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年級(jí):高二學(xué)科:化學(xué)(人教版)3.2.2共價(jià)晶體第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第二節(jié)分子晶體與共價(jià)晶體1.借助共價(jià)晶體等模型認(rèn)識(shí)晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。2.能應(yīng)用共價(jià)晶體的相關(guān)知識(shí)解釋一些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象或某些化學(xué)事實(shí)及其研究的應(yīng)用價(jià)值。3.學(xué)會(huì)比較晶體的熔、沸點(diǎn)。學(xué)習(xí)目標(biāo)1.結(jié)合常見(jiàn)的共價(jià)分子的實(shí)例,認(rèn)識(shí)物質(zhì)的構(gòu)成微粒、微粒間相互作用與物質(zhì)性質(zhì)的關(guān)系,培養(yǎng)宏觀辨識(shí)與微觀探析的核心素養(yǎng)。2.借助分子晶體、共價(jià)晶體等模型認(rèn)識(shí)晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),培養(yǎng)證據(jù)推理與模型認(rèn)知的核心素養(yǎng)?!局鞲芍R(shí)梳理】晶體的分類(lèi):根據(jù)晶體的構(gòu)成粒子和粒子間的相互作用力的不同,將晶體分為如下6種:分子晶體、共價(jià)晶體、離子晶體、金屬晶體、混合晶體一、共價(jià)晶體的概念和組成1、概念:相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體叫做共價(jià)晶體2、空間結(jié)構(gòu):整塊晶體是一個(gè)三維的共價(jià)鍵網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),不存在單個(gè)的小分子,是一個(gè)“巨分子”3、構(gòu)成的微粒:原子4、微粒間的作用力:共價(jià)鍵5、熔化時(shí)破壞的作用力:共價(jià)鍵【思考】①能否說(shuō)有共價(jià)鍵的晶體是共價(jià)晶體?②能否說(shuō)構(gòu)成微粒為原子的是共價(jià)晶體?③能否說(shuō)原子間均以共價(jià)鍵連接的為共價(jià)晶體?④共價(jià)晶體中是否存在單個(gè)的小分子?6、常見(jiàn)共價(jià)晶體(1)某些單質(zhì):硼(B)、硅(Si)、金剛石、鍺(Ge)等(2)某些非金屬化合物:金剛砂(SiC)、二氧化硅(SiO2)、氮化硼(BN)、氮化硅(Si3N4)等(3)極少數(shù)金屬化合物:剛玉(α-Al2O3)、氮化鋁(AlN)等【微點(diǎn)撥】①共價(jià)晶體中不存在單個(gè)分子,化學(xué)式僅僅表示的是物質(zhì)中的原子個(gè)數(shù)比關(guān)系,不是分子式②由原子組成的晶體不一定是共價(jià)晶體。如:稀有氣體組成的晶體屬于分子晶體③共價(jià)晶體中一定存在共價(jià)鍵,但晶體中有共價(jià)鍵卻不一定都是共價(jià)晶體,還可以是分子晶體或離子晶體【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1】二、常見(jiàn)共價(jià)晶體的結(jié)構(gòu)特征1、金剛石金剛石晶體結(jié)構(gòu)、鍵角和晶胞示意圖
原子半徑(r)與邊長(zhǎng)(a)的關(guān)系:a=8r晶體結(jié)構(gòu)模型C—C—C夾角為109°28′金剛石的晶胞金剛石的晶胞(1)每個(gè)碳原子與周?chē)o鄰的4個(gè)碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合成正四面體結(jié)構(gòu),向空間伸展形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(2)碳原子采取sp3雜化,C—C—C夾角為109°28′(3)金剛石晶胞的每個(gè)頂點(diǎn)和面心均有1個(gè)C原子,晶胞內(nèi)部有4個(gè)C原子,每個(gè)金剛石晶胞中含有8×+6×+4=8個(gè)碳原子(4)最小碳環(huán)由6個(gè)碳原子組成,并且不在同一平面(實(shí)際為椅式結(jié)構(gòu)),但最小環(huán)上有4個(gè)碳原子在同一平面內(nèi)(5)每個(gè)碳原子被12個(gè)六元環(huán)共用,每個(gè)共價(jià)鍵被6個(gè)六元環(huán)共用,一個(gè)六元環(huán)實(shí)際擁有
個(gè)碳原子(6)C原子數(shù)與C—C鍵數(shù)之比為1∶2,12g金剛石中有2mol共價(jià)鍵(7)密度=(a為晶胞邊長(zhǎng),NA為阿伏加德羅常數(shù))正四面體最小環(huán)為六元環(huán)面心頂點(diǎn)體內(nèi)8×81=16×21=34一個(gè)金剛石晶胞內(nèi)含有
8個(gè)
碳原子2、晶體Si:由于Si與碳同主族,晶體Si的結(jié)構(gòu)同金剛石的結(jié)構(gòu)相同。將金剛石晶胞中的C原子全部換成Si原子,健長(zhǎng)稍長(zhǎng)些便可得到晶體硅的晶胞(1)每個(gè)硅原子均以
個(gè)共價(jià)鍵對(duì)稱(chēng)地與相鄰的
個(gè)硅原子相結(jié)合,形成
結(jié)構(gòu),鍵角均為
。(2)每個(gè)硅晶胞中含有
個(gè)硅原子,最小的碳環(huán)為
元環(huán),硅原子為
雜化(3)每個(gè)硅原子被
個(gè)六元環(huán)共用,每個(gè)共價(jià)鍵被
個(gè)六元環(huán)共用,一個(gè)六元環(huán)實(shí)際擁有
個(gè)硅原子,一個(gè)六元環(huán)實(shí)際擁有
個(gè)共價(jià)鍵。(4)硅原子數(shù)與Si—Si鍵數(shù)之比為
,1molSi中含有
mol共價(jià)鍵。44正四面體109°28′86sp312611∶223、二氧化硅晶體(1)二氧化硅的結(jié)構(gòu):二氧化硅是自然界含量最高的固態(tài)二元氧化物,有多種結(jié)構(gòu),最常見(jiàn)的是低溫石英(α-SiO2)。低溫石英的結(jié)構(gòu)中有頂角相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長(zhǎng)鏈,沒(méi)有封閉的環(huán)狀結(jié)構(gòu),這一結(jié)構(gòu)決定了它具有手性
石英晶體中的硅氧四面體相連構(gòu)成的螺旋鏈?zhǔn)⒌淖蟆⒂倚途w(2)二氧化硅的晶胞SiO2晶體結(jié)構(gòu)相當(dāng)于在晶體硅結(jié)構(gòu)中每2個(gè)Si原子中間插入一個(gè)O原子,參照金剛石晶胞模型,在SiO2晶胞中有8個(gè)Si原子位于立方晶胞的頂點(diǎn),有6個(gè)Si原子位于立方晶胞的面心,還有4個(gè)Si原子與16個(gè)O原子在晶胞內(nèi)構(gòu)成4個(gè)硅氧四面體,均勻排列于晶胞內(nèi)
SiO2的晶體結(jié)構(gòu)模型SiO2的晶胞①SiO2晶體中最小的環(huán)為
元環(huán),最小的環(huán)有
個(gè)硅原子和
個(gè)氧原子。②SiO2晶體中,每個(gè)Si原子與
個(gè)O原子結(jié)合,Si在正四面體的
,O在正四面體的頂點(diǎn),每個(gè)O原子為兩個(gè)正四面體共有,正四面體內(nèi)O-Si-O夾角為
,而正四面體之間Si-O-Si夾角為
。③每個(gè)硅原子都采取
雜化,以
個(gè)共價(jià)單鍵與
個(gè)氧原子結(jié)合,每個(gè)氧原子與
個(gè)硅原子結(jié)合,向空間擴(kuò)展,構(gòu)成
,硅、氧原子個(gè)數(shù)比為
,每個(gè)SiO2晶胞中含有
個(gè)Si原子,含有
個(gè)O原子。④每個(gè)Si原子被
個(gè)十二元環(huán)共用,每個(gè)O原子被
個(gè)十二元環(huán)共用⑤Si與Si—O共價(jià)鍵之比為
,1molSiO2晶體中有
mol共價(jià)鍵。12664中心109°28′104°30′sp3442空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)1∶28161261:44SiC晶胞(1)碳、硅原子都采取sp3雜化,C—Si鍵角為109°28′(2)每個(gè)硅(碳)原子與周?chē)o鄰的4個(gè)碳(硅)原子以共價(jià)鍵結(jié)合成正四面體結(jié)構(gòu),向空間伸展形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(3)最小碳環(huán)由6個(gè)原子組成且不在同一平面內(nèi),其中包括3個(gè)C原子和3個(gè)Si原子(4)每個(gè)SiC晶胞中含有4個(gè)C原子和4個(gè)Si原子(5)若Si與C最近距離為d,則邊長(zhǎng)(a)與最近距離(d)的關(guān)系:
a=4d
4、SiC晶體和BN晶體:SiC晶胞和BN晶胞與金剛石晶胞相似,每個(gè)SiC晶胞含有4個(gè)Si原子和4個(gè)C原子;每個(gè)BN晶胞含有4個(gè)B原子和4個(gè)N原子【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練2】總結(jié)共價(jià)晶體以強(qiáng)共價(jià)鍵結(jié)合,熔點(diǎn)高、硬度大。對(duì)比分子晶體和共價(jià)晶體的數(shù)據(jù),總結(jié)共價(jià)晶體的物理特性。分子晶體硫化氫甲烷尿素熔點(diǎn)/℃-85.6-182.5132.7共價(jià)晶體金剛石碳化硅硅熔點(diǎn)/℃>350027001410結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)晶體:
原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,晶體的熔點(diǎn)越高。三、共價(jià)晶體的物理性質(zhì)1、物理性質(zhì)(1)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)很高。共價(jià)晶體中,原子間以較強(qiáng)的共價(jià)鍵相結(jié)合,要使物質(zhì)熔化和汽化就要克服共價(jià)鍵作用,需要很多的能量。因此,共價(jià)晶體一般都具有很高的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)。如:金剛石的熔點(diǎn)大于3550℃。(2)硬度很大。如:金剛石是天然存在的最硬的物質(zhì)。(3)一般不導(dǎo)電,但晶體硅是半導(dǎo)體。(4)難溶于一些常見(jiàn)的溶劑。2、共價(jià)晶體熔、沸點(diǎn)比較規(guī)律結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)晶體,原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,晶體的熔、沸點(diǎn)越高。如:金剛石、金剛砂(碳化硅)、晶體硅的熔、沸點(diǎn)逐漸降低。共價(jià)晶體金剛石硅鍺熔點(diǎn)/℃>350014101211硬度*106.56.03、共價(jià)晶體熔、沸點(diǎn)比較答題模板答題策略看共價(jià)鍵的強(qiáng)弱,取決于鍵長(zhǎng);即:成鍵原子半徑大小答題模板同為共價(jià)晶體,×××晶體的鍵長(zhǎng)短,鍵能大,熔沸點(diǎn)高1SiC化合物比單質(zhì)Si的熔點(diǎn)高,理由是:晶體硅與SiC均屬于共價(jià)晶體,晶體硅中的Si—Si比SiC中Si—C的鍵長(zhǎng)長(zhǎng),故鍵能也低,所以SiC熔點(diǎn)高?!緦?duì)點(diǎn)訓(xùn)練3】四、共價(jià)晶體與分子晶體的比較
1、共價(jià)晶體與分子晶體的比較晶體類(lèi)型共價(jià)晶體分子晶體概念相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成的空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體分子間以分子間作用力相結(jié)合的晶體組成微粒原子分子微粒間作用力共價(jià)鍵分子間作用力結(jié)構(gòu)特點(diǎn)空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)分子密堆積或非密堆積堆積方式在共價(jià)晶體中,各原子均以共價(jià)鍵結(jié)合,因?yàn)楣矁r(jià)鍵有方向性和飽和性,所以中心原子周?chē)脑訑?shù)目是有限的,原子不采取密堆積方式①分子間不存在氫鍵的分子晶體,由于范德華力沒(méi)有方向性和飽和性,分子盡可能采取密堆積方式②分子間存在氫鍵的分子晶體,由于氫鍵具有方向性和飽和性,分子不能采取密堆積方式物理性質(zhì)熔、沸點(diǎn)高,硬度大,不溶于常見(jiàn)的溶劑,不導(dǎo)電,個(gè)別為半導(dǎo)體熔、沸點(diǎn)較低,硬度較小,部分溶于水,不導(dǎo)電,部分溶于水導(dǎo)電熔化時(shí)破壞的作用力破壞共價(jià)鍵一定破壞范德華力,有時(shí)還破壞氫鍵,如:冰熔化熔、沸點(diǎn)比較共價(jià)晶體>分子晶體,共價(jià)晶體的熔、沸點(diǎn)與共價(jià)鍵有關(guān),分子晶體的熔、沸點(diǎn)與分子間作用力有關(guān)。共價(jià)鍵的作用力遠(yuǎn)大于分子間作用力實(shí)例金剛石、二氧化硅等冰、干冰等2、判斷晶體類(lèi)型(共價(jià)晶體和分子晶體)的方法:非金屬單質(zhì)和共價(jià)化合物所形成的晶體是屬于共價(jià)晶體還是分子晶體,可以從以下角度進(jìn)行分析判斷:(1)依據(jù)組成晶體的粒子和粒子間的作用力判斷:組成共價(jià)晶體的粒子是原子,粒子間的作用力是共價(jià)鍵;組成分子晶體的粒子是分子,粒子間的作用力是分子間作用力。(2)依據(jù)物質(zhì)的分類(lèi)判斷①常見(jiàn)的共價(jià)晶體有:金剛石、晶體硼、晶體硅、晶體鍺等單質(zhì);SiO2、SiC、BN、AlN、Si3N4等化合物;新型無(wú)機(jī)非金屬材料“家庭”的成員(如Si3N4、BN等)熔點(diǎn)高、硬度大、耐高溫、抗氧化,它們大多屬于共價(jià)晶體。②大多數(shù)非金屬單質(zhì)(金剛石、石墨、晶體硅等除外)、氣態(tài)氫化物、非金屬氧化物(SiO2除外)、酸、絕大多數(shù)有機(jī)物的晶體(有機(jī)鹽除外)都是分子晶體。(3)依據(jù)晶體的熔點(diǎn)判斷:共價(jià)晶體熔、沸點(diǎn)高,常在1000℃以上;分子晶體熔、沸點(diǎn)低,常在數(shù)百攝氏度以下甚至更低的溫度。(4)依據(jù)物質(zhì)的狀態(tài)判斷:常溫下呈氣態(tài)或液態(tài)的單質(zhì)與化合物,其固態(tài)時(shí)都屬于分子晶體。(5)依據(jù)物質(zhì)的揮發(fā)性判斷:易揮發(fā)的物質(zhì)在固態(tài)時(shí)都屬于分子晶體(6)依據(jù)導(dǎo)電性判斷:分子晶體為非導(dǎo)體,但部分分子晶體溶于水后能夠?qū)щ?;共價(jià)晶體多數(shù)為非導(dǎo)體,但晶體硅、晶體鍺是半導(dǎo)體。(7)依據(jù)硬度和機(jī)械性能判斷:共價(jià)晶體硬度大,分子晶體硬度小且較脆【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練4】【課后作業(yè)】(1)SiO2是二氧化硅的分子式嗎?二氧化硅為共價(jià)晶體,晶體中不存在單個(gè)分子,其化學(xué)式為Si與O的最簡(jiǎn)個(gè)數(shù)比,而不是分子式。(2)“具有共價(jià)鍵的晶體叫做共價(jià)晶體”這種說(shuō)法對(duì)嗎?為什么?
不對(duì)。如HCl、H2O、CO2、CH3CH2OH分子中都有共價(jià)鍵,而它們都是分子晶體;如金剛石、晶體Si、SiC、SiO2中都有共價(jià)鍵,它們都是原子晶體;只有相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體才是原子晶體。思考與討論晶體的類(lèi)型判斷:構(gòu)成晶體的粒子、粒子間的作用力、性質(zhì)共價(jià)晶體分子晶體有氫鍵只有范德華力鍵能越大,熔點(diǎn)越高氫鍵強(qiáng)弱和數(shù)目相對(duì)分子質(zhì)量大小和分子極性判斷鍵能的大小判斷分子間的作用力分子晶體:①看是否含有氫鍵:有分子間氫鍵的熔沸點(diǎn)高,都有分子間氫鍵,看氫鍵的個(gè)數(shù),個(gè)數(shù)越多熔沸點(diǎn)越高。②比較范德華力:組成和結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量越大,熔沸點(diǎn)越高。③比較分子極性:相對(duì)分子質(zhì)量相近,分子極性越大,熔沸點(diǎn)越高。④同分異構(gòu)體的支鏈越多,熔、沸點(diǎn)越低。
比較共價(jià)晶體和分子晶體熔點(diǎn)高低的基本思路1.在二氧化硅晶體中原子未排列成緊
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