同結(jié)構(gòu)可能異構(gòu)體數(shù)

項(xiàng)

目

已知異構(gòu)體數(shù)122配合物MA5BMA4B2MA3B3平面六角形13(1,2;1,3;1,4)

3(1,2,3;1,2,4;1,3,5)三角棱柱體13(1,2;1,4;1,6)3(1,2,3;1,2,4;1,2,6)八面體12(1,2;1,6)2(1,2,3;1,2,6)第32頁,共83頁，2024年2月25日，星期天之后在Lewis共價(jià)鍵基礎(chǔ)上形成配位鍵1923年英國化學(xué)家Sidgwick提出EAN規(guī)則，揭示中心原子電子數(shù)與配位數(shù)之間的關(guān)系。1910-1940年間現(xiàn)代研究方法如IR、UV、XRD、電子衍射、磁學(xué)測(cè)量等在配合物中得到應(yīng)用1930年P(guān)auling提出了價(jià)鍵理論四十年代前后：VanVleck分子軌道理論及晶體場(chǎng)概念應(yīng)用于配合物H.Hartman，Orgel分別用晶體場(chǎng)理論解釋了配合物的光譜和穩(wěn)定性。第33頁,共83頁，2024年2月25日，星期天1-3、配合物的組成1、內(nèi)界、外界、中心體、配體、配位原子內(nèi)界:中心體(原子或離子)與配體,以配位鍵成鍵外界：與內(nèi)界電荷平衡的相反離子[Co(NH3)6]Cl3中心原子配體外界︸內(nèi)界K3[Fe(CN)6]配位數(shù)第34頁,共83頁，2024年2月25日，星期天2、配體的分類A、按配體所含配位原子的數(shù)目分：

單齒配體：只含一個(gè)配位原子的配體(NH3,H2O等)

多齒配體：含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子的配體H2NCH2CH2NH2NNNN

CCRROCO'R"_

乙二胺(en）聯(lián)吡啶(bpy)1,10-二氮菲（鄰菲咯啉）－雙酮第35頁,共83頁，2024年2月25日，星期天六齒配體EDTA

-OOC-OOC

COO-NCH2CH2NCOO-NOCoNOL四齒配體二水楊醛縮乙二胺合鈷Co(Salen)多齒配體第36頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

單齒配位螯合作用大環(huán)作用穴合作用

酞菁

穴醚[2,2,2]

大環(huán)配體穴狀配體第37頁,共83頁，2024年2月25日，星期天常見的單齒配體及名稱配位原子常見單齒配體CCO(羰基)、CN–(氰)NNH3(氨)、NH2–(氨基)、NO(亞硝?；?、NO2–(硝基)、NCS–(異硫氰酸根)、Py(吡啶)、N3–(疊氮)SS2–(硫)、HS-(巰)、SO42-(硫酸根)、

S2O3–(硫代硫酸根)、SCN–(硫氰酸根)OO2-(氧)、O2(雙氧)、

H2O(水)、OH–(羥基)、ONO-(亞硝酸根)XF-(氟)、Cl-(氯)、Br-(溴)、I-(碘)第38頁,共83頁，2024年2月25日，星期天常見的多齒配體及名稱結(jié)構(gòu)式名稱（縮寫）草酸根(ox)乙二胺(en)鄰二氮菲(o-phen)（鄰菲咯啉、1,10-菲咯啉)乙二胺四乙酸根(EDTA4-)第39頁,共83頁，2024年2月25日，星期天EDTA配合物的結(jié)構(gòu)第40頁,共83頁，2024年2月25日，星期天B、根據(jù)鍵合電子的特征分為三種：σ-配體：凡能提供孤對(duì)電子對(duì)與中心原子形成σ-配鍵的配體。如：X-，NH3，OH-π-酸配體：除能提供孤對(duì)電子對(duì)與中心原子形成σ-配鍵外，同時(shí)還有與金屬離子(或原子）d軌道對(duì)稱性匹配的空軌道(p,d或π*)，能接受中心離子或原子提供的非鍵d電子對(duì)，形成反饋π鍵的配體。如：R3P，R3As，CO，CN-等第41頁,共83頁，2024年2月25日，星期天π-配體：既能提供π電子（定域或離域π鍵中的電子）與中心離子或原子形成配鍵，又能接受中心原子提供的非鍵d電子對(duì)形成反饋π鍵的不飽和有機(jī)配體?？煞譃殒湢睿ㄏN、炔烴、π-烯丙基等）和環(huán)狀（苯、環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯）等二類。注意：π-配體與π-酸配體都可形成反饋π鍵，但區(qū)別在于二種配體所提供的電子來源不同，前者提供π電子，后者提供孤對(duì)電子對(duì)。第42頁,共83頁，2024年2月25日，星期天3、配合物的分類a、按中心原子數(shù)目分為：?jiǎn)魏伺浜衔锖投嗪伺浜衔颾、按配合物所含配體種類分為：?jiǎn)我慌潴w配合物和混合配體配合物。c、按配體的齒數(shù)分類：簡(jiǎn)單配合物和螯合物d、按配合物價(jià)鍵特點(diǎn)分類：經(jīng)典配合物和非經(jīng)典配合物第43頁,共83頁，2024年2月25日，星期天單核多核第44頁,共83頁，2024年2月25日，星期天經(jīng)典配合物簇狀配合物（金屬－金屬鍵）烯烴不飽和配合物夾心配合物穴狀配合物第45頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第46頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第47頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第48頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

配合物經(jīng)典配合物酸配體金屬有機(jī)化合物超分子體

配合物

新型配合物或非經(jīng)典配合物第49頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

金屬有機(jī)化合物又稱有機(jī)金屬化合物（organometalliccompound），是指金屬原子與有機(jī)基團(tuán)中的碳原子直接鍵合而成的化合物。

金屬原子簇合物

茂金屬配合物金屬烷基化合物

金屬卡賓、卡拜配合物金屬羰基配合物金屬有機(jī)化合物第50頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

配合物命名的原則（1）在內(nèi)外界之間先陰離子，后陽離子。[Cu(NH3)4]SO4

硫酸四氨合銅（II）（2）若配離子為陽離子，外界陰離子為簡(jiǎn)單離子，則在內(nèi)外界之間加“化”字。[Co(NH3)6]Cl3

三氯化六氨合鈷（III）Cu2[SiF6]

（3）若配離子為陰離子，或配離子為陽離子而外界陰離子為復(fù)雜的酸根離子，則在內(nèi)外界之間加“酸”字。[Cu(NH3)4]SO4

硫酸四氨合銅（II）六氟合硅（IV）酸亞銅1-4配合物的命名第51頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

配離子（內(nèi)界）的命名如：[Cu(NH3)4]2+四氨合銅(II)離子[Ag(NH3)2]+二氨合銀(I)離子[Cu(en)2]2+二（乙二胺）合銅(II)離子（注：多齒配體加括號(hào)）配離子的命名按以下方式進(jìn)行：配位數(shù)（漢字）→配體名稱→合→中心離子名稱→中心離子氧化數(shù)（羅馬數(shù)字）→離子第52頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

如果內(nèi)界中的配體不止一種時(shí)，各配體間用圓點(diǎn)（·）相隔，并依次按以下原則命名：

離子優(yōu)先原則：先離子型配體，后分子型配體。[Pt(NH3)2Cl2]二氯·二氨合鉑(II)

無機(jī)物優(yōu)先原則：先無機(jī)配體，后有機(jī)配體。[Sb(C6H5)Cl5]+

五氯·苯基合銻(V)酸根離子

英文字母順序：同類配體的名稱，按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列。[Co(H2O)(NH3)5]3+

五氨·水合鈷(III)離子

少數(shù)優(yōu)先原則：原子數(shù)較少的配體在前，相同時(shí)則比較與配位原子相連的原子，按英文字母順序命名。[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基·硝基·二氨合鉑(II)第53頁,共83頁，2024年2月25日，星期天[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl

K[PtCl3NH3]三氯·氨合鉑(II)酸鉀[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·一水合鈷(III)氯化硝基·氨·羥氨·吡啶合鉑(II)第54頁,共83頁，2024年2月25日，星期天

配合物其它的一些命名原則[Ni(CO)4]四羰基合鎳[Pt(NH3)2Cl2]二氯·二氨合鉑（1）對(duì)于沒有外界離子的配合物，其命名與配離子（內(nèi)界）的命名一樣。中心離子的氧化態(tài)不必標(biāo)明。（2）書寫配合物的化學(xué)式時(shí)，為了避免混淆，有時(shí)需將某些配體放入括號(hào)內(nèi)，注意理解其意義。例如有括號(hào)時(shí)(N2)讀作雙氮，(O2)讀作雙氧，表示中性分子；當(dāng)O2

不加括號(hào)時(shí)，表示O22-，讀作過氧根。K2[Cr(CN)2O2(NH3)(O2)] 氰·過氧根·氨·雙氧合鉻(II)酸鉀[Co(en)3]Cl3

三氯化三(乙二胺)合鈷(III)第55頁,共83頁，2024年2月25日，星期天O-C=SO-C=SNiS-C=OS-C=OK2如：二硫代草酸根的氧和硫均可能是配位原子，若S為配位原子，則用(-S、S’)表示。二(二硫代草酸根－S、S’)合鎳(II)酸鉀[Co(NO2)3(NH3)3]三硝基三氨合鈷（III)[Co(ONO)(NH3)5]硫酸亞硝酸根合鈷（III)二硫代草酸根-O,O’二硫代草酸根-S,S’若一個(gè)配體上有幾種可能的配位原子，為了標(biāo)明哪個(gè)原子配位，必須把配位原子的元素符號(hào)放在配體名稱之后。第56頁,共83頁，2024年2月25日，星期天陰、陽離子都是配合物組成的鹽，中間以“酸”字連接。[Cr(NH3)6][Co(CN)6]六氰合鈷(III)酸六氨合鉻(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]第57頁,共83頁，2024年2月25日，星期天幾何異構(gòu)體的命名1、用結(jié)構(gòu)詞頭：順－(cis－)、反－(trans－)、面－(fac－)、經(jīng)－(mer－)對(duì)下列構(gòu)型的幾何異構(gòu)體進(jìn)行命名。aabbbbaaaabbbbbbbbaa

順-(cis)反-(trans)順-(cis)反-(trans)aaabbbaababb面-(fac)經(jīng)-(mer)第58頁,共83頁，2024年2月25日，星期天NH3NH3ClClPtNH3NH3ClClPtClClClClClClClClClClClClClClNH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3PtPtCoCo順-二氯·二氨合鉑(II)反-二氯·二氨合鉑(II)順-四氯·二氨合鉑(Ⅳ)反-四氯·二氨合鉑(Ⅳ)面-三氯·三氨合鈷(III)經(jīng)-三氯·三氨合鈷(III)第59頁,共83頁，2024年2月25日，星期天2、若配合物含有多種配體，上述詞頭不夠用，則用小寫英文字母作位標(biāo)來標(biāo)明配體的空間位置。dcabbcdefa平面正方形和八面體構(gòu)型的位標(biāo)規(guī)定如下：按配體的命名順序，首先列出的配體給予最低位標(biāo)a，第二列出的配體給予次低位標(biāo)。其余的配體則按其在配位層中的位置照左圖排好的字母，先上層，后下層予以表明。幾個(gè)字母之間不用逗號(hào)分開。PtO2NNH3PyNH2OHClOH2NH3PyNH3CoOH2Py3+氯化a-硝基·b-氨·c-羥氨d·-(吡啶)合鉑(II)af-二氨·bc-二水·de-二(吡啶)合鈷(III)離子第60頁,共83頁，2024年2月25日，星期天fac-[Ru(Py)3Cl3]cis-[PtCl2(Ph3P)2]

順式-二氯·二(三苯基膦)合鉑(II)mer-[Ru(Py)3Cl3]trans-[Pt(NH3)2Cl2]反式-二氯·二氨合鉑(II)面式-三氯·三吡啶合釕(III)經(jīng)式-三氯·三吡啶合釕(III)第61頁,共83頁，2024年2月25日，星期天橋基多核配合物的命名1、在橋聯(lián)基團(tuán)或原子的前面冠以希臘字母μ-

，并加中圓點(diǎn)與配合物其它部分隔開。兩個(gè)或多個(gè)橋聯(lián)基團(tuán)，用二(μ-)等表示FeFeClClClClClClCO—Fe—------Fe－COCOCOCOCOCOCO二(μ-氯)

·四氯合二鐵(III)二(μ-氯)·二(二氯合鐵(III))三(μ-羰基)

·二(三羰基合鐵)2、如果橋基以不同的配位原子與兩個(gè)中心原子連接，則該橋基名稱的后面加上配位原子的元素符號(hào)來標(biāo)明。(NH3)3Co－OH－Co(NH3)3OHONO3+二(μ-羥)

·μ-亞硝酸根(O·N)·六氨合二鈷(III)離子CO第62頁,共83頁，2024年2月25日，星期天例：-草酸根·二(二水·乙二胺合鎳(II))離子第63頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第64頁,共83頁，2024年2月25日，星期天[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5

五氯化μ-羥基

·二[五氨合鉻(III)][(CO)3Fe-(CO)3-Fe(CO)3]

三(μ-羰基)·二[三羰基合鐵]第65頁,共83頁，2024年2月25日，星期天有些配合物有其習(xí)慣上的俗稱。Fe4[Fe(CN)6]3普魯士藍(lán)K[Pt(C2H4)Cl3]·H2O蔡氏鹽K4[Fe(CN)6]黃血鹽或亞鐵氰化鉀K3[Fe(CN)6]赤血鹽或鐵氰化鉀Ni(CO)4和Fe(CO)5羰基鎳和羰基鐵cis-[Pt(NH3)2Cl2]順鉑第66頁,共83頁，2024年2月25日，星期天含不飽和配體配合物的命名1、若鏈上或環(huán)上所有原子皆鍵合在中心原子上，則這配體名稱前加詞頭η。K[PtCl3(C2H4)]

三氯·(η-乙烯)合鉑(II)酸鉀[Fe(C5H5)2]

二(η-環(huán)戊二烯)合鐵(II)

(簡(jiǎn)稱二茂鐵)2、若配體鏈上或環(huán)上只有部分原子參加配位，則在η前列出參加配位原子的位標(biāo)(1-n)；若著重指出配體只有一個(gè)原子與中心原子成鍵，則應(yīng)將詞頭σ-加在此配體前。HC－Co(CO)3CH2CH－CH3CrCOCOCO三羰基·(1-3-η-2-丁烯基)合鈷(Ⅰ)三羰基·(σ-苯)合鉻(Ⅰ)第67頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第68頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第69頁,共83頁，2024年2月25日，星期天第70頁,共83頁，2024年2月25日，星期天五、簇狀配合物的命名1、當(dāng)中心原子之間僅有金屬鍵連接時(shí)：